CN114479746A - 用于粘结软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法、胶粘剂及其应用 - Google Patents

用于粘结软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法、胶粘剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法、胶粘剂及其应用，所述方法包括以下步骤：1）通过聚醚胺与盐酸胍热缩聚反应制得聚醚胺盐酸胍；2）通过二异氰酸酯与聚合物多元醇反应制得异氰酸酯封端的预聚物；3）将含有异氰酸酯封端的预聚物与聚醚胺胍盐以及小分子多元醇进行反应制得含胍盐的聚氨酯胶粘剂。本发明的制备方法可以有效降低体系中氨基以及亚氨基的含量，从而降低体系粘度，增加体系的胍盐引入量；还有效地提高胍盐抗菌剂的油溶性，减少分子迁移，赋予材料更为持久的抗菌性能。

Description

用于粘结软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法、胶粘剂 及其应用
技术领域
本发明属于聚氨酯粘合剂技术领域，具体涉及一种用于粘结软木颗粒的抗菌型环保聚氨酯粘合剂及其制备方法和应用。
背景技术
软木粒细胞是蜂窝状，细胞内充满空气，这种独特的结构使得软木具有质轻、隔音、保温、阻燃、柔软耐磨且富有弹性的特点，软木制品由于其优异的装饰性,因此软木特别适合用于装饰材料,比如软木地板、软木饰品、软木纸、软木塞等。其中，聚氨酯型胶粘剂由于其优异的力学性能以及粘结性能被广泛应用于软木颗粒的粘接领域。而脂肪族聚氨酯具有刺激性低、以及耐黄变的特点，符合现在环保的要求。但是软木类制品由于表面表粗糙,还带有沟纹,因此防水防潮性弱，容易发霉。
目前，抗菌软木材料使用较多的是银纳米粒子以及无机抗菌粒子。专利CN211369359U将纳米银抗菌涂层为抗菌层制作了一种软木吸音抗菌墙板，可有效的起到抗菌的目的，同时具有良好的隔音性能、保温性能和表面装饰性。相比于纳米银，胍基作为具有最强正电性生物活性的有机碱，是一种良好的抗菌防霉剂。其抗菌机理与阳离子型抗菌剂例如季胺、季磷、叔砜一样。溶解在水中的胍类化合物带正电，吸附在带有负电荷的微生物表面，能渗透到微生物中，破坏微生物体正常的代谢过程，使细菌和病毒丧失活性。更为重要的是该类物质不仅对正常真核细胞几乎没有毒性，对人体安全无毒，而且细菌不会对其产生耐药性。作为一种重要的有机抗菌剂，胍类高分子难以挥发、稳定性良好，且具有良好的生物安全性，环保无毒，没有致畸、致癌的风险。
有研究报道表明，含胍基类化合物在聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇、聚丙交酯和聚羟基丁酸酯等材料的抗菌防霉改性中表现出了高效广谱的抗菌防霉性能。专利CN105745244A将胍盐引入到聚氨酯泡沫，使反应物以更快速的方式进行反应。实现了在甲醛、乙醛释放的方面的良好效果，同时具有杀虫效果。专利CN113088154A将胍盐类高分子物质引入碳碳双键，然后通过其与双键封端的聚氨酯预聚体发生自由基聚合反应来实现二者的化学共聚，制得水性聚氨酯皮革涂饰乳液，赋予聚氨酯永久的杀菌性能。专利CN109295526A将胍盐引入到聚氨酯弹性体用来制备纤维，通过工艺方法解决了无机抗菌剂带来的分散问题，同时避免了常规有机抗菌剂甬道分解的问题。专利CN109134812A将双羟基季铵盐、聚六亚甲基胍盐接枝于聚氨酯主链，再与均三嗪反应，三种类型的抗菌剂复合使用，充分发挥各自优点。在保持聚氨酯原有优点的同时，提高聚氨酯的抗菌性及抗菌持久性。
但目前还没有将胍盐抗菌剂应用于聚氨酯胶粘剂的报道，原因主要有两点。一方面是胍盐类高分子物质分子结构中除了末端各含有一个氨基，其分子结构内部中还含有较多氨基和亚氨基，使得反应过程与二异氰酸酯的反应很难控制，发生过交联现象，导致胍盐类高分子物质的引入量非常有限。另一方面是胍盐类聚合物的与油溶性聚合物混容性较差，易发生迁移，且体系中的水分容易造成发泡现象。
因此，针对上述存在的问题和缺陷，有必要开发一种新型含胍基抗菌脂肪族聚氨酯胶粘剂的制备方法，从而制备出抗菌性能优异的聚氨酯胶粘剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异抗菌效果的含胍基脂肪族聚氨酯胶粘剂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供这种用于粘结软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
本发明的再一目的在于提供这种用于粘结软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的应用。
为实现以上发明目的，本发明采用如下的技术方案：
一种用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
1)通过聚醚胺与盐酸胍热缩聚反应制得胺基封端的聚醚胺盐酸胍；
2)通过脂肪族二异氰酸酯与聚合物多元醇反应制得异氰酸酯封端的预聚物；
3)将含有异氰酸酯封端的预聚物与聚醚胺盐酸胍、聚醚多元醇以及小分子多元醇进行反应制得含胍盐的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)中盐酸胍与聚醚胺的摩尔比为0.8～1.2:1；优选地，所述热缩聚反应在氮气保护下进行；更优选地，反应温度为110-200℃，反应时间为2-10h。
在一个具体的实施方案中，所述步骤1)中聚醚胺的分子量为200-5000；优选地，所述聚醚胺选自聚醚胺D2000。
在一个具体的实施方案中，所述步骤2)中脂肪族二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯中的一种或几种。
在一个具体的实施方案中，所述步骤2)中聚合物多元醇选自官能度为2-3，数均分子量为500-5000中的一种或几种；优选地，所述聚合物多元醇选自PPG2000、PTMEG2000、F3056、S3007、NJ310中的至少任一种。
在一个具体的实施方案中，所述步骤2)中二异氰酸酯与聚合物多元醇的摩尔比为(2～5):1；优选地，所述步骤2)的反应在搅拌条件下进行，搅拌速度为100～300rpm，反应温度为60～100℃，反应时间为2-5h；更优选地，所述步骤2)的反应还加入少量催化剂，所述催化剂的加入量为50～400ppm，以反应物总质量计。
在一个具体的实施方案中，所述步骤3)中小分子醇选自三羟甲基丙烷、丁二醇、丙二醇、甘油中的一种或几种；优选地，所述步骤3)中聚醚多元醇选自PPG2000、PTMEG2000、F3056、S3007、NJ310中的一种或几种。
在一个具体的实施方案中，所述步骤3)中按照质量比计，异氰酸酯封端的预聚物:聚醚多元醇∶小分子多元醇∶聚醚胺盐酸胍＝30-80:10-50:0-5:2-10；优选地，反应温度为60～100℃，反应时间为2-5h。
另一方面，一种前述制备方法制得的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
再一方面，一种前述制备方法制得的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂或前述的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂在粘结软木颗粒中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的制备方法通过盐酸胍和聚醚胺热缩聚在胍盐体系中引入大分子长链结构，可以有效降低体系中氨基以及亚氨基的含量，有利于后续反应步骤中控制体系的反应程度，从而降低体系粘度，从而增加体系的胍盐引入量，在一定程度上提高体系的抗菌能力。另外，大分子量体系可以有效地提高胍盐抗菌剂的油溶性，提高其在聚氨酯体系相容性的同时，减少了分子迁移，赋予材料持久的抗菌性能。
附图说明
图1为本发明实施例2制得的胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物的红外吸收谱图。
图2为本发明实施例2、实施例6和对比例1制得的抗菌聚氨酯聚合物抑菌圈法测试谱图。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
一种用于粘结软木颗粒的新型含胍基抗菌脂肪族聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将盐酸胍与聚醚胺按照摩尔比1:1加入到反应器中，在氮气保护下，于110-200℃反应2-10h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍；
2)将脂肪族二异氰酸酯与聚合物多元醇按照摩尔比为(2～5):1加入到反应器中，然后加入少量催化剂，温度为60～100℃，搅拌速度100～300rpm，搅拌反应2-5h，得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物；
3)将步骤2)得到的异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物和聚醚多元醇、小分子多元醇以及步骤1)得到的胺基封端的聚醚胺盐酸胍按照质量比为30-80:10-50:0-5:2-10混合反应，制得含胍盐的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
步骤1)中，所述聚醚胺的分子量为200-5000，例如包括但不限于200、500、1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、4500、5000，例如为聚醚胺D230、D400、FL1000、D2000、D4000，优选为官能度2、分子量2000的聚醚胺。
步骤2)中，所述脂肪族二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯中的一种或几种，优选为二环己基甲烷二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤2)中，所述聚合物多元醇为官能度2-3，数均分子量为500-5000的聚合物多元醇中的一种或几种，所述聚合物多元醇可以是聚醚多元醇，也可以是聚酯多元醇，没有任何的限制，例如为S3007、PPG2000、PBA3000、F3056、NJ310。优选为官能度为3，分子量为700-1000的聚合物多元醇，例如为S3007、NJ310。
步骤2)中，为常见的NCO和羟基等活性基团的聚合反应，催化剂可以选用聚氨酯领域常见的催化剂，没有特别的限制，例如为常见的有机锡催化剂，但不限于此，优选采用二月硅酸二丁基锡。其中，催化剂的加入量为50～400ppm，以反应原料的总重量计。
步骤3)中，所述小分子醇选自三羟甲基丙烷、丁二醇、丙二醇、甘油中的一种或几种，优选为三羟甲基丙烷(TMP)和丁二醇(BDO)。
步骤3)中，所述聚醚多元醇可以与步骤2)中相同，也可以不同，例如选自PPG2000、PTMEG2000、F3056、S3007、NJ310中的任一种。
步骤3)中，可视为二次交联反应，反应的实质仍是预聚物中NCO与羟基、胺基等活性基团的聚合反应，反应条件可与步骤2)相同，例如反应温度为60～100℃，反应时间为2-5h。在反应过程中优选加入少量催化剂，例如为常见的有机锡催化剂，但不限于此，优选采用二月硅酸二丁基锡。其中，催化剂的加入量为100ppm，以反应原料的总重量计。
本发明制备的用于粘结软木颗粒的新型含胍基抗菌脂肪族聚氨酯胶粘剂，使用时将该胶粘剂与软木颗粒按照1∶20-1∶5的质量比例混合，使得软木颗粒粘结。
下面通过更具体的实施例进一步解释说明本发明，但不构成任何的限制。
以下实施例和对比例用到的主要原料来源如下：
聚醚胺D-4000、聚醚胺D-2000、聚醚胺D-400、聚醚胺D-230，Huntsman，工业级；
盐酸胍，上海源叶生物科技有限公司，工业级；
PPG2000、S3007，万华化学基团股份有限公司，工业级；
NJ310，Huntsman，工业级；
HMDI，万华化学基团股份有限公司，工业级。
检测方法：
抑菌圈法：采用K-B法(Kirby-Bauer test)测试；
初始粘度：参照GB 2794-1981测试；
拉伸强度、断裂伸长率：参照GB/T 30776-2014测试。
实施例1
将聚醚胺(D-4000)60g，盐酸胍1.5g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于200℃反应2h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将HMDI 100g，真空脱水过的聚合物多元醇(S3007)45g加入到三口烧瓶中，然后加入0.01g催化剂T12，于70℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取14.45g聚氨酯预聚物，11.15g S3007，0.15g TMP，0.15g BDO并搅拌均匀，于70℃下反应4h。最后加入1.57g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品。
实施例2
将聚醚胺(D-2000)30g，盐酸胍1.5g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于160℃反应6h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将HMDI 100g，真空脱水过的聚合物多元醇(S3007)45g加入到三口烧瓶中，然后加入0.01g催化剂T12，于70℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取14.45g聚氨酯预聚物，11.15g S3007，0.15g TMP，0.15g BDO并搅拌均匀，于70℃下反应4h。最后加入1.57g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品。
实施例3
将聚醚胺(D-2000)30g，盐酸胍1.5g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于160℃反应6h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将IPDI 100g，真空脱水过的聚合物多元醇(NJ-310)75g加入到三口烧瓶中，然后加入0.01g催化剂T12，于70℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取10.5g聚氨酯预聚物，11.25g NJ-310，0.15g TMP，0.15g BDO并搅拌均匀，于70℃下反应4h。最后加入1g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品
实施例4
将聚醚胺(D-2000)30g，盐酸胍1.5g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于120℃反应10h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将HDI 70g，真空脱水过的聚合物多元醇(NJ-310)75g加入到三口烧瓶中，然后加入0.01g催化剂T12，于70℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取10.5g聚氨酯预聚物，11.25g NJ-310，0.15g TMP，0.10g BDO并搅拌均匀，于70℃下反应4h。最后加入1g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品
实施例5
将聚醚胺(D-400)20g，盐酸胍4.8g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于150℃反应7h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将HMDI 100g，真空脱水过的聚合物多元醇(PPG2000)300g加入到三口烧瓶中，然后加入0.02g催化剂T12，于90℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取25g聚氨酯预聚物，5g S3007，0.15g TMP，0.1g BDO并搅拌均匀，于70℃下反应4h。最后加入1g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品。
实施例6
将聚醚胺(D-230)12g，盐酸胍4.8g加入到三口烧瓶中，在氮气保护下，于140℃反应8h，得到胺基封端的聚醚胺盐酸胍。将HMDI 100g，真空脱水过的聚合物多元醇(PPG2000)200g加入到三口烧瓶中，然后加入0.02g催化剂T12，于90℃反应4h得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物。
称取15g聚氨酯预聚物，5g S3007，0.05g TMP，0.05g BDO并搅拌均匀，最后加入1g胺基封端的聚醚胺盐酸胍以及300g软木颗粒，搅拌均匀并平铺制得成品。
对比例1
将实施例6中的聚醚胺换成己二胺，其它条件不变，制得聚六亚甲基胍盐改性聚氨酯。虽然所用胍盐含量未发生变化，但体系的氨基以及亚氨基含量增加，从而导致体系的粘度增加，力学强度以及断裂伸长率下降。另外，会有较多的胍盐单体残留，导致体系的耐水性以及抗菌持久性下降。
对比例2
将实施例2中的HMDI换成MDI，其它条件不变，制得样品。由于MDI反应活性较高，更让容易与体系中的氨基以及亚氨基反应导致体系粘度增加，从而降低了体系的抗菌效果。
对比例3
将实施例2中的盐酸胍质量调整为2.25g，其它条件不变，制得样品。由于盐酸胍残留量过高，导致体系水溶性增加，在油溶性体系中有单体析出问题，同时抗菌的持久性下降。
对比例4
将实施例2中的盐酸胍质量调整为0.75g，其它条件不变，制得样品。由于聚醚胺残留量过高，导致体系在聚氨酯预聚物的合成过程中反应太过剧烈，无法制备成膜。
性能测试
将实施例2制得的异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物进行红外测试，图1为胺基封端的聚醚胺盐酸胍混合物以及异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物的红外吸收谱图。由图1可以看出，1730cm-1处氨基甲酸酯(C＝O伸缩振动)的吸收峰以及1225cm-1处-C-N-伸缩振动吸收峰的出现，证明了氨酯结构的的生成。同时，2270cm-1处-NCO的吸收峰，证明了异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物的合成。而3300cm-1处聚醚胺盐酸胍的胺基基团的吸收峰的消失，以及1630cm-1处吸收峰出现了脲基(C＝O伸缩振动)的吸收峰，证明了胍盐基团成功接入聚氨酯预聚体。
将实施例2、实施例6、对比例1制得的抗菌聚氨酯嵌段聚合物用抑菌圈法测试产品的抗菌性能，结果如图2所示。从图2可以看出，经过胍盐改性的聚氨酯嵌段聚合物均具有较好的抗菌效果。实施例2制得的聚醚胺盐酸胍改性聚氨酯的1号样品下没有细菌繁殖，同时没有抑菌圈的出现。说明大分子量的胍盐基本不会迁移，具有优异的持久抗菌性。实施例6制得聚醚胺盐酸胍2号样品出现一个较小的抑菌圈，但抑菌圈不完整，部分出现了细菌。说明当聚醚胺的分子量较小时，也会出现抗菌单体少量溶出的现象。对比例1制得的己二胺盐酸胍3号样品有明显的抑菌圈，说明单体有较多的迁移溶出，不利于抗菌的持久性。因此，单独使用聚醚胺盐酸胍改性聚氨酯具有较好的抗菌性，且不会发生单体迁移，抗菌性较为持久。
将实施例2、实施例6以及对比例1、对比例2制得的聚氨酯嵌段聚合物放于水箱中3个月，测试其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抗菌性，结果如表1所示(分别对应1～4)。从表1中可以看出，己二胺盐酸胍改性聚氨酯的3号样品在泡水测试后，抗菌性能有明显下降。原因可能是由于单体在水中溶解度高，发生了迁移。聚醚胺盐酸胍改性聚氨酯的1号以及2号样品，在泡水测试后仍然具有优异的抗菌性，这说明聚醚胺改性后的体系具有较好的油溶性，极大的改善了单体水溶易分子迁移的问题，提高了聚氨酯材料的抗菌持久性。另外，MDI制得的改性聚氨酯4号样品，泡水前的抗菌性要低于HMDI制得的1号样品。
表1聚氨酯泡水前后抗菌率对比
Figure BDA0003491423850000121
将实施例2、实施例6以及对比例1、对比例2制得的聚氨酯预聚物以及胺基封端盐酸胍混合均匀，测试其粘度，结果如表2所示。从表2中可以看出聚醚胺盐酸胍改性的1号样品相比于己二胺盐酸胍改性的3号样品，混合均匀的初始粘度有很大程度的下降，这是由于聚醚胺盐酸胍分子链是氨基以及亚氨基的降低，可有效控制体系的反应进程，进而提高了聚氨酯胶粘剂的可操作性能。另外，MDI合成的聚氨酯4号样品，由于反应活性较高，更易与体系中的氨基以及亚氨基反应，导致体系粘度增加。
表2聚氨酯混合物初始粘度对比
项目/样品 1(实施例2) 2(实施例6) 3(对比例1) 4(对比例2)
粘度(m·pas) 3230 5760 14780 12350
分别将实施例、对比例制得的聚氨酯样品进行力学性能测试，结果如表3所示。从表3中可以看出，随着改性聚醚胺分子量的降低，聚氨酯样品的力学强度先有一定程度的提高后呈现下降趋势。这是由于聚醚胺分子量的降低在一定程度上提高了体系交联剂的使用，从而提高了体系的力学强度，但体系的断裂伸长率下降，柔韧性也有一定程度的降低。而随着聚醚胺分子量的继续减小，体系内氨基以及亚氨基含量增加，容易引起体系的交联反应，聚氨酯材料特有的软硬链段区无法形成，导致材料的力学强度以及断裂伸长率均有所下降。
表3聚氨酯样品力学性能测试
项目/样品 1 2 3 4 5 6 D1
拉伸强度(MPa) 25.1 32.1 28.6 20.8 24.3 19.3 15.8
断裂伸长率(％) 720.2 683.8 708.5 891.6 630.7 620.7 420.7
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (10)

1.一种用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)通过聚醚胺与盐酸胍热缩聚反应制得胺基封端的聚醚胺盐酸胍；
2)通过脂肪族二异氰酸酯与聚合物多元醇反应制得异氰酸酯封端的预聚物；
3)将含有异氰酸酯封端的预聚物与聚醚胺盐酸胍、聚醚多元醇以及小分子多元醇进行反应制得含胍盐的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中盐酸胍与聚醚胺的摩尔比为0.8～1.2:1；优选地，所述热缩聚反应在氮气保护下进行；更优选地，反应温度为110-200℃，反应时间为2-10h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中聚醚胺的分子量为200-5000；优选地，所述聚醚胺选自聚醚胺D2000。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中脂肪族二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中聚合物多元醇选自官能度为2-3，数均分子量为500-5000中的一种或几种；优选地，所述聚合物多元醇选自PPG2000、PTMEG2000、F3056、S3007、NJ310中的至少任一种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中二异氰酸酯与聚合物多元醇的摩尔比为(2～5):1；优选地，所述步骤2)的反应在搅拌条件下进行，搅拌速度为100～300rpm，反应温度为60～100℃，反应时间为2-5h；更优选地，所述步骤2)的反应还加入少量催化剂，所述催化剂的加入量为50～400ppm，以反应物总质量计。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中小分子醇选自三羟甲基丙烷、丁二醇、丙二醇、甘油中的一种或几种；优选地，所述步骤3)中聚醚多元醇选自PPG2000、PTMEG2000、F3056、S3007、NJ310中的一种或几种。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中按照质量比计，异氰酸酯封端的预聚物:聚醚多元醇∶小分子多元醇∶聚醚胺盐酸胍＝30-80:10-50:0-5:2-10；优选地，反应温度为60～100℃，反应时间为2-5h。
9.权利要求1-8任一项所述制备方法制得的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂。
10.权利要求1-8任一项所述制备方法制得的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂或权利要求9所述的用于粘接软木颗粒的抗菌聚氨酯胶粘剂在粘结软木颗粒中的应用。
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