CN1144833C - 聚对苯二酸丙撑酯结晶的方法与设备 - Google Patents

聚对苯二酸丙撑酯结晶的方法与设备 Download PDF

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Abstract

一种可降低聚对苯二酸丙撑酯粒料的自身粘附性的方法，它包括步骤：在熔体相已聚合了的、特性粘度至少有0.4dl/g的聚对苯二酸丙撑酯粒料(21)与温度在60至100℃之内的含水液体(29)相接触，其接触的时间足以使聚对苯二酸丙撑酯粒料产生不低于35%的结晶度；还提出了所使用的结晶设备(11)。

Description

聚对苯二酸丙撑酯结晶的方法与设备
本发明涉及聚对苯二酸丙撑酯结晶的方法与设备。
聚对苯二酸丙撑酯是将纤维应用在毛毯和纺织品业中使用的一种聚酯。聚对苯二酸丙撑酯的制备涉及1，3-丙二醇与对苯二酸的缩聚作用而形成约有0.4至1.0dl/g特性粘度(IV)的一种聚合物。聚合物熔体从熔体反应器的底部泄出，然后通过挤塑模头挤塑成线料，该线料在冷水中急冷后切割成粒料后储存或运走。
已发现聚对苯二酸丙撑酯粒料如贮存或运输的温度高于Tg(约45℃)，就有粘在一起或“板结”的倾向，而这种温度在夏天的货车或火车上是可以达到的。这种粒料的凝聚作用在使用料斗型干燥器对它干燥的期间也是可能发生的。这种粒料的凝聚作用增加了处理它的麻烦与费用。
由此本发明的一个目的是生产一种在储存或运输时抗板结的聚对苯二酸丙撑酯粒料。另一个目的是生产一种能在料斗中干燥时不发生凝聚的聚对苯二酸丙撑酯粒料。本发明还有另一个目的是减少聚对苯二酸丙撑酯制备时碎屑的产生。
现已发现已有部分结晶的聚对苯二酸丙撑酯粒料不易结块，并提出了使聚对苯二酸丙撑酯粒料形成部分结晶的方法。在聚对苯二酸丙撑酯的连续聚合时要求采用这种方法。
因此本发明还有的一个目的是提供一种在连续聚合的生产方法中使聚对苯二酸丙撑酯粒料结晶化的设备。
本发明提供了降低聚对苯二酸丙撑酯粒料自身粘附性的方法，它包括的步骤有：
把在熔体相已聚合的、至少有0.4dl/g特性粘度的聚对苯二酸丙撑酯的粒料与温度在60至100℃范围的含水液体相接触，接触的时间要足以使聚对苯二酸丙撑酯粒料可产生至少有35％的结晶度。
本发明还提供了一种可增进聚对苯二酸丙撑酯粒料结晶度的设备。它含有：
在立式方向伸展的容器，其中有：
(a)它的上端有控制在运送用水中的聚对苯二酸丙撑酯粒料输入的侧向进口，通过它的上部运送用水呈旋涡状流动；
(b)在容器上方内部，有供聚对苯二酸丙撑酯粒料与运送用水分离和从容器中排出运送用水的设施；
(c)在容器顶部有直立伸展的旁路(side)，在它的下部，有从容器底部向内缩小而形成漏斗状的终止于聚对苯二酸丙撑酯粒料出口的旁路；
(d)有控制加热的含水液体流入容器漏斗端的入口；和
(e)有打开与关闭上述出口的设施，以控制部分结晶了的聚对苯二酸丙撑酯粒料从出口处的排出。
现根据带有附图的实例对本发明进行描述，其中：
图1是本发明的聚对苯二酸丙撑酯生产方法的一个实施方案的工艺流程图。
图2是使用本发明的设备时聚对苯二酸丙撑酯连续生产工艺的示意流程图。
图3是本发明的结晶化设备的一个实施方案的横切面示意图。
图4是无附加的结晶化时成粒的透明的聚对苯二酸丙撑酯样品的差示扫描量热(DSC)热谱图。
图5是已在80℃水中浸入5秒后有部分结晶化的聚对苯二酸丙撑酯样品的DSC热谱图。
图6是已在80℃水中浸入10秒后有良好结晶化的聚对苯二酸丙撑酯样品的DSC热谱图。
图7显示了热水浸泡时间与温度对聚对苯二酸丙撑酯密度的影响。
图8显示了热水浸泡时间与温度对聚对苯二酸丙撑酯结晶度的影响。
本发明涉及在升高温度时有改进抗结块稳定性的聚对苯二酸丙撑酯粒料的制备。
通常，聚对苯二酸丙撑酯是在升高温度下通过过量摩尔数的1，3-丙二醇与对苯二酸的二阶反应(酯化/缩聚)而制备的，反应将有副产物水的释出。反应的时间要能有效地产生特性粘度至少有0.4dl/g(在30℃的60∶40酚∶四氯乙烷中测量)的聚对苯二酸丙撑酯。
酯化步骤是在高的温度与压力(优选氮气)下进行的，温度范围在230至300℃，优选240至270℃，压力范围在137.8至1378KPa(20至200psi)，优选344.5KPa(约50psi)。过量的1，3-丙二醇和副产物水可通过适当的方法如头蒸馏法随着酯化进行时除去。
酯化产物是低IV的预聚合物，它在催化剂存在下发生减压缩聚作用，同时有副产物水释出。适宜的缩聚催化剂有如丁醇钛的钛或锡的化合物，它们的含量按聚合物重量计有10至400ppm钛或锡。按能产生至少有0.4dl/g，优选有0.5至1.0dl/g目标特性粘度的熔体聚酯来选择聚合条件。
聚对苯二酸丙撑酯从熔体反应器泄出，并通过一挤塑模头而形成为聚合物熔体的线料，它与线料导轨上的冷水接触冷却而部分固化。成粒/结晶的顺序并非是严格的。聚合物熔体线料切割前在浸于热水时可产生成粒前结晶，沉浸优选在挤压机与成粒机间的工作途中进行。不过，从方法的有效性与粒料的品质考虑，优选的结晶方法是在成粒的下游结晶。
刚成粒时，粒料的表面虽已固化但其内部尚处于部分熔化状态。为防粒料相互粘在一起，粒料用使它完全固化的另加冷水冲洗。在图1指示的实施方案中，在水淤浆1中将粒料传送到脱水筛2以去除大部分水。此阶段的粒料4是透明的和有低的结晶度。粒料4收集于漏斗5中，可以是过热的含水液体6，优选为水，加入其中，然后它们作为淤浆7传送到热水结晶设备8的底部。该设备可以是能提供搅拌、所需液温和适当停留时间的任一种容器。在成粒机与粒料干燥器之间设置一个伸长的、例如有如4-6英寸直径的管的导管是实施结晶化的一种最简单的容器，含有粒料的热水淤浆流过该管，流速要确保所需的粒料与热水的接触时间。从结晶设备中流过的该淤浆通过筛9去水，然后所得的粒料进入干燥器10。
可使用间歇作业或连续作业结晶化粒料。间歇作业可在一适当储槽中实施结晶化，用热水搅动实施充分的热传递与温度控制。为实行有效的工业生产，连续结晶化作业应是被优选的。这时的结晶与连续聚合作用的一体化要求协调好与上游和下游的操作，并小心控制好在结晶设备中粒料均一结晶化的停留时间。从作业的经济性来说，宜优选在成粒的生产线上实施结晶作业，它可最大限度地利用粒料上的余热并去除所需的另加的粒料干燥器。
间歇或连续的结晶化时，聚对苯二酸丙撑酯粒料浸于60至100℃、优选65至85℃热的含水液体中，浸入的时间应足以得到所需的结晶度。所述的含水液体优选水。
按照所优选的方法，由成粒机出来的聚对苯二酸丙撑酯粒料用运送用水在筛上洗涤，并由筛去除大部分水。然后粒料被机械传送到热水结晶设备中，例如可提供所需液体温度和停留时间的立式或平卧式液体搅拌容器、液体流化床、用热水为传送媒质的水力传送系统，或液体移动床。液体移动床是被优选的，因为它可使粒料有一致的停留期间和一致的受热，因而使各粒料有同样的结晶度和不透明度。
在图2表示的优选方法中，水淤浆1中的粒料传送到脱水筛2除去大部分水3。此阶段的粒料透明和有低的结晶度。然后粒料收集于漏斗5和预热水6混合，它们以淤浆7传送到结晶设备11的顶部。筛8将输送用水与粒料分离并通过9将水排出结晶设备。粒料呈活塞式流动通过容器的中部进入热水流化床，其中的热水是通过10进入结晶设备锥形底部的。控制粒料在结晶设备中的流动，使聚合物有达到至少35％结晶度所需的接触时间。淤浆自结晶设备通过筛12除水。然后通过13把粒料送入干燥器14。
图3表示了一种优选的结晶设备实施方案，它是为在液体移动床中的聚对苯二酸丙撑酯粒料的连续结晶化而设计的。
从成粒机输送来的含有聚对苯二酸丙撑酯粒料的热水淤浆21，通过平卧的进口导管22以旋涡状切向流入垂直伸长的结晶设备11的上部。切向流入的粒料淤浆在该设备内部的上方可实现粒料和水的离心分离。在所示的实施方案中，水通过筛23进入中心管24后由出口管道25排出，与此同时，粒料沿着筒状结晶设备壁26往下翻动，需要时可在结晶设备内部装置挡板。下行的粒料达到结晶设备中部27时它们形成一活塞式流动的慢移动床。已发现靠近容器底部的锥形区的局部流态化有利于结晶粒料从结晶设备的最佳流动。如果总的水流速度能使底部锥形区的液体流速甚大于最低的流态化速度，而容器上部筒状区的液体流速小于最低的流态化速度，就可实现这种最佳流动。粒料床往下的移动速度取决于粒料自容器下端28放出的速度和通过热水进口30从水缓冲器(未画出)进入结晶设备的进入热水流29的流动状况。进入的水温在60至100℃，优选在65至85℃。粒料下移速度慢时，它在容器底部的浓度增加。由于粒料的实际片重低(粒料重量小于液体浮力)、水的润滑作用、聚对苯二酸丙撑酯的快速结晶及所需的结晶温度低，只要保持粒料在容器下部液体中连续流动，便可使粒料在结晶设备中不发生凝结作用。结晶化了的粒料自锥形区底部放出，通过31后去作干燥和其它处理。
结晶设备通常有0至34.5KPa(0至5psig)的操作压力。设备的尺寸与操作变量和设备的总容量有关。通常工业生产上的热水结晶设备长度一般为1.82至3.04m(6至10英尺)，其中锥形区占总长度的0.45至0.61m(1.5至2英尺)。粒料的停留时间一般在30秒至5分钟。
粒料在结晶设备中的流动可近似地划分为三个流动区。设备中的上半部粒料浓度相对低。低于这一区域时粒料浓度增大，形成粒料通过容器下部的呈活塞式流动的移动床，该床区粒料的近似体积浓度在50至70％。在靠近容器出口处的锥形区下部有热水进入，热水的流速可保持粒料呈淤浆状态，该区形成相对稀的近似为40％粒料体积浓度的流化床。为了有利于结晶的粒料从容器出口处连续地泄出，锥形区域的局部流态化是必要的。如果总的水流速度能使底部锥形区的液体流速甚高于最低的流态化速度，而容器中部区域的液体流速低于最低的流态化速度，则上述的局部流态化是可以实现的。
为保证粒料足够的结晶化以防止它们的板结，对粒料结晶化程度的可能要求是它的结晶化产品的DSC热谱图上具有无冷结晶峰的特征(见图4-6)。粒料具有的结晶度和起始聚合物密度与IV、含水液体温度及聚合物浸在含水液体时间长短有关。所述含水液体优选为水。下表指出了60-100℃至少能达到35％结晶度所需的浸入时间(对未去光泽的聚对苯二酸丙撑酯)。
    水温(℃)                       结晶时间
    60                               20分钟
    65                               3分钟
    70                               30秒
    80                               10秒
    90                               5秒
    100                              3秒
就工业的生产而言，要在期望快速结晶与维持高水温费用间权衡。在大于约100℃温度时聚对苯二酸丙撑酯遭受水的降解(可由特性粘度的下降得到检定)趋势也限制了较高水温的使用。就生产方法的有效性与经济性来说，优选的水温宜在65至85℃范围之内，聚合物浸渍不超过3分钟，优选在3秒至3分钟之内，其中去光泽的聚合物比未去光泽的聚合物要有较长的浸入时间。
在结晶设备中按选取的时间停留后，粒料/水淤浆泄出并进入粒料的干燥器。粒料冷却到60℃以下，这可以用粒料到干燥器途中的冷水急冷，如果干燥器周围环境足够冷却时，也可由干燥器自身对粒料冷却。
对本发明的生产方法和/或结晶设备所处理过的聚对苯二酸丙撑酯粒料，应优选有不透明的外观和下列的物理特性：
密度至少1.33g/cm3；
结晶度至少35％；
Tg至少60℃；
表观晶粒大小至少10nm，优选10至13nm。
此处使用的“结晶度”意指结晶化的程度，和聚合物晶态分数的增加与无定形态分数的减少。一般要求按下述方法测定的结晶度至少有35％，优选为36至45％。此处结晶度的计算是依据试样的体积结晶度分数(Xc)与试样密度(Ds)的关系：
            Xc＝(Ds-Da)/(Dc-Da)此处Da为无定形的聚对苯二酸丙撑酯的密度(＝1.295g/cm3)，Dc为结晶的聚对苯二酸丙撑酯的密度(＝1.387g/cm3)。重量分数结晶度，Sw，等于(Dc/Ds)Xc。结晶度也能由DSC热谱图估计，但发现上述的密度测量方法可得到较一致的结果，因此这种方法在这里选定来计算结晶度分数。
本发明的每种工艺和设备克服了聚对苯二酸丙撑酯粒料在热天储存与运输时粘在一起的问题，可在熔化处理或固态聚合前于斗形干燥器中进行干燥。本发明的工艺和设备也有助于减少聚对苯二酸丙撑酯制备与加工时产生的碎屑。该设备使用的液体移动床使粒料有一致的停留时间和受热程度，因而可使各粒料有同样的结晶度和不透明性。
由此得的部分结晶化了的聚对苯二酸丙撑酯粒料可纺成纤维，或做成薄膜或工程热塑料。
实例1 无定形的聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶化作用。IV为0.904dl/g，聚合度(DP)约102和每粒料重约0.02g的透明的聚对苯二酸丙撑酯粒料放入带丝网的吊篮中，将该篮放入4L的烧杯中，其中充满50至100℃的恒温热水(如表1所示)，浸放的时间在3秒至30分钟。在浸渍期间剧烈搅拌水。然后将该篮从热水中取出并立即放进冰水中停止结晶。在室温环境干燥后，每个样品按下述方法测试并记录其外观。测试的结果如表1所示。所选取的样品还用广角X-射线衍射仪(WAXD)测定表观晶粒大小(ACS)。
每个经处理的样品的IV在30℃的60∶40的酚∶四氯乙烷溶剂中测定。IV的下降表明在热水中结晶时遭受水的降解。从表1可见，IV的严重下降仅在较为苛刻的结晶条件(如90℃水中放10分钟或更长，100℃水中放5分钟或更长)下才会出现。
每一样品在差示扫描量热计(DSC)以每分钟10℃的速度扫描。有用的DSC数据包括Tg，熔化热和结晶热。从热谱图上熔化热与结晶热之差和取晶态聚对苯二酸丙撑酯的熔化热为146J/g，可以计算出样品的重量结晶分数Sw。图4，5与6是有不同结晶度的三个样品的DSC热谱图。
图4为透明的成为粒状的聚对苯二酸丙撑酯样品的DSC热谱图。它在45℃有Tg的转折点，峰温(Tm)为68.9℃的冷结晶峰和峰温(Tc)229.4℃的熔化峰。从DSC所得的熔化热和结晶热，可计算得样品的结晶度为20.4％。
图5是已在80℃水中浸入5秒的聚对苯二酸丙撑酯样品粒料的DSC热谱图。该DSC热谱上的冷结晶峰比图4中的较小，反映了该样品有较高的结晶度(28.2％)。冷结晶峰的存在指明该样品的结晶是不完全的。由于该样品结晶度增大，它的Tg已增高到48.3℃。
图6是已在80℃水中浸入10秒的聚对苯二酸丙撑酯样品粒料的DSC热谱图。这个DSC热谱图上没有明显的冷结晶放热，表明该样品是已很好地结晶化了的样品。从熔化热得该样品结晶度的估算值为40.5％。结晶化使该样品的Tg增高到61.6℃。
每一样品的密度是在密度梯度柱中测定的。根据该密度测定值，取无定形的聚对苯二酸丙撑酯的密度为1.295g/cm3，结晶的聚对苯二酸丙撑酯的密度为1.387g/cm3，可计算出样品的结晶度。
所选用样品表观晶粒大小是用广角X-射线衍射法测定的。尽管该聚合物粒料在热水处理前已有一些程度的结晶，但它的晶粒太小不能由WAXD检测。热水中结晶化后晶粒增大，足以可供检测。通常它们的晶粒约在10至13nm。
图7表明了热水中浸入的时间和温度聚对苯二酸丙撑酯密度的影响。
图8表明了热水中浸入的时间和温度聚对苯二酸丙撑酯结晶度的影响。
                                            表1聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
    水温度(℃)   结晶时间   密度(g/cm3)     ％结晶度   DSC冷结晶热(J/g)   外观   IV(dl/g)
    密度     DSC
    NA(对比)   无   1.3074     13.5     20.4     25.3   透明的   0.904
    50   5min   1.3076     13.7     22.6     23.6   透明的   0.902
    50   10min   1.3078     13.9     21.7     22.1   透明的   0.906
    50   30min   1.3130     19.6     29.9     13.4   透明的   0.903
    55   30sec   1.3078     13.9     24.2     22.1   透明的
    55   1min   1.3080     14.1     20.2     23.1   透明的
    55   5min   1.3100     16.3     26.3     19.2   透明的   0.908
    55   7min   1.3137     20.3     24.5     15.1   雾状的   0.910
    55   10min   1.3167     23.6     26.2     9.2   雾状的   0.903
    55   20min   1.3234     30.9     34.3     5.2   半透明的   0.906
    60   30sec   1.3085     14.7     21.0     24.5   透明的
    60   1min   1.3092     15.4     23.0     22.9   雾状的
    60   3min   1.3130     19.6     32.4     7.1   半透明的
    60   5min   1.3250     32.6     31.6     3.8   半透明的   0.906
    60   7min   1.3262     33.9     33.3     3.2   半透明的   0.908
    60   10min   1.3266     34.3     33.1     2.5   不透明的   0.906
                                            表1(续)聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
  水温度(℃)   结晶时间    密度(g/cm3)          ％结晶度  DSC冷结晶热(J/g)   外观   IV(dl/g)
    密度     DSC
    60   20min   1.32689     34.6     34.9     1.8   不透明的   0.909
    65   15sec   1.3085     14.7     23.0     11.8   透明的
    65   30sec   1.3180     25.0     29.8     1.5   雾状的
    65   1min   1.3262     33.9     31.5     0.8   半透明的   0.906
    65   3min   1.3283     36.2     36.0     0   不透明的   0.907
    65   5min   1.3289     36.8     37.7     0   不透明的   0.908
    65   10min   1.3291     37.1     36.3     0   不透明的   0.904
    65   20min   1.3293     37.3     36.9     0   不透明的   0.905
    70   5sec   1.3079     14.0     22.3     24.5   透明的
    70   10sec   1.3100     16.3     21.1     20.8   雾状的
    70   15sec   1.3214     28.7     29.8     10.7   半透明的
    70   30sec   1.3282     36.1     37.5     0   不透明的
    70   1min   1.3287     36.6     36.8     0   不透明的   0.906
    70   3min   1.3295     37.5     35.8     0   不透明的   0.907
    70   5min   1.3300     38.0     38.0     0   不透明的   0.907
    70   7min   1.3304     38.5     38.6     0   不透明的   0.906
                                              表1(续)聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
  水温度(℃)   结晶时间     密度(g/cm3)     ％结晶度  DSC冷结晶热(J/g)   外观   IV(dl/g)
    密度     DSC
    70   10min     1.3307     38.8     37.9     0   不透明   0.902
    70   20min     1.3307     38.8     37.6     0   不透明   0.905
    80   3sec     1.3120     18.5     26.1     19.2   雾状的
    80   5sec     1.3145     21.2     24.0     20.6   半透明的
    80   10sec     1.3295     37.5     40.5     0   不透明
    80   15sec     1.3307     38.8     38.6     0   不透明
    80   30sec     1.3310     39.1     39.1     0   不透明
    80   1min     1.3315     39.6     35.4     0   不透明   0.902
    80   3min     1.3323     40.5     39.5     0   不透明   0.904
    80   5min     1.3326     40.9     37.9     0   不透明   0.905
    80   7min     1.3327     40.9     40.7     0   不透明   0.903
    80   10min     1.3326     40.9     39.8     0   不透明   0.904
    80   20min     1.3329     40.9     38.7     0   不透明   0.903
    90   3sec     1.3200     27.2     29.9     12.4   半透明的
    90   5sec     1.3304     38.5     36.3     0   不透明
    90   10sec     1.3310     39.1     36.6     0   不透明
    90   15sec     1.3315     39.7     37.8     0   不透明
                                                表1(续)聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
  水温度(℃)   结晶时间   密度(g/cm3)     ％结晶度   DSC冷结晶热(J/g)   外观     IV(dl/g)
    密度     DSC
  90   30sec   1.3320     40.2     36.1     0   不透明
  90   1min   1.3325     40.8     37.6     0   不透明     0.904
  90   3min   1.3330     41.3     37.0     0   不透明     0.905
  90   5min   1.3332     41.5     38.9     0   不透明     0.903
  90   7min   1.3335     41.8     40.1     0   不透明     0.904
  90   10min   1.3337     41.8     39.8     0   不透明     0.903
  90   20min   1.3336     42.0     40.5     0   不透明     0.900
  100   3sec   1.3318     40.0     30.1     0   不透明
  100   5sec   1.3323     40.5     36.3     0   不透明
  100   10sec   1.3327     41.0     36.7     0   不透明
  100   15sec   1.3330     41.3     40.0     0   不透明
  100   30sec   1.3335     41.8     35.6     0   不透明
  100   1min   1.3338     42.2     38.5     0   不透明     0.903
  100   3min   1.3342     42.6     27.7     0   不透明     0.901
  100   5min   1.3344     42.8     41.6     0   不透明     0.898
  100   7min   1.3345     42.9     37.7     0   不透明     0.894
  100   10min   1.3345     42.9     39.8     0   不透明     0.897
                                              表1(续)聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
    水温度(℃)   结晶时间    密度(g/cm3)                  ％结晶度   DSC冷结晶热(J/g)   外观   IV(dl/g)
    密度     DSC
    100   20min   1.3347     43.2     40.2     0   不透明   0.898
    80   3sec   1.3120     18.5     26.1     19.2   雾状的
    80   5sec   1.3145     21.2     24.0     20.6   半透明的
    80   10sec   1.3295     37.5     40.5     0   不透明
    80   15sec   1.3307     38.8     38.6     0   不透明
    80   30sec   1.3310     39.1     39.1     0   不透明
    80   1min   1.3315     39.6     35.4     0   不透明   0.902
    80   3min   1.3323     40.5     39.5     0   不透明   0.904
    80   5min   1.3326     40.9     37.9     0   不透明   0.905
    80   7min   1.3327     40.9     40.7     0   不透明   0.903
    80   10min   1.3326     40.9     39.8     0   不透明   0.904
    80   20min   1.3329     40.9     38.7     0   不透明   0.903
    90   3sec   1.3200     27.2     29.9     12.4   半透明的
    90   5sec   1.3304     38.5     36.3     0   不透明
    90   10sec   1.3310     39.1     39.6     0   不透明
    90   15sec   1.3315     39.7     27.8     0   不透明
    90   30sec   1.3320     40.2     36.1     0   不透明
                                             表1(续)聚对苯二酸丙撑酯的热水结晶数据
  水温度(℃)   结晶时间   密度(g/cm3)         ％结晶度  DSC冷结晶热(J/g)    外观    IV(dl/g)
    密度     DSC
  90   1min   1.3325     40.8     37.6     0   不透明   0.904
  90   3min   1.3330     41.3     37.0     0   不透明   0.905
  90   5min   1.3332     41.5     38.9     0   不透明   0.903
  90   7min   1.3335     41.8     40.1     0   不透明   0.904
  90   10min   1.3337     41.8     39.8     0   不透明   0.903
  90   20min   1.3336     42.0     40.5     0   不透明   0.900
  100   3sec   1.3318     40.0     30.1     0   不透明
  100   5sec   1.3323     40.5     36.3     0   不透明
  100   10sec   1.3327     41.0     36.7     0   不透明
  100   15sec   1.3330     41.3     40.0     0   不透明
  100   30sec   1.3335     41.8     35.6     0   不透明
  100   1min   1.3338     42.2     38.5     0   不透明   0.903
  100   3min   1.3342     42.6     27.7     0   不透明   0.901
  100   5min   1.3344     42.8     41.6     0   不透明   0.898
  100   7min   1.3345     42.9     37.7     0   不透明   0.894
  100   10min   1.3345     42.9     39.8     0   不透明   0.897
  100   20min   1.3347     43.2     40.2     0   不透明   0.898

Claims (10)

1.一种可降低聚对苯二酸丙撑酯粒料的自身粘附性的方法，包含步骤：
在熔体相就已聚合了的、特性粘度至少有0.4dl/g的聚对苯二酸丙撑酯粒料与温度在60至100℃的含水液体相接触，接触的时间可足以使聚对苯二酸丙撑酯粒料产生35％至45％的结晶度。
2.权利要求1的方法，其中聚对苯二酸丙撑酯粒料的特性粘度在0.5至1.0dl/g之内。
3.权利要求1或2的方法，其中聚对苯二酸丙撑酯粒料与含水液体相接触的时间在3秒至3分钟之内。
4.权利要求1，2或3的方法，还包括在粒料与含水液体接触期间提供粒料的连续运动。
5.前述权利要求任一项的方法，其中聚对苯二酸丙撑酯粒料与含水液体接触的时间足以使它至少有60℃的玻璃化转变温度。
6.前述权利要求任一项的方法，其中聚对苯二酸丙撑酯粒料的差示扫描量热热谱图具有无冷结晶峰的特征。
7.前述权利要求任一项的方法，其中经处理的聚对苯二酸丙撑酯粒料的结晶度在36至45％之内。
8.前述权利要求任一项的方法，其中经处理的聚对苯二酸丙撑酯粒料的表观晶粒大小至少为10nm。
9.前述权利要求任一项的方法，其中聚对苯二酸丙撑酯粒料的密度至少有1.33g/cm3。
10.增加聚对苯二酸丙撑酯粒料结晶度的设备，包括有：
在立式方向伸展的容器，它有：
(a)它的上端有控制在运送用水中的聚对苯二酸丙撑酯粒料输入的侧向进口，通过它的上部运送用水呈旋涡状流动；
(b)在容器上方内部，有供聚对苯二酸丙撑酯粒料与运送用水分离和从容器中排出运送用水的设施；
(c)在容器顶部有直立伸展的旁路，在它的下部，有从容器底部向内缩小而形成漏斗状的终止于聚对苯二酸丙撑酯粒料出口的旁路；
(d)有控制加热的含水液体流入容器漏斗端的入口；和
(e)有打开与关闭上述出口的设施，以控制部分结晶了的聚对苯二酸丙撑酯粒料从出口处的排出。
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