CN114480910A - 一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料及其制备方法，属于金属基复合材料及其制备领域。原料为La(Fe，Si)13基各向同性负热膨胀合金和高热导材料单质铜；称取化学计量比的金属单质采用电弧炉熔炼后退火，得到具有不同负热膨胀系数和温区的La(Fe，Si)13合金，此类合金的负热膨胀温度区间不同但连续，磨粉混合后作为增强体与铜粉混匀，通过放电等离子体烧结，得到宽温区零膨胀材料。La(Fe，Si)13系列合金在‑150℃到150℃之间的不同温区具有巨大的负热膨胀性。铜具有高热导和高延展性，在高温烧结下，铜的粘结性和流动性更高，La(Fe，Si)13系列合金各组分生成有α‑Fe相，提高复合材料致密度，从而提高了热导率和力学性能。
Description
技术领域
本发明属于复合材料领域，特别涉及一种室温下宽温区零膨胀、高热导的 可加工铜基复合材料及制备方法。
背景技术
热胀冷缩是固体材料中固有的性质，大部分材料体积随温度升高而增大， 反之随温度下降而减小，这导致应用中器件在环境温度变化时性能不稳定、热 膨胀系数不匹配导致产生热应力、裂纹甚至失效等问题，给实际生产生活带来 许多困难。随着航天、医疗、电子、通信、军工等高端技术领域的快速发展、 精密度要求不断提高，对于材料的热稳定性要求越来越高，需要在特定温度范 围内具有较小热膨胀系数的材料，以保证仪器能够在具有一定温差的环境下稳 定工作，传统材料已难以满足要求。零热膨胀材料的发现可以改变现状，其外 观尺寸几乎不随环境温度变化而发生改变，确保热机械稳定性，同时为防止过 多的热量积聚，具有高热导、可加工的零膨胀材料可以满足微电子、热电设备、 微波通信、自动控制和航空航天中对于热学管理的要求。
当今市面上的大部分材料应用场景是在室温附近进行，但是零膨胀材料种 类较少并且存在两点局限性，一是温区不包括室温，不满足实际需求；二是机 械性能较差，难以加工成特定形状应用到器件中。因此，若开发室温下宽温区 零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料，将其用于精密仪器中，将会攻克诸多 应用领域的实际问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加 工铜基复合材料及制备方法，将巨大负热膨胀材料La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材 料与铜粉混合，通过放电等离子体烧结法，可以得到室温下宽温区零膨胀材料， La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分的负热膨胀区间叠加重合，提高了其综合热膨胀性 能；较高烧结温度下，高热导、高延展性的铜的粘结性和流动性更强，以及 La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分间生成α-Fe相，将提高复合材料致密度，从而提高 了热导率和力学性能；通过将La(Fe，Si)13系列合金与铜复合得到的材料具有室温 下宽温区零膨胀、高热导和可加工特性。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合 材料，所述铜基复合材料的原料为铜和La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合制备 形成，其中A为镧系金属，B为过渡金属，C为P区元素中金属或半金属元素， 0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25；所述铜基复合材料各组分之间通过铜和 α-Fe结合。
进一步地，A包括但不限于Ce、Pr、Nd中的一种或几种，B包括但不限于 Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种，C包括但不限于Si、A1、Ga中的一种或几 种。
进一步地，所述α-Fe的体积百分数含量为2-10％。
进一步地，所述铜的体积百分数含量为35-55％。
另一方面，本发明提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基 复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101按照化学计量比分别称取不同La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元 素单质，将各La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元素单质混合，分别高温熔炼 成化学成分不同的多个合金锭，并在真空环境中退火；
S102将退火后的所述多个化学成分不同的合金锭分别研磨成粉；
S103称取至少两种La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料粉末，并按照体积分数称取铜 粉，研磨混匀；
S104将混匀的合金粉末烧结成型即得。
进一步的，步骤S104中所述烧结成型为放电等离子体烧结法在真空条件下 烧结，烧结温度为铜熔点以下100～500℃，施加压强不低于20MPa，升温速率 为50-200℃/min，保温时间为1-100min。
进一步的，步骤S103中所述至少两种La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料的负热膨 胀温区是不同且连续的。
进一步的，步骤S101中所述高温熔炼是在惰性气体氛围，熔炼4次以上， 每次熔炼完成后将铸锭翻动一次。
进一步的，步骤S101中所述退火温度为700-1300℃，退火时间至少3天。
进一步的，步骤S102中所述合金粉末粒径范围为0.5～100μm。
需要说明的是，La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07 ＜z＜0.25)具有巨大的各向同性负热膨胀性质，同时负热膨胀温区不同且连续， 将其混合后作为增强体与铜混合后烧结，可以得到宽温区的零膨胀材料，同时 具备高热导、可加工等优异性能，可根据不同实际要求设计材料。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果包括：
本发明根据零膨胀材料的特点和不同环境应用材料存在的问题，提出一种 室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料及其制备方法，充分利用 La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25)巨大负 热膨胀性质和负热膨胀温区不同且连续的特点和单质铜高热导、高延展性的特 点，通过调节替代元素种类、替代量和烧结工艺(放电等离子体烧结时间、温 度、速率、保温时长等)，可得到室温下宽温区零膨胀材料，同时可以调节温区 范围；并且与高热导、高延展性的铜复合，提高了热导率和力学性能，更能适 应极端使用环境。相关复合材料可以根据实际应用要求加工成特定形状。该方 法成本低廉，制备工艺简单，有望应用于解决生产生活中热应力问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所 需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明 的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下， 还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例一LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料线膨胀曲线图；
图2为本发明实施例一La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料XRD图谱；
图3为本发明实施例一La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料扫描电镜图；
图4为本发明实施例一La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料线膨胀曲线图；
图5为本发明对比例一La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料扫描电镜图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图及具体实 施例对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料及 其制备方法，所述材料为铜基复合材料，通过将巨大负热膨胀材料 La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合后作为增强体，可以拓宽负热膨胀温区，与 高热导、高延展性的铜复合，通过放电等离子体烧结。铜在较高烧结温度下粘 结性和流动性增强，且La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分之间生成有α-Fe相，提高复 合材料的致密度，从而提高了热导率和力学性能。铜和α-Fe相的量不能太多或 太少，铜和α-Fe相属于正热膨胀相，其体积比过多会影响整个负热膨胀金属基 复合材料的负热膨胀性能；也不能太少，太少使得铜和α-Fe相无法有效结合 La1- xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分，致使热导率和力学性能下降，通过试验得知当铜 体积分数为35-55％、α-Fe的体积百分数含量在2-10％时，铜和α-Fe相有效提高 致密度，使得该金属基复合材料的热导率和力学性能较好，同时具有宽温区零 膨胀性能。
La1-xAx(Fel-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25)具 有巨大的各向同性负热膨胀性质，通过调节替代元素种类和替代量，可以得到 具有不同负热膨胀温区的材料，将几种温区连续的材料混合后作为增强体与高 热导、高延展性的铜复合烧结，其可实现零膨胀，温区包含-150-150℃，随着加 入铜量增多，热导率可实现40～300Wm- 1K-1，可用作热管理材料；其次，其强 度可达350MPa以上，力学性能优良。
A为镧系稀土元素，化学性质活泼，具有内层4f电子层的独特结构，能级 跃迁丰富、原子磁矩大和自旋轨道耦合强等性质，同时相比较其他金属元素， 稀土的电负性要低很多，所以很容易跟其他金属元素形成多种化合物，具有丰 富的电、光、磁、热等物理性能，尤其LaFe13具有负热膨胀特征，优选地，本 发明的镧系元素A可以为Ce、Pr、Nd中的一种或多种。
La-Fe间生成焓为正，不存在二元的LaFe13化合物，因此LaFe13基化合物需 要添加第三种化学元素才能形成晶体化合物。第三种化学元素可以为过渡元素 B，P区金属或半金属元素。其中过渡元素B为周期表中从IIIB族到VIII族的 元素，共有两个系列的元素(钪到镍、钇到钯)，电子逐个填入他们的3d和4d 轨道，本发明中过渡元素的范围不包括镧系元素和锕系元素，优选地，过渡元 素B为Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种。
P区元素指元素周期表中第三到第七主族和零族元素，C为P区元素中的 金属或半金属元素。半金属(metalloid)又称“准金属”、“类金属”、“亚金属” 或“似金属”，性质介于金属和非金属之间的元素。这些元素一般性脆，呈金属 光泽。半金属通常包括硼、硅、砷、锑、碲、钋。优选地，P区元素C为Si、 A1、Ga中的一种或多种。
高热导率和高延展性的铜体积分数达到35-55％以及La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料析出的α-Fe的体积百分数为2％-10％时，可以得到具有优良热导率和 力学性能的宽温区零膨胀金属基复合材料。
本发明中，烧结温度为铜熔点以下100～500℃，即合适的烧结温度为 583-983℃，优选烧结温度为600-900℃。
多相La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13与铜混合粉末在放电等离子体烧结过程中生成 α-Fe相，烧结工艺影响铜的状态和α-Fe相生成量。烧结温度越高，保温时间越 长，铜的粘结性和流动性越强，生成的α-Fe相越多，以上现象均提高了复合材 料的致密度，进而提高热导率和力学性能；若无α-Fe相生成，则即使烧结温度 较高，铜的粘结性和流动性较强，但由于表面张力等作用，使得铜无法浸入 La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分边缘的细小孔洞内，导致孔洞较多降低复合材料的 导热率及力学性能。
本发明中，隔离剂也可以为酮类，醛类以及醇类等有机物中的一种或几种。 一方面其可以挥发从而降低合金颗粒或粉末的温度；另一方面，其可以对污染 物进行有效溶解和去除。下面的实施例优选以酒精作为隔离剂。
为了更好的说明本发明的实施方式，下面通过具体的实施例对本发明作进 一步详细的说明。
实施例1
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，包括如下步骤：
步骤S101按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4) 分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛 围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化， 将制备好的合金锭在真空环境以700℃中退火3天，得到六种合金；对合金锭进 行长时间高温退火的目的在于为了使合金锭完全生成NaZn13型立方相晶体结构 La(Fe，Co，Si)13，由于NaZn13型立方相晶体结构的La(Fe，Co，Si)13才具有负热膨胀 特性。从图1中可以看出LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料的负热膨胀温度区间不同但 连续。
步骤S102将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球 磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S103分别称取相同质量上述六种合金粉末混合，并按照体积分数 60.3∶39.7称取的六种LaFe11.5-xCoxSi1.5混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径 范围为0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手 工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为 100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S104将混匀的金属粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间 为1min。
图2为La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料的XRD图谱，从图中可以看出La(Fe，Co， Si)13/Cu复合材料XRD衍射图中有原料Cu和La(Fe，Co，Si)13的特征峰，还有较 小α-Fe的特征峰。这说明在烧结过程中La(Fe，Co，Si)13析出α-Fe，含量为5.04％。
图3为La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料扫描电镜图，说明La(Fe，Co，Si)13和铜分 布均匀，组织致密，因此制备的复合材料力学优良，具有高强塑性。
图4为La(Fe，Co，Si)13/Cu复合材料线膨胀曲线图，在-70℃到50℃之间，复 合材料的负热膨胀系数为-0.21×10-6/℃，说明将LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料与铜 复合之后可以得到宽温区零膨胀。
对所得样品进行检测，热导率为44.1Wm-1K-1。复合材料强度为376MPa， 应变为6.36％。
对比例1
本对比例所述的负热膨胀金属基复合材料的制备方法同实施例1，其区别在 于在步骤S104中，采用放电等离子体法烧结，烧结温度为500±10℃，施加压 强20±0.5MPa，升温时间5min，保温时间为1min。
从图5可以看出，500℃烧结温度下的复合材料孔隙多，由于烧结温度低， 铜的粘结性和流动性较差以及α-Fe相生成较少，约为1％，导致La(Fe，Co，Si)13/Cu 复合材料致密度较低。对所得样品进行检测，500℃烧结温度下的的复合材料热 导率为19.7Wm-1K-1；强度为222Mpa，应变为1.85％。说明铜在650℃左右及以 上的烧结温度范围内才会开始产生较好流动性及α-Fe在650℃左右及以上的烧 结温度范围内才会有效生成，“有效”指α-Fe相足够多可以与Cu铜对 La(Fe，Co，Si)13基复合材料各组分形成有效粘合。
实施例2
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，该宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料为 La(Fe，Co，Si)13/Cu基材料，包括如下步骤：
步骤S201，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4) 分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛 围下高温熔炼，熔炼8次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化， 将制备好的合金锭在真空环境以1300℃中退火15天，得到六种合金。
步骤S202，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球 磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S203，分别称取相同质量上述六种合金粉末混合，并按照体积分数 60.3∶39.7称取的六种LaFe11.5-xCoxSi1.5混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径 范围为0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手 工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为 100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S204，将混匀的金属粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间 为1min。
对所得样品进行检测，在-70℃到50℃之间，复合材料的负热膨胀系数为 -0.24×10-6/℃，说明将LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料与铜复合之后可以得到宽温区 零膨胀。α-Fe含量为4.98％，热导率为45.3Wm-1K-1。复合材料强度为374MPa， 应变为6.77％。
实施例3
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，该宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料为 La(Fe，Co，Si)13/Cu基材料，包括如下步骤：
步骤S301，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8)分别称取金 属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔 炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好 的合金锭在真空环境以1000℃中退火10天，得到三种合金。
步骤S302，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球 磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S303，分别称取相同质量上述三种合金粉末混合，并按照体积分数 47.9∶52.1称取的三种LaFe11.5-xCoxSi1.5混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径 范围为0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手 工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为 100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S304，将混匀的金属粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为750±10℃，施加压强25±0.5MPa，升温时间8min，保温时间 为5min。
对所得样品进行检测，在-70℃到10℃之间，复合材料的热膨胀系数为1.23 ×10-6/℃，说明将LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料与铜复合之后可以得到宽温区零膨 胀。α-Fe含量为8.9％，热导率为52.7Wm-1K-1。复合材料强度为405MPa，应变 为7.86％。
实施例4
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，该宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料为 La(Fe，Co，Si)13/Cu基材料，包括如下步骤：
步骤S401，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝1.0、1.2、1.4)分别称取金 属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔 炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好 的合金锭在真空环境以850℃中退火8天，得到三种合金。
步骤S402，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球 磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S403，分别称取相同质量上述三种合金粉末混合，并按照体积分数 51.5∶48.5称取的三种LaFe11.5-xCoxSi1.5混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径 范围为0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手 工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为 100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S404，将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为850±10℃，施加压强30±0.5MPa，升温时间8min，保温时间 为5min。
对所得样品进行检测，在20℃到60℃之间，复合材料的负热膨胀系数为1.56 ×10-6/℃，说明将LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料与铜复合之后可以得到宽温区零膨 胀。α-Fe含量为9.5％，热导率为49.8Wm-1K-1。复合材料强度为389MPa，应变 为6.92％。
实施例5
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，该宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料为 La1-xPrx(Fe1-y-z，Coy，Siz)13/Cu基材料，包括如下步骤：
步骤S501按照化学计量比0.5∶0.5∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4)分别称取金属单质La、Pr、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中， 氩气氛围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭 均质化，将制备好的合金锭在真空环境以1000中退火5天，得到六种合金。
步骤S502将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min， 研磨时间为0.5h。
步骤S503称取相同质量的6种合金粉末，并按照体积分数62.9∶37.1称取的 六种La1-xPrx(Fe1-y-z，Coy，Siz)13混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径范围为 0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨 和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S504将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间 8min。
对所得样品进行检测，在-70℃到50℃之间，复合材料的负热膨胀系数为0.97 ×10-6/℃，说明将La1-xPrx(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系列材料与铜复合之后可以得到宽温 区零膨胀。α-Fe含量为3.88％，热导率为37.1Wm-1K-1。复合材料强度为356MPa， 应变为6.21％。
实施例6
本实施例提供了一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料 及其制备方法，该宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料为 La(Fe1-y-z，Coy，Alz)13/Cu基材料，包括如下步骤：
步骤S601按照化学计量比1∶11.3-n∶n∶1.7(n＝0.226、0.452、0.678、0.904) 分别称取金属单质La、Fe、Co、Al(纯度≥99.5％)，放置于电孤炉中，氩气氛 围下高温熔炼成合金锭，并在真空环境以1000℃中退火5天，得到四种合金；
步骤S602将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为 0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min， 研磨时间为0.5h。
步骤S603称取相同质量上述合金粉末，并按照体积分数55.8∶44.2称取的四 种La(Fe1-y-z，Coy，Alz)13混合后的合金粉末和铜粉，所述铜粉粒径范围为 0.5～100μm，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨 和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S604将混匀的金属粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结， 设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间0.5h，保温时间 不低于1min。
对所得样品进行检测，在-50℃到50℃之间，复合材料的负热膨胀系数为0.79 ×10-6//℃，说明将La(Fe1-y-z，Coy，Alz)13系列材料与铜复合之后可以得到宽温区零 膨胀。α-Fe含量为5.03％，热导率为48.1Wm-1K-1。复合材料强度为375MPa， 应变为7.22％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的 精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的 保护范围之内。
Claims (10)
1.一种室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料，其特征在于，所述铜基复合材料的原料为铜和La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合制备形成，其中A为镧系金属，B为过渡金属，C为P区元素中金属或半金属元素，0≤x<1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25；所述铜基复合材料各组分之间通过铜和α-Fe结合。
2.根据权利要求1所述的可加工铜基复合材料，其特征在于，A包括但不限于Ce、Pr、Nd中的一种或几种，B包括但不限于Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种，C包括但不限于Si、Al、Ga中的一种或几种。
3.根据权利要求1-2任一所述的可加工铜基复合材料，其特征在于，所述α-Fe的体积百分数含量为2-10％。
4.根据权利要求1-2任一所述的可加工铜基复合材料，其特征在于，所述铜的体积百分数含量为35-55％。
5.一种如权利要求1-4任一所述的室温下宽温区零膨胀、高热导的可加工铜基复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101按照化学计量比分别称取不同La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元素单质，将各La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元素单质混合，分别高温熔炼成化学成分不同的多个合金锭，并在真空环境中退火；
S102将退火后的所述多个化学成分不同的合金锭分别研磨成粉；
S103称取至少两种Lal-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料粉末，并按照体积分数称取铜粉，研磨混匀；
S104将混匀的合金粉末烧结成型即得。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S104中所述烧结成型为放电等离子体烧结法在真空条件下烧结，烧结温度为铜熔点以下100～500℃，施加压强不低于20MPa，升温速率为50-200℃/min，保温时间为1-100min。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S103中所述至少两种La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料的负热膨胀温区是不同且连续的。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S101中所述高温熔炼是在惰性气体氛围，熔炼4次以上，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S101中所述退火温度为700-1300℃，退火时间至少3天。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S102中所述合金粉末粒径范围为0.5～100μm。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110257663A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-09-20 | 上海帛汉新材料科技有限公司 | 一种石墨烯增强铜基复合材料的制备方法 |
| CN111041323A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 上海交通大学 | 轻质致密近零膨胀金属基复合材料的膨胀系数的调控方法 |
| CN111266587A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-06-12 | 上海交通大学 | 一种轻质致密近零膨胀金属基复合材料的制备方法 |
| CN112063881A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-11 | 北京科技大学 | 一种高热导可调热膨胀铜基复合材料及其制备方法 |
-
2022
- 2022-01-27 CN CN202210103582.0A patent/CN114480910B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110257663A (zh) * | 2019-07-09 | 2019-09-20 | 上海帛汉新材料科技有限公司 | 一种石墨烯增强铜基复合材料的制备方法 |
| CN111041323A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 上海交通大学 | 轻质致密近零膨胀金属基复合材料的膨胀系数的调控方法 |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PIOTR GĘBARA等: "Anomalous behavior of thermal expansion of α-Fe impurities in the La(Fe,Co,Si)13-based alloys modified by Mn or selected lanthanides (Ce, Pr, Ho)", 《CURRENT APPLIED PHYSICS》 * |
| XINRAN SHAN等: "Preparation and property study of La(Fe, Si, Co)13/Cu composite with nearly zero thermal expansion behavior", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 * |
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