CN114507304B - 分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 - Google Patents
分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114507304B CN114507304B CN202210058384.7A CN202210058384A CN114507304B CN 114507304 B CN114507304 B CN 114507304B CN 202210058384 A CN202210058384 A CN 202210058384A CN 114507304 B CN114507304 B CN 114507304B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dispersant
- olefin polymerization
- polymerization catalyst
- catalyst slurry
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 68
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 18
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 16
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 10
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKCDSVHCNEOOS-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH](OCC)C1=CC=CC=C1 FJKCDSVHCNEOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/58—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with silicon, germanium, tin, lead, antimony, bismuth or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明涉及催化剂分散剂技术领域，公开了一种分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用。所述分散剂包括60‑90重量份的馏分油和10‑40重量份的增粘剂；其中，所述增粘剂选自乙烯丙烯共聚物和/或聚甲基丙烯酸酯。本发明中提供的分散剂，生产成本低，制备工艺简单，对聚合反应原料适应性好，可以提高烯烃聚合催化剂浆液中催化剂的活性，促进聚合反应的发生，确保生产稳定进行。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂分散剂技术领域，具体涉及一种分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用。
背景技术
聚烯烃主要包括聚乙烯、聚丙烯或乙烯丙烯共聚物，是目前生产消费量最大的聚合物品种。以聚丙烯为例，丙烯聚合大多采用Novolen工艺，所用催化剂按照Novolen工艺包提供的配制方法，采用液相丙烯做分散剂，由液相丙烯与粉末状固体催化剂按精确比例混合制浆而成。
实际生产过程中，利用液相丙烯配制成的催化剂浆液容易导致催化剂中毒，活性下降，甚至存在不能引发聚合反应的问题，无法保证装置的平稳生产。为提高催化剂活性，经研究发现，采用进口白油和凡士林脂混合物替代液相丙烯配制催化剂浆液，可避免液相丙烯对催化剂活性的影响。但是，进口白油的价格昂贵，使得生产运行成本大大增加，压缩了企业利润空间。
“稀释剂配制的催化剂对丙烯聚合性能的影响”（戴益, 韦德帅, 董文慧,等. 合成树脂及塑料, 2014, 31(3):3.）中公开了大庆炼化公司采用Basell公司的Spheripol-Ⅱ工艺生产PP，在生产时采用自产的异构脱蜡基础油（简称基础油）代替进口白油作为分散剂配制催化剂浆液，分散剂每年用量20t，每年可节省成本约27.4万元。但是，使用基础油为分散剂时催化剂的平均活性小于使用进口白油做分散剂时催化剂的平均活性。
CN101392185A公开了一种聚丙烯用白矿油，该白油以新疆克拉玛依油田原油常压分馏产物通过三段加氢得到的加氢基础油和上海石化低硫原油常压分馏产物通过两段加氢得到的加氢基础油为原料先进行调和，经过磺化反应，中和反应，溶剂抽提，脱色等步骤制备得到，该白油能够满足聚丙烯催化剂分散剂的各种理化指标，能够保持聚丙烯催化剂的活性，可代替进口白油产品。但是，该白油的制备工艺复杂，生产成本高。
因此，亟待提供一种制备工艺简单，生产成本低，且能提高烯烃聚合催化剂活性的分散剂。
发明内容
本发明的目的是为了解决烯烃聚合催化剂浆液中催化剂易中毒，活性差，分散剂成本高的问题，提供一种分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供了一种分散剂，其中，所述分散剂包括60-90重量份的馏分油和10-40重量份的增粘剂；其中，所述增粘剂选自乙烯丙烯共聚物和/或聚甲基丙烯酸酯。
本发明的第二方面提供了一种烯烃聚合催化剂浆液，所述催化剂浆液包括烯烃聚合催化剂和本发明第一方面所述的分散剂。
本发明的第三方面提供了一种烯烃聚合催化剂浆液的制备方法，所述方法包括先将本发明第一方面所述的分散剂进行除水，得到干燥分散剂；然后将所述干燥分散剂与烯烃聚合催化剂进行混合，得到烯烃聚合催化剂浆液。
本发明的第四方面提供了一种本发明第二方面所述的烯烃聚合催化剂浆液在烯烃聚合中的应用。
本发明的第五方面提供了一种烯烃聚合的方法，所述方法包括将氢气、三乙基铝、外给电子体的正己烷溶液、烯烃与本发明第三方面所述的方法制备得到的烯烃聚合催化剂浆液接触进行反应，得到聚合烯烃产品。
通过上述技术方案，本发明所取得的有益技术效果如下：
1）本发明中提供的分散剂，可以提高烯烃聚合催化剂浆液中催化剂的活性，促进聚合反应的发生，确保生产稳定进行；
2）本发明中提供的分散剂，生产成本低，制备工艺简单，对聚合反应原料适应性好，应用范围广，可替代进口白油，适合工业化推广；
3）本发明中提供的烯烃聚合的方法，运行稳定，产品收率高。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明的第一方面提供了一种分散剂，所述分散剂包括60-90重量份的馏分油和10-40重量份的增粘剂；其中，所述增粘剂选自乙烯丙烯共聚物和/或聚甲基丙烯酸酯。
在一个优选的实施方式中，所述馏分油的馏程为150-370℃，优选为200-365℃；20℃运动粘度为1-10mm2/s，优选为1.5-6.5mm2/s；
在一个优选的实施方式中，所述馏分油中，基于所述馏分油的总量，链烷烃的含量为90-99.7wt%，优选为95-99.7wt%，环烷烃的含量为0-5wt%，优选为0.1-3.5wt%，芳烃的含量≤1wt%，优选为0-0.5wt%。
在一个优选的实施方式中，所述馏分油为柴油，选自煤间接液化加氢裂化常一线柴油、煤间接液化加氢裂化常二线柴油、煤间接液化加氢精制常二线柴油中的至少一种。其中，本发明中的煤间接液化指的是国家能源集团宁夏煤业有限公司煤制油分公司的中温浆态床费托合成工艺。
在一个优选的实施方式中，所述乙烯丙烯共聚物中乙烯结构单元的含量为40-60wt%，优选为48-53wt%；20℃密度为860-880kg/m3，优选为865-875kg/m3；100℃运动粘度为600-800mm2/s，优选为650-750mm2/s；稠化能力为6.5-7.5mm2/s，优选为6.8-7.2mm2/s。
其中，在本发明中，乙烯丙烯共聚物又被称为乙丙橡胶，或OCP，为乙烯和丙烯的无规共聚物。当乙烯丙烯共聚物中乙烯的结构单元含量在48-53wt%之间时，分散剂的分散效果更佳。
在一个优选的实施方式中，所述聚甲基丙烯酸酯的20℃密度为900-1000kg/m3，优选为930-970kg/m3；100℃运动粘度为300-400mm2/s，优选为330-370mm2/s；开口闪点为≥160℃，色度为0.5-1。
在一个优选的实施方式中，所述增粘剂为乙烯丙烯共聚物。
在一个优选的实施方式中，所述分散剂包括70-80重量份的馏分油和20-30重量份的增粘剂。
在一个优选的实施方式中，所述分散剂100℃运动粘度为2-15mm2/s，优选为7-12mm2/s。其中，在本发明中，可根据实际需要适当调整馏分油和增粘剂的用量，以改变分散剂的性能参数，提高分散剂的分散效果。
本发明的第二方面提供了一种烯烃聚合催化剂浆液，所述催化剂浆液包括烯烃聚合催化剂和本发明第一方面所述分散剂。
其中，本发明对烯烃聚合催化剂不做特殊限定，本领域常见的烯烃聚合催化剂均可用在本发明中，包括但是不限制于乙烯聚合催化剂、丙烯聚合催化剂、乙烯丙烯聚合催化剂。
在一个优选的实施方式中，在所述催化剂浆液中，所述烯烃聚合催化剂的浓度为1-10 g/L，优选为4-6g/L，进一步优选为4.5-5.5g/L。
在一个优选的实施方式中，所述催化剂浆液中还包括三乙基铝，在所述催化剂浆液中，所述三乙基铝的浓度为80-140mL/L，优选为100-120mL/L。
本发明的第三方面提供了一种烯烃聚合催化剂浆液的制备方法，所述方法包括先将本发明第一方面所述的分散剂进行除水，得到干燥分散剂；然后将所述干燥分散剂与烯烃聚合催化剂进行混合，得到烯烃聚合催化剂浆液。
在一个优选的实施方式中，所述分散剂的制备方法包括将馏分油和增粘剂在60-100℃，优选为70-90℃的温度下，以500-800rpm，优选为600-700rpm的搅拌速度搅拌1-5h，优选为2-4h。
在一个优选的实施方式中，所述除水选自N2鼓泡除水，其中，所述N2鼓泡除水的除水温度为60-100℃，优选为70-90℃；除水时间为1-5h，优选为2-4h；N2流量为30-50L/h，优选为35-45L/h。
在一个优选的实施方式中，所述干燥分散剂中，水的含量≤0.03wt%，优选为0-0.01wt%。
在一个优选的实施方式中，在除水时加入三乙基铝（TEA）；其中，基于1L的分散剂，所述三乙基铝的添加量为80-140mL，优选为100-120mL。
在一个优选的实施方式中，基于1L的分散剂，烯烃聚合催化剂的添加量为1-10g，优选为4-6g，进一步优选为4.5-5.5g。
在一个优选的实施方式中，所述混合的操作条件包括：室温下，以500-800rpm的搅拌速度搅拌1-5h；优选地，以600-700rpm的搅拌速度搅拌2-4h。其中，本发明对室温不做特殊限定，可以是10-35℃。
本发明的第四方面提供了一种本发明第二方面所述烯烃聚合催化剂浆液在烯烃聚合中的应用。
本发明的第五方面提供了一种烯烃聚合的方法，所述方法包括将氢气、三乙基铝、外给电子体的正己烷溶液、烯烃与本发明第四方面所述的方法制备得到的烯烃聚合催化剂浆液接触进行反应，得到聚合烯烃产品。
在一个优选的实施方式中，所述外给电子体选自二苯基乙氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷中的至少一种，优选为环己基甲基二甲氧基硅烷；在所述外给电子体的正己烷溶液中，所述外给电子体的浓度为0.05-0.5mol/L；所述烯烃选自乙烯和/或丙烯，优选为丙烯。
在一个优选的实施方式中，所述三乙基铝、外给电子体的正己烷溶液、烯烃与本发明第四方面所述的方法制备得到的烯烃聚合催化剂浆液的用量比为1-15mL：1-10mL：1000g：1-10mL，优选为4-8mL：2-6mL：1000g：2-6mL。其中，三乙基铝、外给电子体的正己烷溶液、烯烃与烯烃聚合催化剂浆液的用量比中的三乙基铝的量指的是在烯烃聚合过程中添加的三乙基铝，不包括烯烃聚合催化剂浆液中含有的三乙基铝。
在一个优选的实施方式中，所述反应在真空反应釜中进行，基于5L的真空反应釜，氢气的添加量使得真空反应釜的压力为0.05-0.5MPa，优选为0.1-0.2MPa。
在一个优选的实施方式中，本发明对反应条件不做特殊限定，可按照本领域的常规操作针对不同的烯烃进行具体选择。
在一个优选的实施方式中，所述烯烃为丙烯；所述反应条件包括：所述反应的反应温度为60-80℃，优选为65-75℃；反应转速为300-600rpm，优选为400-500rpm；反应时间为0.5-2h，优选为1-1.5h。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。其中，馏程利用全自动常压蒸馏仪按照GB/T 6536-2010标准进行测定；运动粘度按照GB/T 265-1988中的方法并通过全自动运动粘度分析仪进行测定；馏分油的组成及含量通过气相色谱测试得到，测试条件为：色谱柱型号为PONA毛细管色谱柱，尺寸为50m×0.2mm(ID)×0.5μm，进料量0.2μL，分流进样，分流比为100：1，初始温度为35℃，升温速率2℃/min，进料温度为250℃。
密度采用全自动密度仪（DMA4500M）按照SH/T 0604-200标准进行测定；闪点按照GB/T3536-2008中的方法并通过开口闪点仪测得；色度按照SH/T0168-92中的方法并通过色度仪测得。
煤间接液化加氢裂化常一线柴油、煤间接液化加氢裂化常二线柴油、煤间接液化加氢精制常二线柴油来自国家能源集团宁夏煤业有限公司煤制油分公司合成油厂加氢工段。其中，煤间接液化加氢裂化常一线柴油的馏程为168-267℃，20℃运动粘度为1.9mm2/s，链烷烃的含量为97.9wt%，环烷烃的含量为2wt%，芳烃的含量≤0.1wt%。煤间接液化加氢裂化常二线柴油馏程为200-365℃，20℃运动粘度为6.1mm2/s，链烷烃的含量为96.6wt%，环烷烃的含量为3.3wt%，芳烃的含量≤0.1wt%。煤间接液化加氢精制常二线柴油馏程为236-297℃，20℃运动粘度为3.9mm2/s，链烷烃的含量为99.7wt%，环烷烃的含量为0.2wt%，芳烃的含量≤0.1wt%。
乙烯丙烯共聚物A中乙烯的结构单元含量为51wt%，20℃密度为869Kg/m3，100℃运动粘度为750mm2/s，稠化能力为7.0mm2/s。
聚甲基丙烯酸酯20℃密度为950kg/m3，100℃运动粘度为360mm2/s，开口闪点为170℃，色度为1。
PG型催化剂，任丘市利和科技发展有限公司生产。
4号CTL基础油，山西潞安化工集团有限公司生产。
实施例1
（1）将750g煤间接液化加氢裂化常二线柴油，250g乙烯丙烯共聚物，在80℃下以600rpm的搅拌速度搅拌2h，得到分散剂；其中，分散剂100℃运动粘度为9.96mm2/s；
（2）取500mL上述分散剂放入单口烧瓶中，加入50mL三乙基铝，在80℃下用体积流量为40L/h的N2鼓泡2h，进行除水，得到干燥分散剂；其中，干燥分散剂中水的含量为0.01wt%；
（3）将400mL上述干燥分散剂与2g PG型催化剂在室温下以650rpm的搅拌速度搅拌2h，得到丙烯聚合催化剂浆液；
（4）将带有机械搅拌和控温装置的5L不锈钢高压反应釜抽真空后先加入氢气使得反应釜内的压力达到0.1MPa，然后再加入6mL 三乙基铝、4mL外给电子体的正己烷溶液（外给电子体为环己基甲基二甲氧基硅烷，浓度为0.1mol/L）、4mL丙烯聚合催化剂浆液和1000g液态丙烯，开动搅拌和加热，搅拌速度为450rpm，升温至70℃，开始聚合反应；反应1h后，停止搅拌，降温、卸压、出料，得到聚丙烯（PP），反应结果如表1所示。
实施例2
（1）将600g煤间接液化加氢裂化常一线柴油，400g乙烯丙烯共聚物，在80℃下以600rpm的搅拌速度搅拌2h，得到分散剂；其中，分散剂100℃运动粘度为10.50mm2/s；
（2）取500mL上述分散剂放入单口烧瓶中，加入50mL三乙基铝，在80℃下用体积流量为40L/h的N2鼓泡2h，进行除水，得到干燥分散剂；其中，干燥分散剂中水的含量为0.01wt%；
（3）将400mL上述干燥分散剂与2gPG型催化剂在室温下以650rpm的搅拌速度搅拌2h，得到丙烯聚合催化剂浆液；
（4）将带有机械搅拌和控温装置的5L不锈钢高压反应釜抽真空后先加入氢气使得反应釜内的压力达到0.1MPa，然后再加入6mL 三乙基铝、4mL外给电子体的正己烷溶液（外给电子体为二环戊基二甲氧基硅烷，浓度为0.1mol/L）、4mL丙烯聚合催化剂浆液和1000g液态丙烯，开动搅拌和加热，搅拌速度为450rpm，升温至70℃，开始聚合反应；反应1h后，停止搅拌，降温、卸压、出料，得到聚丙烯（PP），反应结果如表1所示。
实施例3
（1）将900g煤间接液化加氢精制常二线柴油，100g聚甲基丙烯酸酯，在80℃下以600rpm的搅拌速度搅拌2h，得到分散剂；其中，分散剂100℃运动粘度为8.79mm2/s；
（2）取500mL上述分散剂放入单口烧瓶中，加入50mL三乙基铝，在80℃下用体积流量为40L/h的N2鼓泡2h，进行除水，得到干燥分散剂；其中，干燥分散剂中水的含量为0.01wt%；
（3）将400mL上述干燥分散剂与2g PG型催化剂在室温下以650rpm的搅拌速度搅拌2h，得到丙烯聚合催化剂浆液；
（4）将带有机械搅拌和控温装置的5L不锈钢高压反应釜抽真空后先加入氢气使得反应釜内的压力达到0.1MPa，然后再加入6mL 三乙基铝、4mL外给电子体的正己烷溶液（外给电子体为二苯基乙氧基硅烷，浓度为0.1mol/L）、4mL丙烯聚合催化剂浆液和1000g液态丙烯，开动搅拌和加热，搅拌速度为450rpm，升温至70℃，开始聚合反应；反应1h后，停止搅拌，降温、卸压、出料，得到聚丙烯（PP），反应结果如表1所示。
实施例4
与实施例1相同，区别在于，步骤（1）中，将600g煤间接液化加氢裂化常二线柴油和400g乙烯丙烯共聚物在80℃下以600rpm的搅拌速度搅拌2h，得到分散剂；其中，分散剂100℃运动粘度为10.3mm2/s。
对比例1
（1）将750g 4号CTL基础油，250g乙烯丙烯共聚物，在80℃下以600rpm的搅拌速度搅拌2h，得到分散剂；其中，分散剂100℃运动粘度为9.13mm2/s；
（2）取500mL上述分散剂放入单口烧瓶中，加入50mL三乙基铝，在80℃下用体积流量为40L/h的N2鼓泡2h，进行除水，得到干燥分散剂；其中，干燥分散剂中水的含量为0.01wt%；
（3）将400mL上述干燥分散剂与2g PG型催化剂在室温下以650rpm的搅拌速度搅拌2h，得到丙烯聚合催化剂浆液；
（4）将带有机械搅拌和控温装置的5L不锈钢高压反应釜抽真空后先加入氢气使得反应釜内的压力达到0.1MPa氢气，然后再加入6mL 三乙基铝、4mL外给电子体的正己烷溶液（外给电子体为环己基甲基二甲氧基硅烷，浓度为0.1mol/L）、4mL丙烯聚合催化剂浆液和1000g液态丙烯，开动搅拌和加热，搅拌速度为450rpm，升温至70℃，开始聚合反应；反应1h后，停止搅拌，降温、卸压、出料，得到聚丙烯（PP），反应结果如表1所示。
表1
其中，表1中聚丙烯的熔体质量流动速率MFR采用ZRZ2452型MFR仪按照GB/T 3682-2000标准进行测试，测试温度为 230℃，载荷为2.16 kg。聚丙烯的等规度按照GB/T 2412-2008标准进行测定。催化剂单耗为每生成一吨聚丙烯所对应的催化剂的用量。
由上表可知，利用本发明中提供的分散剂制备的烯烃聚合催化剂浆液催化剂活性高，得到的产物的质量好，适合工业化推广。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (26)
1.一种分散剂，其特征在于，所述分散剂包括60-90重量份的馏分油和10-40重量份的增粘剂；其中，所述增粘剂选自乙烯丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸酯，或聚甲基丙烯酸酯；
所述馏分油的馏程为150-370℃，20℃运动粘度为1-10mm2/s；
所述馏分油中，基于所述馏分油的总量，链烷烃的含量为90-99.7wt%，环烷烃的含量为0-5wt%，芳烃的含量≤1wt%；
所述馏分油选自煤间接液化加氢裂化常一线柴油、煤间接液化加氢裂化常二线柴油、煤间接液化加氢精制常二线柴油中的至少一种；
所述乙烯丙烯共聚物中乙烯的结构单元含量为40-60wt%，所述乙烯丙烯共聚物20℃密度为860-880kg/m3，100℃运动粘度为600-800mm2/s，稠化能力为6.5-7.5mm2/s。
2.根据权利要求1所述的分散剂，其中，所述馏分油的馏程200-365℃，20℃运动粘度为1.5-6.5mm2/s。
3.根据权利要求1所述的分散剂，其中，所述馏分油中，基于所述馏分油的总量，链烷烃的含量为95-99.7wt%，环烷烃的含量为0.1-3.5wt%，芳烃的含量为0-0.5wt%。
4.根据权利要求1所述的分散剂，其中，所述乙烯丙烯共聚物中乙烯的结构单元含量为48-53wt%，所述乙烯丙烯共聚物20℃密度为865-875kg/m3，100℃运动粘度为650-750mm2/s，稠化能力为6.8-7.2mm2/s。
5.根据权利要求1所述的分散剂，其中，所述聚甲基丙烯酸酯20℃密度为900-1000kg/m3，100℃运动粘度为300-400mm2/s，开口闪点为≥160℃，色度为0.5-1。
6.根据权利要求5所述的分散剂，其中，所述聚甲基丙烯酸酯20℃密度为930-970kg/m3，100℃运动粘度为330-370mm2/s。
7.一种烯烃聚合催化剂浆液，其特征在于，所述催化剂浆液包括烯烃聚合催化剂和权利要求1-6中任意一项所述的分散剂。
8.根据权利要求7所述的烯烃聚合催化剂浆液，其中，在所述催化剂浆液中，所述烯烃聚合催化剂的浓度为1-10g/L。
9.根据权利要求8所述的烯烃聚合催化剂浆液，其中，在所述催化剂浆液中，所述烯烃聚合催化剂的浓度为4-6g/L。
10.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化剂浆液，其中，在所述催化剂浆液中，所述烯烃聚合催化剂的浓度为4.5-5.5g/L。
11.根据权利要求7所述的烯烃聚合催化剂浆液，所述催化剂浆液中还包括三乙基铝，在所述催化剂浆液中，所述三乙基铝的浓度为80-140mL/L。
12.根据权利要求11所述的烯烃聚合催化剂浆液，其中，在所述催化剂浆液中，所述三乙基铝的浓度为100-120mL/L。
13.一种烯烃聚合催化剂浆液的制备方法，其特征在于，所述方法包括先将权利要求1-6中任意一项所述分散剂进行除水，得到干燥分散剂；然后将所述干燥分散剂与烯烃聚合催化剂进行混合，得到烯烃聚合催化剂浆液。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其中，所述除水选自N2鼓泡除水；其中，所述N2鼓泡除水的除水温度为60-100℃，除水时间为1-5h， N2流量为30-50L/h。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，所述N2鼓泡除水的除水温度为70-90℃，除水时间为2-4h；N2流量为35-45L/h。
16.根据权利要求13所述的制备方法，其中，所述干燥分散剂中，水的含量≤0.03wt%。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其中，所述干燥分散剂中，水的含量为0-0.01wt%。
18.根据权利要求13所述的制备方法，其中，在除水时加入三乙基铝；其中，基于1L的分散剂，所述三乙基铝的添加量为80-140mL。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其中，基于1L的分散剂，所述三乙基铝的添加量为100-120mL。
20.根据权利要求13所述的制备方法，其中，基于1L的分散剂，烯烃聚合催化剂的添加量为1-10g。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其中，基于1L的分散剂，烯烃聚合催化剂的添加量为4-6g。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其中，基于1L的分散剂，烯烃聚合催化剂的添加量为4.5-5.5g。
23.根据权利要求13所述制备方法，其中，所述混合的操作条件包括：室温下，以500-800rpm的搅拌速度搅拌1-5h。
24.根据权利要求23所述制备方法，其中，所述混合的操作条件包括：室温下，以600-700rpm的搅拌速度搅拌2-4h。
25.权利要求7所述的烯烃聚合催化剂浆液在烯烃聚合中的应用。
26.一种烯烃聚合的方法，其特征在于，所述方法包括将氢气、三乙基铝、外给电子体的正己烷溶液、烯烃与权利要求13-24中任意一项所述方法制备得到的烯烃聚合催化剂浆液接触进行反应，得到聚合烯烃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210058384.7A CN114507304B (zh) | 2022-01-19 | 2022-01-19 | 分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210058384.7A CN114507304B (zh) | 2022-01-19 | 2022-01-19 | 分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114507304A CN114507304A (zh) | 2022-05-17 |
| CN114507304B true CN114507304B (zh) | 2023-11-24 |
Family
ID=81549518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210058384.7A Active CN114507304B (zh) | 2022-01-19 | 2022-01-19 | 分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114507304B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1265070A (zh) * | 1968-06-27 | 1972-03-01 | ||
| EP1563902A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor. |
| CN101074393A (zh) * | 2006-05-17 | 2007-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产石油蜡和高粘度指数润滑油基础油的方法 |
| CN101392185A (zh) * | 2007-09-17 | 2009-03-25 | 贾中佑 | 聚丙烯用白矿油 |
| CN102399324A (zh) * | 2010-09-16 | 2012-04-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂浆液的制备方法 |
| CN104448069A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 固体催化剂悬浮液、丙烯聚合固体催化剂组分的分散方法及其应用和丙烯聚合的方法 |
| CN106554437A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法 |
| CN108602912A (zh) * | 2016-02-15 | 2018-09-28 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的预活化催化剂组分 |
| CN108976332A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-12-11 | 利和知信新材料技术有限公司 | 一种用于聚烯烃催化剂的分散剂 |
| CN111979023A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 调和内燃机油及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-01-19 CN CN202210058384.7A patent/CN114507304B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1265070A (zh) * | 1968-06-27 | 1972-03-01 | ||
| EP1563902A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor. |
| CN101074393A (zh) * | 2006-05-17 | 2007-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产石油蜡和高粘度指数润滑油基础油的方法 |
| CN101392185A (zh) * | 2007-09-17 | 2009-03-25 | 贾中佑 | 聚丙烯用白矿油 |
| CN102399324A (zh) * | 2010-09-16 | 2012-04-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂浆液的制备方法 |
| CN104448069A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 固体催化剂悬浮液、丙烯聚合固体催化剂组分的分散方法及其应用和丙烯聚合的方法 |
| CN106554437A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法 |
| CN108602912A (zh) * | 2016-02-15 | 2018-09-28 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的预活化催化剂组分 |
| CN108976332A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-12-11 | 利和知信新材料技术有限公司 | 一种用于聚烯烃催化剂的分散剂 |
| CN111979023A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 调和内燃机油及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Novolen工艺丙烯配催化剂与白油配催化剂技术探讨;张玉柱;张安贵;;神华科技(02) * |
| 稀释剂对聚丙烯球形齐格勒-纳塔催化剂性能的影响;任合刚;高魏;高宇新;宋磊;徐用军;高晶杰;;工业催化(11) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114507304A (zh) | 2022-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103240114A (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其制备和应用 | |
| CN103189406A (zh) | 氢化嵌段共聚物集料及其制造方法 | |
| CN114507304B (zh) | 分散剂、烯烃聚合催化剂浆液及其制备方法和应用 | |
| CN114410347B (zh) | 一种环烷基馏分油中压加氢制低芳变压器油的方法 | |
| CN112299940B (zh) | 一种连续制备聚α-烯烃的方法和装置 | |
| CN101781577A (zh) | 利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法 | |
| EP3374472B1 (en) | High viscosity base stock compositions | |
| CN105087059A (zh) | 一种变压器油抗析气性组分及其制备方法 | |
| CN102676215B (zh) | 一种提高变压器油抗析气性能的方法及生产变压器油的设备 | |
| CN111286385B (zh) | 一种润滑油基础油的合成方法 | |
| CN111560268A (zh) | Hviⅰ基础油和芳香基矿物油的生产方法 | |
| CN114075305B (zh) | 一种聚烯烃润滑油基础油及其制备方法 | |
| KR101871071B1 (ko) | 폴리부텐의 제조방법, 이에 의해 제조된 폴리부텐, 및 이에 의해 제조된 폴리부텐의 제조장치 | |
| CN112337488B (zh) | 硫化镍系加氢催化剂及裂解汽油加氢处理方法 | |
| CN108976332B (zh) | 一种用于聚烯烃催化剂的分散剂 | |
| EP3824038B1 (en) | Polyolefin-based hot melt adhesive composition | |
| CN100434498C (zh) | 一种柴油流动性改进剂 | |
| CN107987883B (zh) | 一种wsi高压加氢择形异构-补充精制方法 | |
| CN114044731B (zh) | 一种基于煤制烯烃精制的α-烯烃及其在制备聚α-烯烃PAO油中的应用 | |
| CN107573985B (zh) | 一种聚合物改性润滑油的方法 | |
| CN103785484A (zh) | 一种加氢催化剂和制备方法及轻质油加氢精制的方法 | |
| CN115612523B (zh) | 费托合成的加氢裂化原料的精制方法、精制加氢裂化原料 | |
| CN114524889B (zh) | 煤基烯烃合成t803降凝剂的方法和系统及t803降凝剂 | |
| CN1324874A (zh) | 轮胎用高顺式1,4一聚丁二烯橡胶的制备方法 | |
| CN1149235C (zh) | 制备高顺式1,4一聚丁二烯橡胶微量水的加入工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |