CN114507554B

CN114507554B - 一种液压油组合物

Info

Publication number: CN114507554B
Application number: CN202011167136.3A
Authority: CN
Inventors: 鱼鲲; 张耀; 李义雅; 段庆华; 李勇; 王玉睿涵
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2020-10-28
Filing date: 2020-10-28
Publication date: 2023-04-11
Anticipated expiration: 2040-10-28
Also published as: CN114507554A

Abstract

本发明提供了一种液压油组合物及其制备方法。本发明的液压油组合物，包括：(A)酯类化合物；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)低黏度基础油；所述酯类化合物的结构如式(I)所示：

Description

一种液压油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油领域，具体涉及一种液压油组合物及其制造方法。

背景技术

国外对环境友好润滑剂的研究较早，欧洲在20世纪70年代就开始大力推进环境友好润滑剂的发展，在20世纪80年代初，可生物降解润滑剂开始在森林开发等行业得到应用，目前可生物降解润滑剂的品种已经有链锯油、二冲程发动机油、铁路和导轨润滑剂、钢丝绳润滑剂、气动工具润滑油和防腐油、液压油、金属加工油、齿轮油、润滑脂等。德国75％的链锯油已被可生物降解产品取代，而且每年以10％的速度递增，10％的润滑脂也被取代。美国以多种植物油混合配制一种植物内燃机油，预计在5年内有1/3的内燃机油使用这种植物油。国外润滑剂及添加剂公司已经开发了多种环境友好的润滑剂。

发达国家在对环境友好型生物可降解润滑油的研发中，液压油是重点，目前液压油约占工业润滑油的三分之一。其中可生物降解液压油的技术路线主要为植物油型(HETG)与合成酯型(HEES)，国际上的研究热点也主要集中在这两方面上。

植物油具有润滑性能好、原料来源广泛、生产成本较低，以及生物降解性好等优点，既适用于边界润滑，又可用于流体动力润滑，能够应用于大多数润滑工况。与矿物油相比，植物油具有更好的润滑性能和黏温性能，在宽温度范围内植物油黏度变化更小，能够更好地减少摩擦，机械能量损失较矿物油也可降低5％～15％。植物油还具有更高的闪点及更低的蒸发损失，可显著减少高温工况条件下有机气体的溢出，在开放环境中使用更加安全。但是，植物油脂分子中不饱和双键极易发生氧化，导致黏度增加以及产生酸性腐蚀等问题。

为此，现有技术已经开发出了一些酯类结构的基础油及添加剂。

US 6051539报道了通过改变植物油甘油酸三酯结构中脂肪侧链结构来达到改善植物油抗氧和低温性能的目的，包括两步反应：(1)异构脂肪酸与甲醇或含支链多元醇发生酯化反应，生成支链脂肪酸甲酯或多元醇酯；(2)支链脂肪酸甲酯或多元醇酯与甘油酸三酯在催化剂作用下发生酯交换反应，生成部分被支链脂肪酸取代的甘油酸三酯和部分被长链脂肪酸取代的多元醇酯。

尽管现有的酯类基础油和添加剂能够改善润滑油的环境友好性，但仍具有很大的改进空间。随着环境友好型润滑油的发展，对酯类基础油和添加剂的性能表现也提出了更高的要求。鉴于此，目前可生物降解液压油研究的重点和难点在于选择和改进基础油的性能、筛选低毒性的添加剂。

发明内容

本发明提供了一种液压油组合物及其制备方法。

本发明的液压油组合物，包括：(A)酯类化合物；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)低黏度基础油；所述酯类化合物的结构如式(I)所示：

在式(I)中，n为2～20之间的整数(优选2～10之间的整数，更优选2、3、4或5)；R基团选自n价的C_1～30的烃基(优选C_1～20的直链或支链烷基、C_6～20的芳基、C_7～20的烷基芳基，更优选C_1～10的直链或支链烷基、C_6～10的芳基、C_7～10的烷基芳基)；n个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(II)所示的基团、C_1～30的直链或支链烷基、OH(优选选自式(II)所示的基团、C_1～20的直链或支链烷基、OH，更优选选自式(II)所示的基团、C_1～10的直链或支链烷基、OH)，且至少一个A基团选自式(II)所示的基团；

在式(II)中，m为1～10之间的整数(优选1～5之间的整数，更优选1、2或3)；R₁基团选自C_1～30的烃基、H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、H)；m个R₂基团各自独立地选自C_1～30的亚烃基、单键(优选选自C_1～20的直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C_1～10的直链或支链亚烷基、单键，与

键合的R₂基团优选选自C_1～10的直链或支链亚烷基)；R₃基团选自C_1～30的烃基、H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、H)；m个A＇基团各自独立地选自—CH＝CH—、

亚乙基、亚丙基、式(III)所示的基团和式(IV)所示的基团，且存在一个A＇基团选自式(III)所示的基团或式(IV)所示的基团，式(III)或式(IV)所示基团与式(I)中的

键合，*表示式(III)或式(IV)所示基团中与式(I)中

的键合端；

在式(III)和式(IV)中，R₄基团各自独立地选自C_1～30的烃基、H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、H)；R₅基团各自独立地选自C_1～30的烃基、

H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、

H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、

H)，其中的R₆基团选自C_1～30的烃基(优选选自C_1～20的直链或支链烷基，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基)。

根据本发明，可选地，n为2或3，n个A基团各自独立地选自式(II)所示的基团。

根据本发明，可选地，当n为2时，R基团选自C_1～20的直链或支链亚烷基、C_6～20的亚芳基、C_7～20的亚烷基芳基。

本发明的具体结构的酯类化合物包括如下的一种化合物或以任意比例混合的多种化合物：

根据本发明，所述酯类化合物的制备方法包括以下步骤：

(1)使式(α)所示化合物中的烯键发生环氧化反应、再与式(β)所示化合物发生反应的步骤，

R₅OX(β)，

在式(α)中，m为1～10之间的整数(优选1～5之间的整数，更优选1、2或3)；R₁基团选自C_1～30的烃基、H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、H)；m个R₂基团各自独立地选自C_1～30的亚烃基、单键(优选选自C_1～20的直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C_1～10的直链或支链亚烷基、单键，与

键合的R₂基团优选选自C_1～10的直链或支链亚烷基)；R₃基团选自C_1～30的烃基、H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、H)；

在式(β)中，R₅基团各自独立地选自C_1～30的烃基、

H(优选选自C_1～20的直链或支链烷基、

H，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基、

H)，其中的R₆基团选自C_1～30的烃基(优选选自C_1～20的直链或支链烷基，更优选选自C_1～10的直链或支链烷基)；X基团选自H、F、Cl、Br、I(优选选自H、Cl、Br，更优选选自H)；

(2)使式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)的反应产物发生反应，收集产物；

在式(γ)中，n为2～20之间的整数(优选2～10之间的整数，更优选2、3、4或5)；R基团选自n价的C_1～30的烃基(优选C_1～20的直链或支链烷基、C_6～20的芳基、C_7～20的烷基芳基，更优选C_1～10的直链或支链烷基、C_6～10的芳基、C_7～10的烷基芳基)；n个X基团彼此相同或不同，各自独立地选自OH、F、Cl、Br、I(优选选自H、Cl、Br，更优选H)。

根据本发明，所述式(α)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：二十烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸。

根据本发明，可选地，式(β)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、环己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、甲酸、乙酸、丙酸、异丙酸、正丁酸、叔丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、甲基环己酸、辛酸、异辛酸、苯甲酸、壬酸、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸。

根据本发明，可选地，式(γ)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、环己二甲基酸、壬二酸、癸二酸、十一烷基二酸、十二烷基二酸、十三烷基二酸、十四烷基二酸、十五烷基二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸。

根据本发明，可选地，使式(α)所示化合物与氧化剂发生环氧化反应。所述氧化剂能够使式(α)所示化合物中的-C＝C-转化为

所述氧化剂包括有机过氧化物和无机过氧化物，具体可以为以下化合物中的一种或多种：过氧化氢、叔丁基过氧化氢、乙苯基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢。所述式(α)所示化合物(以-C＝C-计)与氧化剂之间的反应当量比优选为1：1～5，更优选1：1～3；反应温度优选为0～200℃，更优选30～100℃。所述环氧化反应的时间以所述环氧化反应顺利进行为宜，一般来说，反应时间越长越好，优选0.5～24h，更优选1～10h。所述式(α)所示化合物的环氧化反应可以采用常规相转移反应，例如使过氧化氢与甲酸发生原位反应生成过氧酸，再与烯键完成氧原子转移反应，也可以在所述式(α)所示化合物的环氧化反应中加入催化剂。所述催化剂可以为含钛、钨、钼、铼和铝中的一种或多种金属的催化剂和/或酸催化剂，具体可以选用钛硅材料、钨杂多酸盐、含钼配合物、甲基三氧化铼、硫酸铝、硫酸、盐酸、硝酸或磷酸中的一种和多种。所述催化剂的量优选为式(α)所示化合物质量的0.01％～10％。

根据本发明，所述式(α)所示化合物中的烯键发生环氧化反应后生成式(α)所示化合物的环氧化产物。所述式(α)所示化合物的环氧化产物可以提纯后进行下一步反应，也可以不经提纯直接进行下一步反应。

根据本发明，可选地，使式(α)所示化合物的环氧化产物(以

的量计)与式(β)所示化合物(以—O—和

的量计)之间的反应当量比优选为1：0.5～100，更优选1：1～10；反应温度优选为0～200℃，更优选40～150℃。所述反应的时间以所述反应顺利进行为宜，一般来说，反应时间越长越好，优选优选1～24小时，更优选2～10小时。

根据本发明，在所述式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中可以加入催化剂，也可以不加入催化剂，优选加入催化剂。所述催化剂可以为无机酸、有机酸、固体酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种，例如可以选用硫酸、高氯酸、AlCl3、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种，优选高氯酸、氯化锡、正丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂和磷钨杂多酸中的一种或多种。所述催化剂的加入量优选所述式(α)所示化合物质量的0.1％～10％。

根据本发明，所述式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应产物可以提纯后进行下一步反应，也可以不经提纯直接进行下一步反应。

根据本发明，所述式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)反应产物之间的摩尔比优选为1：1～10，更优选1：1～6；反应温度优选50～300℃，更优选70～280℃；反应时间以促进反应顺利进行为宜，一般来说，反应时间越长越好，通常优选1～24小时，更优选2～12小时。在所述式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)反应产物的反应中可以加入催化剂，也可以不加入催化剂，优选加入催化剂。所述催化剂优选硫酸、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种，更优选硫酸、硫酸氢钠、氯化锡、正丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂和磷钨杂多酸中的一种或多种。

根据本发明，在所述各个反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂，优选加入溶剂。所述溶剂优选烃类溶剂，优选烷烃、芳烃和醚中的一种或多种，更优选烷烃溶剂，例如可以选用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、乙醚、丙醚、异丙醚和丁醚中的一种或多种。所述溶剂的加入量以促进反应顺利进行为宜，并没有特别的限定。所述溶剂可以通过公知方法除去，例如蒸馏、精馏等方法，并没有特别的限定。

根据本发明，可选地，利用溶剂对反应产物进行洗涤、提纯操作，可以进行洗涤的溶剂优选烃类溶剂。所述溶剂可通过干燥、蒸发、蒸馏等常规技术手段去除。

根据本发明，所述各个反应可以在反应釜、固定床、流动床、微通道反应器等连续或间歇的反应设备中进行。

根据本发明上述制备方法制得的酯类化合物可以为单一结构的化合物，也可以为包含不同结构化合物的混合物。对于不同结构化合物的混合物，有时可以将其分离为单一结构的化合物，有时也可以将所述不同结构化合物的混合物直接使用，而不必将其分离为单一结构的化合物。

根据本发明，所述组分(A)占所述液压油组合物总质量的20％-99％(优选35％-80％)；所述组分(B)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％(优选0.2％-5％)；所述组分(C)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％(优选0.1％-3％)；所述组分(D)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％(优选0.02％-3％)；所述组分(E)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％(优选0.2％-5％)；所述组分(F)占所述液压油组合物总质量的0.5％-60％(优选10％-50％)。

根据本发明，所述组分(B)为抗磨剂，优选选自多硫化物、磷酸酯、硫磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂中的一种或多种，更优选选自包含多硫化物、磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂的复合抗磨剂，其中所述多硫化物占复合抗磨剂总质量的30％-60％，优选为40％-50％，所述磷酸酯占复合抗磨剂总质量的15％-40％，优选为20％-40％，所述硫磷氮型极压抗磨剂占复合抗磨剂总质量的5％-30％，优选为10％-30％。所述多硫化物的常见商品包括TPS32、T321、T323，优选T323，所述磷酸酯的常见商品包括T306、T304，优选T306；所述硫磷氮型极压抗磨剂的常见商品包括T305、T307、T308，优选T307和T308。

根据本发明，所述组分(C)为防锈剂，优选选自磺酸盐、烯基丁二酸、烯基丁二酸酐和烯基丁二酸酯中的一种或多种，更优选烯基丁二酸酯，常见的商品包括T705、T746、T747，优选T747。

根据本发明，所述组分(D)为金属减活剂，优选选自苯三唑衍生物和/或噻二唑衍生物，更优选苯三唑衍生物，常见的商品包括T706、T551、T561，优选T551。

根据本发明，所述组分(E)为抗氧剂，优选选自硫酚型、受阻酚型、受阻胺型和酚酯型抗氧剂中的一种或多种，例如硫酚型抗氧剂可以选用T535、L115、L118，受阻酚型抗氧剂可以选用2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、2,6-二叔丁基对甲酚、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)和2,6-二叔丁基-4-烷氧基酚中的一种或多种，常见的商品包括T501，受阻胺型抗氧剂可以选用烷基化苯胺、烷基化二苯胺和苯基-α萘胺中的一种或多种，常见的商品包括IRGANOX L-01、IRGANOX L-57、T534、LZ5150A、VANLUBE NA、VANLUBE 961、VANLUBE81、RC7001、N438L，酚酯型抗氧剂可以选用分子量为200-500的羟基苯基羧酸酯，常见的商品包括IRGANOX L-135、T512。所述组分(E)更优选包含硫酚型和受阻酚型抗氧剂的复合抗氧剂，所述硫酚型抗氧剂占复合抗氧剂总质量的50％-90％，优选为55％-70％，所述受阻酚型抗氧剂占复合抗氧剂总质量的10％-50％，优选为30％-45％。

所述组分(F)为低黏度基础油，优选选自合成酯类油和/或聚α-烯烃合成油，更优选100℃运动黏度为2～6mm²/s的合成酯类油和/或聚α-烯烃合成油，例如可以选用三羟甲基丙烷酯、PAO-2和PAO-4中的一种或多种。

本发明前面所述的液压油组合物的制备方法，包括将各组分混合的步骤。

本发明的液压油组合物具有优良的低温性能、剪切安定性能、热稳定性和综合性能，黏度指数高，同时具有较高的生物降解性和低生物毒性，能够满足环境敏感区域液压设备(如涉及水体、农业等区域)的使用工况。本发明的液压油组合物不但能够满足ISO 15380中HEES液压油的规格要求，而且其水解安定性和热稳定性能远高于规格要求。

具体实施方式

在本说明书的上下文中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”，指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH₂-A-CH₃，其中基团A被定义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时所述结构式即被相应简化为-CH₂-CH₃。

在本说明书的上下文中，表达方式“数字+价+基团”或其类似用语指的是从该基团所对应的基础结构(比如链、环或其组合等)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团，优选指的是从该结构所含的碳原子(优选饱和碳原子和/或非同一个碳原子)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团。举例而言，“3价直链或支链烷基”指的是从直链或支链烷烃(即该直链或支链烷基所对应的基础链)上除去3个氢原子而获得的基团，而“2价直链或支链杂烷基”则指的是从直链或支链杂烷烃(优选从该杂烷烃所含的碳原子，或者更进一步，从非同一个碳原子)上除去2个氢原子而获得的基团。举例来说，2价丙基可以为*-CH₂-CH₂-CH₂-*、

3价丙基可以为

4价丙基可以为

其中*代表在该基团中可以与其它基团键合的结合端。

下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此。

所有主要原料和添加剂的来源如下：

甲酸、对甲苯磺酸、乙二酸、丁酸、己二酸、油酸：国药集团

T323、T551、T535：长沙望城石油化工有限公司

T512：北京兴普精细化工技术开发有限公司

T306、T307：淄博惠华石油添加剂有限公司

三羟甲基丙烷酯、复合酯：Nyco Ltd.

三羟基丙烷油酸酯：山东瑞捷新材料有限公司

实施例1：制备环氧油酸甲酯A

反应在装有通气口、搅拌器和热电偶的反应釜中进行。将2000g油酸甲酯、158g甲酸、15g硫酸加入至反应釜中，升温至60℃，将1150g浓度为30％的过氧化氢泵送至反应釜中，泵送时间为6h，在反应结束后采用蒸馏的方式除去剩余的甲酸和水，冷却至室温，经去离子水洗涤三次，得到环氧油酸甲酯A。

实施例2：开环化合物A-1

将480g甲醇、624g环氧油酸甲酯A和5g对甲苯磺酸催化剂加入到2000mL三口玻璃烧瓶中，加热至100℃，维持在100℃反应5h，蒸馏去除过量的甲醇。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到开环化合物A-1，其结构如下所示。

实施例3：制备酯类化合物A-2

将207g开环化合物A-1和3g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至100℃，在3h内将27g乙二酸逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，滴加结束后维持在100℃继续反应4h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物A-2，其结构如下所示。

实施例4：制备酯类化合物A-3

将207g开环化合物A-1和3.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至130℃，在3h内将50g对苯二甲酸和100g二甲苯溶液的混合物逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，滴加结束后维持在130℃继续反应4h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，蒸馏二甲苯得到酯类化合物A-3，其结构如下所示。

实施例5：制备开环化合物B-1

将624g环氧油酸甲酯A和5g对甲苯磺酸催化剂加入到2000mL三口玻璃烧瓶中，加热至100℃，在3h内将880g丁酸逐渐滴加至三口烧瓶中，维持在100℃反应5h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到开环化合物B-1，其结构如下所示。

实施例6：制备酯类化合物B-2

将241g酯类化合物B-1和5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至110℃，在3h内将44g己二酸和100g甲苯溶剂混合物逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，滴加结束后维持在130℃继续反应3h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物B-2，其结构如下所示。

实施例7：制备酯类化合物B-3

将241g酯类化合物B-1和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至110℃，在3h内将52g 1,4环己二酸逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H₂O，滴加结束后维持在110℃继续反应3h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物B-3，其结构如下所示。

考察实施例的酯类化合物的理化性能，测定方法包括GB/T 265石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法、GB/T1995石油产品黏度指数计算方法、GB/T3535石油产品倾点测定法，测定结果见表1。

表1

液压油组合物的实施例8-11和对比例1-4

分别采用上述实施例中A-2、A-3、B-2、B-3的酯类化合物作为基础油调制了本发明的液压油组合物的实施例8-11，采用市售的酯类基础油三羟甲基丙烷油酸酯作为基础油调制了液压油组合物的对比例1，采用市售的复合酯型酯类油作为基础油调制了液压油组合物的对比例2。黏度级别为HEES46的液压油组合物的实施例8-11和对比例1-2的配方组成见表2，其调制方法是分别将各组分加入到调和容器中，常压下在50℃搅拌1小时即得。对比例3为市售Shell公司的酯型难燃可生物降解液压油产品Natural HFE-46、对比例4为市售FUCH公司可生物降解液压油产品Planto 46N。

对上述液压油组合物进行了性能评定，评定方法包括GB/T 265、GB/T 1995、GB/T3535、SH/T 0189、SH/T 0301、SH/T 0209、GB/T5096、GB/T7305、GB/T11143、GB/T12579、SH/T0306，评定结果见表3、4。

表2

表3

表4

Claims

1.一种液压油组合物，包括：(A)酯类化合物；(B)抗磨剂；(C)防锈剂；(D)金属减活剂；(E)抗氧剂；(F)低黏度基础油；所述酯类化合物的结构如式(I)所示：

在式(I)中，n为2；R基团选自n价的C_1～20的直链或支链烷基、C_6～20的芳基、C_7～20的烷基芳基；n个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(II)所示的基团；

在式(II)中，m为1～5之间的整数；R₁基团选自C_1～20的直链或支链烷基、H；m个R₂基团各自独立地选自C_1～20的直链或支链亚烷基、单键；R₃基团选自C_1～20的直链或支链烷基、H；m个A＇基团各自独立地选自式(III)所示的基团和式(IV)所示的基团，式(III)或式(IV)所示基团与式(I)中的

键合，*表示式(III)或式(IV)所示基团中与式(I)中

的键合端；

在式(III)和式(IV)中，R₄基团各自独立地选自C_1～20的直链或支链烷基、H；R₅基团各自独立地选自C_1～20的直链或支链烷基、

其中的R₆基团选自C_1～20的直链或支链烷基；

组分(B)选自多硫化物、磷酸酯、硫磷酸酯和硫磷氮型极压抗磨剂中的一种或多种；组分(C)选自磺酸盐、烯基丁二酸、烯基丁二酸酐和烯基丁二酸酯中的一种或多种；组分(D)选自苯三唑衍生物和/或噻二唑衍生物；组分(E)选自硫酚型、受阻酚型、受阻胺型和酚酯型抗氧剂中的一种或多种；组分(F)选自低黏度基础油。

2.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，

在式(I)中，R基团选自n价的C_1～10的直链或支链烷基、C_6～10的芳基、C_7～10的烷基芳基；

在式(II)中，m为1、2或3；R₁基团选自C_1～10的直链或支链烷基、H；m个R₂基团各自独立地选自C_1～10的直链或支链亚烷基、单键，与

键合的R₂基团选自C_1～10的直链或支链亚烷基；R₃基团选自C_1～10的直链或支链烷基、H；在式(III)和式(IV)中，R₄基团各自独立地选自C_1～10的直链或支链烷基、H；R₅基团各自独立地选自C_1～10的直链或支链烷基、

其中的R₆基团选自C_1～10的直链或支链烷基。

3.按照权利要求1所述的液压油组合物，其特征在于，所述酯类化合物的制备方法包括以下步骤：

在式(α)中，m为1～5之间的整数；R₁基团选自C_1～20的直链或支链烷基、H；m个R₂基团各自独立地选自C_1～20的直链或支链亚烷基、单键；R₃基团选自C_1～20的直链或支链烷基、H；

在式(β)中，R₅基团各自独立地选自C_1～20的直链或支链烷基、

其中的R₆基团选自C_1～20的直链或支链烷基；X基团选自H、F、Cl、Br、I；

在式(γ)中，n为2；R基团选自n价的C_1～20的直链或支链烷基；n个X基团彼此相同或不同，各自独立地选自OH、F、Cl、Br、I。

4.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(α)所示化合物选自以下具体化合物中的一种或多种：二十烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸；式(β)所示化合物选自以下具体化合物中的一种或多种：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、乙酸、丙酸、异丙酸、正丁酸、叔丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸；式(γ)所示化合物选自以下具体化合物中的一种或多种：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷基二酸、十二烷基二酸、十三烷基二酸、十四烷基二酸、十五烷基二酸。

5.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，使式(α)所示化合物与氧化剂发生环氧化反应，所述氧化剂包括有机过氧化物和无机过氧化物。

6.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，使式(α)所示化合物与氧化剂发生环氧化反应，所述氧化剂选自以下化合物中的一种或多种：过氧化氢、叔丁基过氧化氢、乙苯基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢。

7.按照权利要求5所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(α)所示化合物与氧化剂之间的反应当量比为1：1～5；反应温度为0～200℃。

8.按照权利要求5所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(α)所示化合物与氧化剂之间的反应当量比为1：1～3；反应温度为30～100℃。

9.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，使式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物之间的反应当量比为1：0.5～100；反应温度为0～200℃。

10.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，使式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物之间的反应当量比为1：1～10；反应温度为40～150℃。

11.按照权利要求9所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为无机酸、有机酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种。

12.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)反应产物之间的摩尔比为1：1～10；反应温度为50～300℃。

13.按照权利要求3所述的液压油组合物，其特征在于，所述式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)反应产物之间的摩尔比为1：1～6；反应温度为70～280℃。

14.按照权利要求12所述的液压油组合物，其特征在于，在所述式(γ)所示化合物和/或其缩合物与步骤(1)反应产物的反应中加入催化剂，所述催化剂为硫酸、硫酸氢钠、高氯酸、AlCl₃、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种。

15.按照权利要求1～14之一所述的液压油组合物，其特征在于，组分(A)占所述液压油组合物总质量的20％-99％；组分(B)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％；组分(C)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％；组分(D)占所述液压油组合物总质量的0.01％-5％；组分(E)占所述液压油组合物总质量的0.1％-10％；组分(F)占所述液压油组合物总质量的0.5％-60％。

16.按照权利要求1～14之一所述的液压油组合物，其特征在于，组分(A)占所述液压油组合物总质量的35％-80％；组分(B)占所述液压油组合物总质量的0.2％-5％；组分(C)占所述液压油组合物总质量的0.1％-3％；组分(D)占所述液压油组合物总质量的0.02％-3％；组分(E)占所述液压油组合物总质量的0.2％-5％；组分(F)占所述液压油组合物总质量的10％-50％。

17.权利要求1～16之一所述的液压油组合物的制备方法，包括将各组分混合的步骤。