CN114427062B - 一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，属于金属基复合材料及其制备领域。原料为La(Fe，Si)13基各向同性负热膨胀合金；称取化学计量比的金属单质采用电弧炉熔炼后退火，得到具有不同负热膨胀系数和温区的La(Fe，Si)13合金，磨粉混合后通过放电等离子体烧结，得到目标产物。La(Fe，Si)13合金各组分间生成有α‑Fe相，提高了其力学性能，更能适应极端使用环境。La(Fe，Si)13基系列合金在‑150℃到150℃之间的不同温区具有巨大的负热膨胀性。通过将不同成分La(Fe，Si)13合金复合得到的材料具有宽温区、各向同性负热膨胀特性。
Description
技术领域
本发明属于复合材料领域，特别涉及一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法。
背景技术
热膨胀是固体材料中固有的性质，大部分材料体积随温度升高而增大，即正膨胀。不同材料的热膨胀系数不同，这导致应用中器件在环境温度变化时发生失效或损坏等问题，给实际生产生活带来许多困难。随着航天、医疗、电子、通信、军工等高端技术领域的不断发展，对于材料的精密程度要求更高，传统材料难以满足高精度要求。负热膨胀材料的发现可以改变现状，如将负热膨胀材料制备成特定的形状安装在器件中，当环境温度变化时负热膨胀材料可以作为热膨胀的缓冲区以对其补偿，达到器件整体零膨胀的效果，减轻器件不同零件之间的热应力，保证其工作质量和效率。当今市面上的大部分材料应用场景是在室温附近进行，但是室温下负热膨胀材料种类较少并且存在两点局限性，一是温度窄，不满足实际需求；二是各向异性，只在特定方向存在负热膨胀应用受限。
其次，现有技术中存在多相负热膨胀陶瓷基复合材料，以拓宽该复合材料的适用温度区间。La(Fe，Si)13体系属于合金，但由于该体系属于金属间化合物，其力学性能较固溶体合金较差，而力学性能优良的反常热膨胀材料更好地满足未来低温工程，航空航天等极端环境。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及制备方法，将巨大负热膨胀材料La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合，通过放电等离子体烧结，可以得到各向同性宽温区的负热膨胀材料，在La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分间生成α-Fe相，将La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料各组分之间结合，提高了其力学性能；并且La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分的负热膨胀区间叠加重合，提高了其综合热膨胀性能。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料，所述宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料为La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合制备形成，其中A为镧系金属，B为过渡金属，C为P区元素中金属或半金属元素，0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25，所述La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料各组分之间通过α-Fe结合。
进一步地，A包括但不限于Ce、Pr、Nd中的一种或几种，B包括但不限于Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种，C包括但不限于Si、Al、Ga中的一种或几种。
进一步地，所述α-Fe的体积百分数含量为2-10％。
另一方面，本发明提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S101按照化学计量比分别称取不同La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元素单质，将各La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料中包含的元素单质混合，分别高温熔炼成化学成分不同的多个合金锭，并在真空环境中退火；
S102将退火后的所述多个化学成分不同的合金锭分别研磨成粉；
S103称取至少两种La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料粉末研磨混匀；
S104将混匀的合金粉末烧结成型即得。
进一步地，步骤S104中所述烧结成型为放电等离子体烧结法在真空条件下烧结，烧结温度为600-900℃，施加压强不低于20MPa，升温速率为50-200℃/min，保温时间为1-100min。
进一步地，步骤S103中所述至少两种La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13材料的负热膨胀温区是不同且连续的。
进一步地，步骤S101中所述高温熔炼是在惰性气体氛围，熔炼4次以上，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次。
进一步地，步骤S101中所述退火温度为700-1300℃，退火时间至少3天。
进一步地，步骤S102中所述合金粉末粒径范围为0.5～100μm。
进一步地，步骤102和103中，所述合金粉末在隔离剂中研磨。
需要说明的是，La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25)具有巨大的各向同性负热膨胀性质，同时负热膨胀温区不同且连续，通过将几种材料混合后烧结，可以拓宽负热膨胀温区并保持强负热膨胀性，可根据不同实际要求设计材料。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果包括：
本发明根据负热膨胀材料的特点和不同环境应用材料存在的问题，提出一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料，充分利用La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25)各向同性巨大负热膨胀性质和负热膨胀温区不同且连续的特点，通过调节替代元素种类、替代量和烧结工艺(放电等离子体烧结时间、温度、速率、保温时长等)，可得到室温下各向同性宽温区巨大负热膨胀的材料，同时可以调节温区范围；其次，La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分之间生成有α-Fe相，提高了其力学性能，更能适应极端使用环境。相关复合材料可以根据实际应用要求烧结成特定形状。该方法成本低廉，制备工艺简单，有望应用于解决生产生活中热应力问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例一LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料线膨胀曲线图；
图2为本发明实施例一La(Fe，Co，Si)13基复合材料线膨胀曲线图；
图3为本发明实施例一La(Fe，Co，Si)13基复合材料XRD图谱；
图4为本发明对比例一La(Fe，Co，Si)13基复合材料XRD图谱；
图5为本发明实施例五La1-xPrx(Fe，Co，Si)13基复合材料线膨胀曲线图；
图6为本发明实施例六La(Fe，Co，Al)13基复合材料线膨胀曲线图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图及具体实施例对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，所述材料为金属基复合材料，通过将巨大负热膨胀材料Lai-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料混合，通过放电等离子体烧结，可以得到各向同性的负热膨胀材料，其综合热膨胀性能优异，La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分之间生成有α-Fe相，提高了该金属基复合材料的力学性能，但α-Fe相不能生成太多或太少，α-Fe相属于正热膨胀相，其体积比过多会影响整个负热膨胀金属基复合材料的负热膨胀性能；也不能生成太少，太少使得α-Fe相无法有效结合La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分，致使力学性能下降，通过试验得知当α-Fe的体积百分数含量在2-10％时，α-Fe相有效粘结La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13各组分，使得该金属基复合材料力学性能较好，同时具有巨大负热膨胀性能。
La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料(0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25)具有巨大的各向同性负热膨胀性质，通过调节替代元素种类和替代量，可以得到具有不同负热膨胀温区的材料，将几种温区连续的材料混合烧结，其负热膨胀系数可达到-10×10-6/℃以下，温区包含-150-150℃，可用作热膨胀补偿材料；其次，其强度可达130MPa以上，力学性能优良。
A为镧系稀土元素，化学性质活泼，具有内层4f电子层的独特结构，能级跃迁丰富、原子磁矩大和自旋轨道耦合强等性质，同时相比较其他金属元素，稀土的电负性要低很多，所以很容易跟其他金属元素形成多种化合物，具有丰富的电、光、磁、热等物理性能，尤其LaFe13具有负热膨胀特征，优选的，本发明的镧系元素A可以为Ce、Pr、Nd中的一种或多种。
La-Fe间生成焓为正，不存在二元的LaFe13化合物，因此LaFe13基化合物需要添加第三种化学元素才能形成晶体化合物。第三种化学元素可以为过渡元素B，P区金属或半金属元素。其中过渡元素B为周期表中从IIIB族到VIII族的元素，共有两个系列的元素(钪到镍、钇到钯)，电子逐个填入他们的3d和4d轨道，本发明中过渡元素的范围不包括镧系元素和锕系元素，优选的，过渡元素B为Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种。
P区元素指元素周期表中第三到第七主族和零族元素，C为P区元素中的金属或半金属元素。半金属(metalloid)又称“准金属”、“类金属”、“亚金属”或“似金属”，性质介于金属和非金属之间的元素。这些元素一般性脆，呈金属光泽。半金属通常包括硼、硅、砷、锑、碲、钋，优选的，P区元素C为Si、A1、Ga中的一种或多种。
La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13系列材料各组分之间的α-Fe的质量百分数为2％-10％时，可以得到具有优良力学性能的宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料。
多相La1-xAx(Fe1-y-z，By，Cz)13混合粉末在放电等离子体烧结过程中生成α-Fe相，烧结工艺影响α-Fe相生成量。烧结温度越高，保温时间越长，生成的α-Fe相越多，该相的生成，提高了复合材料的力学性能。
本发明中，隔离剂也可以为酮类，醛类以及醇类等有机物中的一种或几种。一方面其可以挥发从而降低合金颗粒或粉末的温度；另一方面，其可以对污染物进行有效溶解和去除。下面的实施例优选以酒精作为隔离剂。
为了更好的说明本发明的实施方式，下面通过几个具体的实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S101，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4)分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好的合金锭在真空环境以700℃中退火5天，得到六种合金；对合金锭进行长时间高温退火的目的在于为了使合金锭完全生成NaZn13型立方相晶体结构La(Fe，Co，Si)13，由于NaZn13型立方相晶体结构的La(Fe，Co，Si)13才具有负热膨胀特性。从图1中可以看出LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料的负热膨胀温度区间不同但连续。
步骤S102，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S103，分别称取相同质量上述六种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S104，将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间为1min。
图2为La(Fe，Co，Si)13基复合材料线膨胀曲线图，在-60℃到60℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-13.44×10-6/℃，且接近线性，说明将LaFe11.5-xCoxSi1.5系列材料复合之后可以拓宽温区。
图3为La(Fe，Co，Si)13基复合材料XRD图谱，从图中可以看出La(Fe，Co，Si)13复合材料XRD衍射图中有La(Fe，Co，Si)13的特征峰，还有较小α-Fe的特征峰，这说明在烧结过程中La(Fe，Co，Si)13析出α-Fe，含量为4.13％。
对所得样品进行检测，复合材料强度为130MPa。
对比例1
本对比例所述的宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料的制备方法同实施例1，其区别在于在步骤S104中，采用放电等离子体法烧结，烧结温度为500±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间5min，保温时间为1min。
从图4中可以看出，500℃烧结的复合材料α-Fe含量比650℃烧结的含量低，含量为1.5％，得到复合材料强度为80MPa，由于α-Fe相生成较少导致其对La(Fe，Co，Si)13基复合材料各组分的粘合较差，说明α-Fe在650℃左右及以上的烧结温度范围内才会有效生成，“有效”指α-Fe相足够多可以对La(Fe，Co，Si)13基复合材料各组分形成有效粘合。
实施例2
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S201，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4)分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼，熔炼8次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好的合金锭在真空环境以1300℃中退火15天，得到六种合金。
步骤S202，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S203，分别称取相同质量上述六种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S204，将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间为1min。
对所得样品进行检测，在-60℃到60℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-13.50×10-6/℃，且接近线性，说明将La(Fe，Co，Si)13系列材料复合之后可以拓宽温区。α-Fe含量为3.8％，强度为135MPa。
实施例3
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S301，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8)分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好的合金锭在真空环境以1000℃中退火10天，得到三种合金。
步骤S302，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S303，分别称取相同质量上述三种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S304，将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为750±10℃，施加压强25±0.5MPa，升温时间8min，保温时间为5min。
对所得样品进行检测，在-50℃到20℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-12.80×10-6/℃，且接近线性，说明将La(Fe，Co，Si)13系列材料复合之后可以拓宽温区。α-Fe含量为7.2％，强度为130MPa。
实施例4
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S401，按照化学计量比1∶11.5-n∶n∶1.5(n＝1.0、1.2、1.4)分别称取金属单质La、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好的合金锭在真空环境以850℃中退火8天，得到三种合金。
步骤S402，将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S403，分别称取相同质量上述三种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，首先通过手工研磨，再通过球磨机球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S404，将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为850±10℃，施加压强30±0.5MPa，升温时间8min，保温时间为5min。
对所得样品进行检测，在0℃到60℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-11.80×10-6/℃，且接近线性，说明将La(Fe，Co，Si)13系列材料复合之后可以拓宽温区。α-Fe含量为9.1％，强度为126MPa。
实施例5
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La1-xPrx(Fe1-y-z，Coy，Siz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S501按照化学计量比0.5∶0.5∶11.5-n∶n∶1.5(n＝0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4)分别称取金属单质La、Pr、Fe、Co、Si(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼，熔炼4次，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次以将合金锭均质化，将制备好的合金锭在真空环境以1000℃中退火5天，得到六种合金。
步骤S502将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S503称取相同质量的六种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S504将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间6min，保温时间8min。
对所得样品进行检测，如图5所示，在-60℃到60℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-18.61×10-6/℃，且接近线性，说明将La1-xPrx(Fe，Co，Si)13基系列材料复合之后可以拓宽温区。α-Fe含量为4.1％，强度为132MPa。
实施例6
本实施例提供了一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料及其制备方法，该巨大负热膨胀金属基复合材料为La(Fel-y-z，Coy，Alz)13系材料，包括如下步骤：
步骤S601按照化学计量比1∶11.3-n∶n∶1.7(n＝0.226、0.452、0.678、0.904)分别称取金属单质La、Fe、Co、Al(纯度≥99.5％)，放置于电弧炉中，氩气氛围下高温熔炼成合金锭，并在真空环境以1000℃中退火5天，得到四种合金；
步骤S602将退火后的合金锭加入酒精研磨成粉，合金粉末粒径范围为0.5-100μm，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间为0.5h。
步骤S603称取相同质量上述四种合金粉末，放入酒精中进行研磨，使其充分混匀，所述研磨方式包括手工研磨和球磨，其中，球磨转速为100r/min，研磨时间不少于0.5h。
步骤S604将混匀的合金粉末放入石墨模具中，采用放电等离子体法烧结，设置烧结温度为650±10℃，施加压强20±0.5MPa，升温时间0.5h，保温时间不低于1min。
对所得样品进行检测，如图6所示，在-50℃到50℃之间，复合材料的负热膨胀系数为-13.63×10-6/℃，且接近线性，说明将La(Fe，Co，Al)13基系列材料复合之后可以拓宽温区。α-Fe含量为4.2％，强度为136MPa。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1. 一种宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料，其特征在于，所述宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料为La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13系列至少两种材料混合烧结形成，其中A为镧系金属，B为过渡金属，C为P区元素中金属或半金属元素，0≤x＜1，0≤y＜0.25，0.07＜z＜0.25， La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13系列材料各组分之间通过α-Fe结合。
2.根据权利要求1所述的宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料，其特征在于，A为Ce、Pr、Nd中的一种或几种，B为Cr、Mn、Co、Ni中的一种或几种，C为Si、Al、Ga中的一种或几种。
3.根据权利要求1-2任一所述的宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料，其特征在于，所述α-Fe的体积百分数含量为2-10%。
4.一种根据权利要求1-3任一所述的宽温区巨大负热膨胀金属基复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101按照化学计量比分别称取不同La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13材料中包含的元素单质，将各La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13材料中包含的元素单质混合，分别高温熔炼成化学成分不同的多个合金锭，并在真空环境中退火；
S102将退火后的所述多个化学成分不同的合金锭分别研磨成粉；
S103称取至少两种La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13材料粉末研磨混匀；
S104将混匀的合金粉末烧结成型即得。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S104中所述烧结成型为放电等离子体烧结法在真空条件下烧结，烧结温度为600-900℃，施加压强不低于20MPa，升温速率为50-200℃/min，保温时间为1-100min。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S103中所述至少两种La1-xAx(Fe1-y-z,By,Cz)13材料的负热膨胀温区是不同且连续的。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S101中所述高温熔炼是在惰性气体氛围，熔炼4次以上，每次熔炼完成后将铸锭翻动一次。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S101中所述退火温度为700-1300℃，退火时间至少3天。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S102中所述合金粉末粒径范围为0.5~100μm。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤102和103中，所述合金粉末在隔离剂中研磨。
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