CN113395961A - 具有抗微生物性质的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯口罩、伤口敷料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性手术服、一次性片 - Google Patents
具有抗微生物性质的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯口罩、伤口敷料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性手术服、一次性片 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及消除各种表面和空气特别是硬表面上的病原微生物，其中这种微生物可以在相对长的时间内保持活性，所述微生物长期以来是装有织造物、非织造物、棉、共混的非织造物‑棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯共混物口罩、伤口敷料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性手术服和床单的那些的目标。为此目的，基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物的组合集成到织造物、非织造物、棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯结构以获得抗微生物活性，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐和在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。
Description
发明领域
本发明涉及具有抗微生物性能的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉和聚苯乙烯口罩、伤口敷料、短裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性手术服、一次性片。本发明涉及具有抗微生物活性的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料，以及涉及其中使用抗微生物效果的从伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服到过滤材料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和类似应用的用途，以及涉及制备织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料的方法。本发明涉及一种基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是涉及低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFF AMINEEDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合，其用于产生抗微生物活性的液体、粉末和片剂形式，所述胍衍生物表示胍酸加成盐和在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。
基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺(式I)的聚合胍衍生物用于制备具有抗微生物活性的药物组合物的用途，其中胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺和六亚甲基二胺(1,6-己二胺)之间的缩聚产物。一般制剂由式I、II、III、IV、V和VI)组成。
OH Hyjen DM的合成生产
发明背景
近年来，医院获得性感染事件的增加除了在正常生活中遇到的抗氢条件外，还对患者和医疗工作者都具有严重的影响。医院获得性感染通常起源于医院或长期护理环境。因此，医院和其它医疗设施广泛地使用浸渍有或以其它方式预见有抗微生物剂的材料，用于各种局部应用，例如伤口敷料和盖布，和/或由于感染风险而在短时间使用后需要丢弃的无菌盖布和物品。
手术盖布目前由织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物制成，并且通常在手术过程中用于将患者与手术室人员和手术室环境隔离。通过手术盖布与污染的液体接触已经被认为是患者的细菌污染的主要来源。
通常，使用装备有化学抗微生物剂的盖布来避免这种情况，其通常必须以相对高的浓度存在以实现所需的功效水平。抗菌或抗真菌剂在非织造织物中的用途例如公开于美国专利第4,111,922号中。然而，不幸的是，在许多情况下，所使用的所需高水平的抗微生物剂是不希望的。例如，由于接触敏感区域如伤口的可能性增加，高水平的某些类型的抗微生物剂的使用可能是不希望的。并且即使患者不遭受与化学抗微生物剂接触的副作用，大多数目前使用的抗微生物组合物随着时间流逝失去功效，因为微生物病原体发展出抗性，例如以耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)为例。这种抗性的发展由于开发管线中抗生素的数量较少而加剧，这可能导致主要的世界范围的公共健康问题。
已经报道了用纳米银颗粒涂覆或用银盐浸渍的各种基底具有抗微生物性质，例如如Ronen Gottesman等人，Langmuir,2011,27(2),pp720-726所公开的。然而，银盐或胶体银颗粒的使用和应用通常需要使用复杂的应用技术，例如声化学应用或用分散体浸渍，如果由于特别是非织造材料对水或溶剂的敏感性而完全适用，则需要处理溶剂和它们的去除，以及干燥所获得的产物。例如，通常报道的方法涉及通过称为无电沉积的方法减少硝酸银溶液并将银颗粒沉积在聚合物纤维例如尼龙上。将得到的载银聚酰胺附接至随后的纤维层上。这使得应用过程复杂且麻烦。此外，银颗粒将分布在整个材料上，并且在与湿气的接触区域不可用，例如在皮肤接触中。因此，为了有效，这种材料需要相对高的银负载量，这使得广泛使用非常困难。此外，由于该方法的复杂性和性质，难以控制沉积在纤维上的银的量，此外，沉积的银的量受到纤维表面积的限制。
为此原因，迄今已开发的抗微生物产品具有浸渍过程的所有特征，并具有短期稳定性和耐磨性，而本发明中开发的方法能够渗入到织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯材料的结构中，以增加功效和长期稳定性。
因此，抗微生物效果尚未成功地开发和应用到具有本文所述特征的组合的基底，如伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服、过滤材料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和类似应用的有效抗微生物性能所需要的，以及制备织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料的方法所需要的。
这对于应用于多孔或泡沫材料也是有利的，因为抗微生物剂在不会与微生物病原体接触的区域中不掺入材料中。
同样，医院、一些办公室、房屋和通常对微生物病原体敏感的设施日益面临着空气微生物污染的问题，这些问题散布在建筑物空气处理系统中，特别是在加热通风和空调(HVAC)系统中。HVAC系统部件通常在温暖、黑暗和潮湿的环境中操作，这使得它成为微生物如细菌和/或真菌的理想繁殖场所。微生物污染以其最温和的形式引起气味，但通常可能引起更严重的问题。这尤其与建筑空气处理和通风的使用日益增加有关。
经常发现的微生物污染包括真菌，例如曲霉属(Aspergillus spp.)、镰刀菌属(Fusarium spp.)、产黄青霉(Penicillium chrysogenum)和/或白色念珠菌(Candidaalbicans)，以及军团菌属(Legionella)，一种致病的革兰氏阴性细菌，包括引起军团杆菌病或“军团病(Legionnaires'disease)”的物种，最值得注意的是嗜肺军团菌(Legionellapneumophia)，已经引起了许多通过HVAC系统传播的感染问题。
这种病原体的存在通常以各种方式处理，包括将微生物化学试剂加入HVAC系统的潮湿部分。因此，在HVAC或普通空气处理系统中使用过滤器和其它部件，特别是具有固有抗微生物活性的过滤器元件将是非常有利的。
因此，目前存在这样的需求，即使诸如手套、床上纺织品、手术盖布、餐桌纸、罩衣和面膜、盖布片等的材料以在相对低水平的抗微生物剂配备高的和连续的抗微生物活性。此外，这将允许在非无菌条件下储存这种材料。
申请人现在出乎意料地发现，具有抗微生物活性的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯可以通过简单的方法提供，该方法允许制备和/或转化具有高品质、高抗微生物活性、低成本和长期稳定性的材料。
因此，本发明涉及具有抗微生物活性的织物材料，其包含：(a)织造物、非织造物和非织造物-棉织物材料，和(b)厚度为5nm至100nm，10gsm至70gsm的织物材料。
本文所用的术语“抗微生物活性”是指破坏、抑制或防止不希望的微生物如细菌、真菌和病毒的繁殖、生长和繁殖的材料。
术语“微生物有机体”或“微生物”包括但不限于微生物、细菌、波状细菌、螺旋体、孢子、孢子形成有机体、革兰氏阴性有机体、革兰氏阳性有机体、酵母、真菌、霉菌、病毒、需氧有机体、厌氧有机体和分枝杆菌。
这种有机体的具体实例包括真菌，黑曲霉(Aspergillus niger)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、黑根霉(Rhizopus nigricans)、分支孢子菌(Cladosporiumherbarium)、絮状表皮癣菌(Epidermophyton funcosum)、须毛癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、荚膜组织胞浆菌(Histoplasma capsulatum)等；细菌，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、大肠杆菌(Escherichia coli)、普通变形杆菌(Proteusvulgaris)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermis)、粪链球菌(Staphylococcus faecalis)、克雷伯氏杆菌(Klebsiella)、产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes)、奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)，其它革兰氏阴性细菌和其它革兰氏阳性细菌，分枝杆菌素等，以及酵母，例如酿酒酵母菌(Saccharomycescerevisiae)、白色念珠菌(Candida albicans)，等等。另外，微生物、病毒等的孢子是本发明范围内的微生物。
优选地，抗微生物层位于织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料的所有表面上，并且赋予抗微生物活性的抗微生物层包含基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合物胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)的组合、聚(六亚甲基二胺胍氯化物)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合，用于按其他金属的重量计算进行生产，其中胍衍生物表示胍酸加成盐和在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。
本发明还有利地涉及织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料，由此合成的抗微生物材料的高阳离子容量抑制所有细菌和病毒感染的真菌表面。
本发明涉及织物材料，包括织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料和/或膜表面。
织造物或非织造织物材料通常被定义为通过纤维或长丝的缠结，和/或通过机械、热或化学穿孔薄膜而结合在一起的片或纤网结构。它们通常是平的、多孔的片状结构，其由单独的纤维和/或由熔融的塑料或塑料膜制成。织造物或非织造织物提供特定的功能，例如吸收性、排液性、回弹性、拉伸性、柔软性、强度、阻燃性、可洗性、缓冲性、过滤性、用作细菌屏障和无菌性。
根据本发明的织造织物可由纤维形成。根据本发明的织造织物通常由纤维制备和/或由纤维制备的纱线制备，所述纤维例如合成纤维、天然纤维或其组合。
该方法通常包括例如编织或针织的步骤，并且它不必需要将纤维转化成纱线。
合成纤维包括，例如，聚酯、丙烯酸、聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚氨酯、再生纤维素及其共混物。更具体地，聚酯、聚乙烯和聚丙稀、高抗冲聚苯乙烯包括，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸三亚苯基酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸及其组合。聚酰胺包括，例如，尼龙-6、尼龙-6.6及其组合。聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯及其组合。
聚芳酰胺包括，例如，聚对苯二甲酰对苯二胺(即，Kevlar(iD))、聚间苯二甲酰对苯二胺(即，Nomex(E))及其组合或变体。
天然纤维包括，例如，羊毛、棉、亚麻、纤维素及其共混物。
织物可以由任何尺寸的纤维或纱线形成，包括微旦纤维和纱线(纤维或纱线具有小于一旦/长丝)。纤维或纱线的旦数可以为小于约1旦/长丝至约2000旦/长丝，或更优选小于约1旦/长丝至约500旦/长丝，或甚至更优选小于约1旦/长丝至约300旦/长丝。
此外，织物可以部分地或全部地由多组分或双组分纤维或纱线组成，它们可以通过化学或机械作用沿着它们的长度可分裂。织物可以包括纤维，例如短切纤维、长丝纤维、纺丝纤维或其组合。
织物可以是任何种类，包括但不限于编织织物、针织织物、非织造织物或其组合。它们可以任选地通过各种染色技术来着色，例如用分散染料的高温喷射染色、热溶胶染色、轧染、转移印刷、丝网印刷或本领域中对于可比的、等同的、传统纺织品常见的任何其它技术。如果通过本发明的方法处理纱线或纤维，则它们可以在织物形成之前通过合适的方法染色，例如通过轴经染色或溶液染色，或者在如上所述的织物形成之后染色，或者它们可以未染色。
膜可以包括热塑性材料、热固性材料或其组合。
热塑性或热固性材料可以包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、丙烯酸树脂、硅酮、三聚氰胺化合物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、丁腈橡胶、离聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯异戊二烯，或其组合。聚烯烃可以是聚乙烯、聚丙烯、乙基乙酸乙烯酯、乙基乙酸甲酯或其组合。聚乙烯可以包括低密度或高密度聚乙烯。膜的厚度可以为1至500μm，优选2μm至250μm，或甚至更优选约3至100μm。
通常，制备非织造织物的方法不包括例如机织或针织的工艺步骤，并且不需要将纤维转变成纱线，以及将纱线转变成织物。非织造织物可被设计用于单次使用、有限寿命或耐用织物。
非织造织物材料优选为非织造纤网，其可包括通过任何通常已知的生产非织造纤网的方法制造的非织造纤网。如本文所用，术语“非织造纤网”是指具有以垫状方式随机和/或单向交织的单个纤维或长丝的结构的织物。
例如，纤维非织造纤网可以通过梳理、气流成网、湿法成网、水刺、纺粘、电纺或熔喷技术，例如熔纺或熔喷，或其组合来制造。纺粘纤维通常是小直径纤维，其通过将熔融热塑性聚合物作为长丝从喷丝头的多个细的、通常为圆形的毛细管挤出而形成，挤出纤维的直径迅速减小。熔喷纤维通常通过以下方式形成：将熔融的热塑性材料作为熔融线或长丝挤出通过多个细的、通常为圆形的模具毛细管，进入高速的通常为加热的气体(例如空气)流中，该气流使熔融的热塑性材料的长丝变细以减小它们的直径。此后，熔喷纤维由高速气流携带并沉积在收集表面上，以形成随机分布的熔喷纤维网。任何非织造纤网可以由单一类型的纤维或两种或更多种在热塑性聚合物的类型和/或厚度上不同的纤维制成。
短切纤维也可以存在于纤网中。短切纤维的存在通常提供比仅熔喷微纤维的纤网更高、密度更低的纤网。优选地，存在不超过约20重量％、更优选不超过约10重量％的短切纤维。含有这种短切纤维的纤维网例如公开在美国专利第4,118,531号中。
非织造织物可以有利地在任何合适的制品中成型或成形。这种制品可任选地进一步包括一层或多层稀松布。例如，一个或两个主表面可以各自任选地进一步包括稀松布层。包括通常是由纤维制成的织造或非织造增强材料的稀松布，向非织造制品提供强度。合适的稀松布材料包括但不限于尼龙、聚酯、玻璃纤维等。稀松布的平均厚度可以变化。通常，稀松布的平均厚度为约25μm至约100μm，优选约25μm至约50μm。稀松布层可任选地粘结到非织造制品上。可使用各种粘合剂材料将稀松布粘结到聚合物材料上。或者，稀松布可以热粘合到非织造物上。非织造织物材料基材的微纤维通常具有约0.5μm至15μm，优选约1μm至6μm的有效纤维直径，根据Davies,C.N.,“The Separation of Airborne Dust and Particles,”Institution of Mechanical Engineers,London,Proceedings 1B,1952中所述的方法计算。
非织造织物材料优选具有约10g/m2至400g/m2，更优选约10g/m2至100g/m2的基重。非织造织物材料的平均厚度对于非官能化和未压延的织物材料优选为约0.1mm至10mm，更优选为约0.25mm至5mm。
非织造纤网的最小拉伸强度为至少3.0牛顿，优选至少4.0牛顿。通常认识到，由于非织造材料中更好的纤维粘结和缠结，非织造材料在机器方向上的拉伸强度比在横跨纤网的方向上的低。
非织造纤网膨松度通过密实度测量，该密实度是限定纤网体积中的固体分数的参数。较低的密实度值表示较大的纤网膨松度。有用的非织造织物材料通常具有小于20％，优选小于15％的密实度，如WO-A-2010151447中所定义的。本文所用的密实度是指非织造织物材料本身，而不是指官能化非织造物。当非织造织物材料包含两种或更多种纤维的混合物时，使用相同的L[非织造织物]确定每种纤维的单独的密实度，并且将这些单独的密实度加在一起以获得纤网的密实度dt。
作为实例，在压延或接枝之前的非织造织物材料优选具有14μm的平均孔径，由0.34mm的厚度计算，4.2μm的有效纤维直径和13％的密实度。在压延后，非织造纤网将具有0.24mm的厚度和18％的密实度，平均孔径为8μm。术语“平均孔径”，也称为平均孔直径，与算术中值纤维直径和纤网密实度相关，并且可以如WO-A-2010/151447中所公开的那样测定。
非织造织物材料优选具有1μm至40μm、优选2μm至20μm的平均孔径。平均孔径可以根据ASTM F 316-03“膜过滤器的孔径特性的标准测试方法通过泡点和平均流动孔径测试方法B”使用氟利昂TFTM作为测试流体来测量。非织造织物材料可以由任何合适的热塑性聚合材料形成。合适的聚合物材料包括但不限于聚烯烃、聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)、氟化聚合物、氯化聚合物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚、聚(醚砜)、聚(砜)、聚(乙酸乙烯酯)、乙酸乙烯酯的共聚物，例如聚(乙烯)-共聚-聚(乙烯醇)、聚(磷腈)、聚(乙烯酯)、聚(乙烯醚)、聚(乙烯醇)和聚(碳酸酯)。
合适的聚烯烃包括但不限于聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(1-丁烯)、乙烯和丙烯的共聚物、α烯烃共聚物(例如乙烯或丙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物)、聚(乙烯-共-1-丁烯)和聚(乙烯-共-1-丁烯-共-1-己烯)。
合适的氟化聚合物包括但不限于聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(例如聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)、和氯三氟乙烯的共聚物(例如聚(乙烯-共-氯三氟乙烯))。
合适的聚酰胺包括但不限于尼龙6、尼龙6.6、尼龙6.12、聚(亚氨基己二酰亚氨基六亚甲基)、聚(亚氨基己二酰亚氨基十亚甲基)和聚己内酰胺。合适的聚酰亚胺包括聚(均苯四甲酰亚胺)。合适的聚(醚砜)包括但不限于聚(二苯醚砜)和聚(二苯砜-共-二亚苯基氧化砜)。
乙酸乙烯酯的合适共聚物包括但不限于聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)和其中至少一些乙酸酯基已被水解以提供各种聚(乙烯醇)的此类共聚物，包括聚(乙烯-共-乙烯醇)。
优选的聚合物是固有亲水性的，并且容易通过电离辐射例如通过暴露于电子束或γ辐射进行接枝。优选的聚合物包括聚酰胺和乙烯乙烯醇聚合物和共聚物。
对于手术盖布或罩衣或类似衣服，优选的无纺织物片由以下制成：木浆；热塑性聚合材料的纤维，包括熔喷聚合物纤维，例如熔喷聚丙烯纤维，和合成聚合物纤维，例如聚丙烯，聚酯，聚乙烯，聚烯烃，聚酰胺聚乙烯和聚丙稀，高抗冲聚苯乙烯和尼龙纤维；纤维素非织造纤维，例如非织造粘胶纤维；以及这些材料的组合。
本文中使用的术语“热塑性”是指在室温(即22℃至30℃)下为固体但当加热至高于室温的温度时软化或熔化的材料。热塑性材料可在超过50℃的温度下挤出。优选的热塑性材料在高于约50℃且低于约1000℃的温度下软化或熔融，以便材料在运输过程中不会熔融，而是通过常用的外科激光熔融。更优选的热塑性材料在60℃至500℃的温度下软化或熔融。对于患者舒适度是因素的手术盖布应用，优选至少10％的非织造纤维具有大于约0.06cm的长度。
优选的非织造织物片包括夹在两层非织造粘胶纤维、熔喷聚丙烯织物之间的聚乙烯膜层；以及木浆和聚酯纤维的组合。非织造通常通过以下方式制造：将小纤维以片或纤网的形式放在一起，然后与毡的情况一样，机械地将它们粘合在一起，通过将它们与锯齿状针互锁，使得纤维间摩擦产生更强的织物，使用粘合剂；热学上；通过施加优选粉末、糊料或聚合物熔体的形式的粘合剂，然后通过升高温度将粘合剂熔化到网上。
非织造织物材料可以是非织造纤网、纸、膜、泡沫、弹性体材料、其可以与抗微生物组合物一起提供。
如果非织造织物具有网状结构，则其优选可以是纺粘纤网、熔喷纤网、粘合梳理纤网、气流成网纤网、共成形纤网和/或水力缠结纤网。
适用于制造非织造纤网的聚合物包括，例如，聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、其共聚物和共混物等。本发明的层压材料的大多数实施方案使用由烯烃类聚合物形成的非织造纤网，其在性质上是非极性的。适宜的聚烯烃包括聚乙烯，例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯；聚丙烯，例如全同立构聚丙烯，无规立构聚丙烯和间同立构聚丙烯；聚丁烯，例如聚(1-丁烯)和聚(2-丁烯)；聚戊烯，例如聚(1-戊烯)和聚(2-戊烯)；聚(3-甲基-1-戊烯)；聚(4-甲基-1-戊烯)；及其共聚物和共混物。合适的共聚物包括由两种或更多种不同的不饱和烯烃单体制备的无规和嵌段共聚物，例如乙烯/丙烯和乙烯/丁烯共聚物。
这种聚合物还可以优选含有添加剂，例如加工助剂，以赋予纤维所需的性能，残余量的载体、颜料或着色剂等。
如果需要，非织造织物可以具有多层结构。合适的多层材料可包括例如纺粘/熔喷/纺粘(SMS)层压材料和纺粘/熔喷(SM)层压材料。合适的SMS层压材料的各种实例描述于美国专利第4,041,203号、美国专利第5,213,881号、美国专利第5,464,688号、美国专利第4,374,888号、美国专利第5,169,706号和美国专利第4,766,029号中。非织造织物材料通常在至少两个步骤中制造。在第一步骤中，将纤维切割成几厘米长，然后分散在传送带上，在该传送带上，通过湿法成网工艺或通过梳理将纤维铺展成均匀的网。结合熔喷纤维和纺粘纤维产生SM或SMS纤网非织造织物材料，其坚固并且提供细纤维的固有益处，例如精细过滤，用于面罩或过滤器的低压降和物理益处，例如用于洗碗机的隔音，例如用于一次性尿布和卫生护理产品。
熔喷非织造纤维通常通过将熔融聚合物纤维挤出通过纺丝网或模头以形成长的薄纤维来生产，当它们从模头落下时，通过使热空气经过纤维来拉伸和冷却所述长的薄纤维。将所得纤幅收集成卷，随后转化成成品。极细纤维通常与其它纤维的不同之处在于它们具有低的固有强度但具有小得多的尺寸。
非织造织物通常通过使用树脂或热方式粘合。粘合可以通过树脂饱和或整体热粘合或通过树脂印刷或热点粘合以不同的图案遍及整个纤材。
非织造织物也可有利地包含另外的纤维组分。例如，可以使用本领域技术人员已知的各种缠结技术中的任一种，将非织造织物与纤维组分例如纤维素纤维或玻璃纤维缠结。典型的水力缠结方法利用高压水流缠结纤维以形成高度缠结的固结纤维结构，例如非织造织物。玻璃纤维被湿铺到用于屋顶和屋顶板的垫中。合成纤维共混物与纤维素一起湿法成网用于一次性织物。
其它材料也可用于形成非织造织物材料。例如，非织造织物可以包含弹性体聚合物，例如天然橡胶胶乳、异戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、氯乙烯聚合物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、羧化苯乙烯-丁二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯聚合物、羧化丙烯腈-丁二烯聚合物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯聚合物、羧化丙烯腈-苯乙烯-丁二烯聚合物，其衍生物等。织物材料可任选地用排液添加剂、抗静电剂、表面活性剂、着色剂、防雾剂、含氟化合物血液或酒精排斥剂和/或润滑剂处理。
根据本发明的织造物或非织造织物材料可以特别廉价地并且以大的经济规模以高通量制备，获得相对便宜的抗微生物产品的方法，所述抗微生物产品可应用于那些在本发明之前使用抗微生物材料会由于所涉及的极高成本而不成功的应用中。抗微生物组合物可以根据用途和潜在污染目标来定制。由于沉积的金属量极低，因此可以保持经济性。金属层具有高粘附性，而其它性质例如衬底的柔韧性保持不变。
在将合成材料引入到非织造材料的结构中使用两种不同的技术。虽然通过浸渍方法实现了该效果，但是提供了更短的时间段，在生产阶段进入材料的情况下，确保了比效率和稳定性更长的时间段的形成。
本发明的织造物和非织造物抗微生物材料可有利地用于各种应用中以抑制微生物的生长。例如，它们可以用于治疗或环境，其中医院获得性感染由细菌、病毒、真菌或寄生虫引起。如通过ISO 20743:2007方法使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC6538和/或肺炎克雷伯菌(Klebsiella pneumoniae)ATCC 4352测定的，本发明织造物和非织造抗微生物材料优选具有至少3、更优选至少4、还更优选至少5的抗菌活性。如下文所述，在金属化表面上有利地测量该活性。
根据本发明的抗微生物织造物和非织造织物材料可有利地用于多种应用，包括：卫生制品，例如尿布、女性卫生制品、湿巾、绷带、面膜和伤口敷料；医疗隔离和/或手术服和罩、手术盖布和罩、手术擦洗服、面罩、帽和通常一次性衣服；用于流体和空气的过滤器，敏感的包装材料等。这些过滤器通常用于制药、化学、食品和矿物油和油加工工业中的过滤和加工步骤，并且可以形成滤筒和袋式过滤器、真空袋和过敏原膜。
本发明还涉及一种用于织造物或非织造织物材料(例如布片)的一体化合成材料及其作为两种不同技术的应用，所述两种不同技术用于将合成材料引入到非织造材料的结构中，并且在生产阶段期间进入材料的情况下，虽然通过浸渍法实现了所述效果，但是提供了更短的时间段，确保形成比效率和稳定性更长的周期。这种效果在高质量的空气环境例如医院和保健设施中是理想的，而且在公共空间中也是理想的，例如优选的公共交通，例如地下火车、大型办公楼、学校、住宅等。本发明还涉及包含具有细菌生长抑制活性的金属化非织造材料的过滤器。包含根据本发明的非织造织物材料的过滤器和滤筒可用于空气和/或液体过滤，例如用于饮用水。在后者中，除其抗菌功能外，它还可以有利地除去气味、变色和化学污染物如氯。包含根据本发明的材料的抗菌过滤器可以进一步积极地降低微生物负荷，并因此影响汽车和航空航天工业中的独立通风回路中的空气质量。
织造物、非织造织物可以单独使用，或与其它材料组合使用，用于进一步范围的具有不同特性的产品，例如衣服、家居、保健、工程、工业和消费品的组件。此外，(非)织造织物材料基底也可用于其它目的，例如提供吸水、阻隔性能等。各种(非)织造织物材料基材中的任何一种可以与根据本发明的抗微生物组合物一起施用。因此，本发明还涉及根据本发明的材料或根据上述方法可获得的那些材料用于控制或限制抗微生物生长的用途。
尽管在上面的详细描述中已经描述了本发明的几个具体实施方案，但是该描述并不旨在将本发明限制于本文所公开的具体形式或实施方案，因为它们将被认为是说明性的而非限制性的，并且对于本领域技术人员显而易见的是，本发明不限于实施例。
用于清洁的非织造研磨制品，例如非织造研磨擦洗垫，会含有微生物，例如细菌和真菌，它们可以在潮湿环境中生长和快速繁殖。因此，希望使用有效清洁且控制或防止无纺研磨制品上不需要的微生物生长的材料。尽管已经尝试了各种方法来解决在用于清洁的非织造研磨制品上微生物生长的问题，但是这种方法还没有生产出对广谱生物体具有持久效果的非织造研磨制品。
非织造基底可以具有任何所需的重量。在一个具体的实施方案中，每单位面积的非织造基材材料的重量可以在约100GSM至500GSM，例如150GSM至200GSM，或约160GSM至约180GSM(即每平方米的克数，或g/m2)的范围内。合适的非织造基底由通过各种方法或机理粘合在一起的纤维组成，例如通常通过用粘合剂制剂喷涂。合适的非限制性粘合剂组合物显示在以下实施例的表A中。非织造基底材料可具有任何所需的合适膨松度。在一个具体实施方案中，膨松度为12mm至14mm，单位面积重量在230GSM至250GSM的范围内。根据一个实施方案，非织造基底材料可以包括一种或多种粘合剂以粘附和互锁非织造纤网的线(纤维)。在一个具体的实施方案中，粘合剂可以包括天然或合成橡胶胶乳、大范围的丙烯酸粘合剂、三聚氰胺甲醛树脂或其组合。非织造基底材料在施加第一制剂或第二制剂之前固化并完成。
在一个实施方案中，非织造基底材料可以具有特定的厚度。厚度可以被定义为非织造基底材料的最小外部尺寸。在一个实施方案中，非织造基底材料可以具有至少1mm，例如至少5mm，至少10mm，至少15mm，至少20mm，或甚至至少25mm的厚度。在非限制性实施方案中，非织造基底材料可以具有不大于100mm，例如不大于50mm，或甚至不大于30mm的厚度。应当理解，非织造基底材料可以具有在上述任何最小或最大值范围内的厚度。
在一个实施方案中，非织造基底材料可以具有特定的膨松度。在一个实施方案中，非织造基底材料可具有至少5mm，例如至少8mm或至少10mm的蓬松度。在非限制性实施方案中，非织造基底材料可具有不大于35mm，例如不大于30mm，不大于20mm，不大于15mm，或甚至不大于12mm的蓬松度。应当理解，非织造基底材料可以具有在上述任何最大或最小值范围内的蓬松度，例如在8mm至14mm的范围内。
在一个实施方案中，非织造基底材料可以具有特定的每单位面积重量，定义为克每平方米，或GSM。在一个实施方案中，非织造基底材料可以具有至少200GSM，例如至少220GSM，或至少240GSM的重量。在非限制性实施方案中，非织造基底材料可以具有不大于300GSM，例如不大于270GSM，或甚至不大于250GSM的每单位面积重量。应当理解，非织造基底材料可以具有在上述任何最小或最大值范围内的每单位面积的重量，例如在240GSM至250GSM的范围内。
根据一个实施方案，研磨制品提供了抗金黄色葡萄球菌(S.aureus)以及一种或多种如上关于第一抗微生物剂所定义的肺炎克雷伯菌属(K.pneumoniae)、芽孢杆菌属(Bacillus)和大肠杆菌属(E.coli)的研磨性能和广谱抗微生物效果。
出人意料的是，广谱抗微生物效果持续了一段延长的时间和/或研磨制品的广泛使用。在一个实施方案中，即使在大量使用之后，例如在根据循环磨损试验完成5000次循环之后，研磨制品仍具有广谱有效性，这相当于用研磨制品清洁约500个器皿或约15天。下面在实施例中更详细地描述循环磨损试验。此外，根据加速寿命试验，即使在经受三小时的球磨之后，研磨制品也具有广谱有效性，这将在下面的实施例中更详细地描述。
在一个实施方案中，研磨制品可以具有特定的重量，定义为克/平方米，或GSM。在一个实施方案中，研磨制品可具有至少300GSM，至少500GSM，至少750GSM，至少850GSM或至少1050GSM的重量。在非限制性实施方案中，研磨制品可以具有不大于3000GSM，例如不大于2000GSM，不大于1500GSM或不大于1300GSM的重量。应当理解，研磨制品的重量可以在上述任何最小或最大值的范围内，例如在300GSM至3000GSM的范围内。在特定实施例中，研磨剂可具有1050GSM到1150GSM范围内的每单位面积的重量。
与研磨制品的总重量(其包括设置在非织造基材材料上和非织造基材材料中的固化的第一制剂和固化的第二制剂的组合量)相比，完成的研磨制品可具有非织造基材材料的特定量度。根据一个实施方案，研磨制品可以具有在用第一和第二制剂(GSM非织造物)浸渍和喷涂之前非织造基材材料的重量与最终固化研磨制品的重量(GSM最终)的GSM比率。在一个实施方案中，研磨制品可以具有至少1:2的GSM比率(即GSM非织造物：GSM最终)，这意味着最终固化的研磨制品的GSM中的重量具有与其形成的非织造基底材料的至少两倍的重量。在一个实施方案中，GSM比率可以是至少1:3，至少1:4或至少1:5。在非限制性实施方案中，GSM比率可以不大于1:15，例如不大于1:6，或不大于1:5。应当理解，GSM比率可以在上述任何最小值或最大值的范围内。在一个具体的实施方案中，GSM比率可以在1:3至1:6的范围内，更特别地在1:4至1:5的范围内。
乳房手术可出于多种原因中的任一种来进行。可能需要乳房切除术(乳房的手术切除)来切除乳腺癌。可使用活组织检查，例如切开切除活组织检查(肿块切除术)或针吸取来获得可疑肿瘤的样品以供分析。出于美观的原因，可以进行乳突(隆乳)或隆乳。乳房成形术(乳房缩小)可出于美观原因进行或用于治疗身体症状。重建手术可以在意外或其它手术之后恢复乳房的轮廓，或者可以用于修改健康乳房的轮廓以匹配由其它手术改变的乳房的轮廓。如同在所有手术中一样，乳房的手术具有需要切开或穿透乳房上的皮肤的特征。如同在所有手术中一样，乳房的手术涉及细菌或其它感染因子可能穿过皮肤渗透并引起感染的风险。
对手术后患者(例如乳房手术患者的胸罩)的内衣上的微生物的控制有助于减少感染并改善患者的情绪健康。胸罩持续佩戴许多小时，提供了相对温暖，相对潮湿的环境，在该环境中微生物可以繁殖。在手术后乳房手术患者的情况下，由于乳房手术导致的手臂强度或活动度的触痛和丧失可能使患者难以保持高度的个人清洁度，因此微生物引起的问题加剧了。乳房手术后患者的胸罩中的微生物的控制还有助于通过防止由于微生物的存在而引起的气味或变色来防止焦虑和维持患者的情绪健康。
因此，需要安全、无毒、持久且有效地控制不希望的微生物生物体的污染和感染的抗微生物剂，其中抗性微生物或多抗性微生物的发展最小。
在一个方面，本发明涉及新的抗微生物聚合物。在另一方面，本发明涉及抗微生物药物组合物和用于治疗哺乳动物中的微生物感染的方法。
在另一方面，本发明涉及用于伤口处理的抗微生物药物组合物和方法。
在另一方面，本发明涉及用于治疗皮肤、口腔黏膜和胃肠道感染的抗微生物药物组合物和方法。
在又一方面，本发明涉及防止、抑制或消除微生物在易感表面上，特别是在健康相关环境中的生长、散布和积聚的抗微生物组合物和方法。
本发明的阳离子(ionene)聚合物和组合物还特别可用于抑制微生物的生长和散布，特别是在不希望这种生长的表面上。术语“抑制微生物的生长”意指一种或多种微生物的生长、散布、积累和/或附着(例如附着至易感表面)被削弱、减缓、消除或防止。在优选的实施方案中，本发明的抗微生物组合物用于在健康相关环境中抑制生物体在易感表面上生长的方法中。如本文使用的术语“健康相关环境”包括直接或间接进行活动的所有那些环境，其涉及人类健康的恢复或维持。健康相关环境可以是其中进行活动以恢复人类健康的医疗环境。手术室、医生办公室、病房和制造医疗设备的工厂都是健康相关环境的实例。其它健康相关环境可以包括工业或住宅场所，其中进行与人类健康有关的活动，例如包括食物加工、水纯化、娱乐性水维护和环境卫生的活动。
如本文使用的术语“易感表面”是指在工业或医疗环境中在物体与流体之间提供界面的任何表面。如本文理解的，表面还提供了其机械结构在没有进一步处理的情况下与微生物的粘附相容的平面。具有健康隐患的微生物生长和/或生物膜形成可能涉及所有健康相关环境中的那些表面。此类表面包括但不限于解剖刀、针、剪刀和用于侵入性手术、治疗或诊断程序的其它装置；可植入医疗装置，包括人造血管、导管和用于将流体移除或递送至患者、人造心脏、人造肾、矫形钉、板和植入物的其它装置；导管和其它管(包括泌尿和胆管、气管内管、外周可插入的中央静脉导管、透析导管、长期隧穿的中央静脉导管、外周静脉导管、肺导管、Swan-Ganz导管、泌尿导管、腹膜导管)、泌尿装置(包括长期泌尿装置、组织粘合性泌尿装置、人造泌尿括约肌、泌尿扩张器)、分流器(包括心室或动静脉分流器)；假体(包括乳房植入物、阴茎假体、血管移植假体、心脏瓣膜、人造关节、人造喉、耳科植入物)、血管导管口、伤口引流管、脑积水分流器、起搏器和可植入除纤颤器等。
其它表面包括医疗设备的内表面和外表面、卫生保健设备中的人员佩戴或携带的医疗齿轮以及用于生物危害或生物战争应用的防护服。此类表面可以包括在用于医疗程序或用于制备呼吸治疗中使用的医疗器械、管和容器的区域中的工作台面和固定物，包括施用氧气、喷雾器中的溶解的药物和麻醉剂。另外的表面包括那些旨在作为感染性生物体的生物屏障(例如手套、围裙和面罩)的表面。
与液体接触的表面特别易于微生物生长和/或生物膜形成。作为实例，用于向患者递送加湿氧的那些储库和管可以承载由传染剂所栖息的生物膜。牙科单元水线类似地可以在它们的表面上承载生物膜，提供储库用于继续污染在牙科中使用的流动和雾化水的系统。
与健康相关的其它表面包括用于水纯化、水储存和水递送的设备的内表面和外表面，以及涉及家庭使用的食物加工设备、婴儿护理材料和抽水马桶的那些制品。
根据本发明，用于防止、抑制或消除微生物在易感表面上的生长、散布和/或积聚(包括但不限于生物膜的形成)的方法包括使此类表面与本发明的抗微生物剂或其组合物接触的步骤，所述抗微生物剂或其组合物的量足以防止、抑制或消除此类生长、散布和/或积聚，即，具有有效量。
在一些实施方案中，本发明的抗微生物剂是抗微生物防腐剂，其具有本发明的制剂抑制微生物生长、减少微生物侵染、处理产品或表面以改善产品对微生物侵染的抗性、减少生物膜、防止细菌转化成生物膜、防止或抑制微生物感染、防止腐败、延缓或最小化或防止群体感应和延缓微生物繁殖的能力。
抗微生物剂能够赋予产品或产品表面对至少一种生物效应的生物抗性，所述生物效应在不存在此类试剂的情况下将最终引起对产品的短期或长期损害。在本发明的上下文中，抗微生物剂改善了产品对某种环境条件的抗性。在一些实施方案中，对此类状况的抗性是对生物污垢的抗性。
在一些实施方案中，微生物是细菌，在一些实施方案中，选自百日咳博德特氏杆菌、伯氏疏螺旋体、流产布鲁氏菌、犬布鲁氏菌(Brucella canis)、羊布鲁氏菌、猪布鲁氏菌、空肠弯曲菌、肺炎衣原体、鹦鹉热衣原体、沙眼衣原体、肉毒梭菌、艰难梭菌、产气荚膜梭菌、破伤风梭菌、白喉棒状杆菌、粪肠球菌、屎肠球菌、大肠杆菌(E.coli)、肠产毒性大肠杆菌(ETEC)、肠致病性大肠杆菌、土拉热埃拉氏菌、嗜血杆菌流感、幽门螺杆菌、嗜肺军团菌、肾脏钩端螺旋体、单核细胞增生利斯特氏菌、麻风分枝杆菌、结核分枝杆菌、肺炎支原体、淋病奈瑟氏菌、脑膜炎奈瑟氏球菌、绿脓假单胞菌、立克次氏体、伤寒沙门氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、索内志贺菌、表皮葡萄球菌、腐生葡萄球菌、无乳链球菌、变形链球菌、肺炎链球菌、酿脓链球菌、梅毒螺旋体、霍乱弧菌、哈氏弧菌和鼠疫耶尔森菌。
在其它实施方案中，微生物是真菌，在一些实施方案中，其选自犁头霉属(Absidiacorymbifera)、荚膜组织胞浆菌(Ajellomyces capsulatus)、皮炎组织胞浆菌(Ajellomyces dermatitidis)、苯黑末节皮真菌(Arthroderma benhamiae)、粉节皮菌(Arthroderma fulvum)、石膏样节皮菌(Arthroderma gypseum)、内弯节皮菌(Arthrodermaincurvatum)、太田节皮菌(Arthroderma otae)、万博节皮菌(Arthrodermavanbreuseghemii)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、烟曲霉(Aspergillus fumigates)、黑曲霉(Aspergillus niger)、皮炎芽生菌(Blastomyces dermatitidis)、白色念珠菌(Candida albicans)、白色念珠菌星形变种(Candida albicans var.stellatoidea)、杜氏念珠菌(Candida dublinensis)、光滑念珠菌(Candida glabrata)、吉利蒙念珠菌(Candidaguilliermondii)、克鲁斯念珠菌(Candida krusei)、近平滑念珠菌(Candidaparapsilosis)、薄膜念珠菌(Candida pelliculosa)、热带念珠菌(Candida tropicalis)、卡氏枝孢霉(Cladophialophora carrionii)、粗球孢子菌(Coccidioides immitis)、新生隐球菌(Cryptococcus ne of ormans)、小克银汉霉属(Cunninghamella sp.)、絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、皮炎外瓶霉(Exophiala dermatitidis)、新型线状黑粉菌(Eilobasidiella neoformans)、裴氏着色霉(Eonsecaea pedrosoi)、白地霉(Geotrichum candidum)、荚膜组织胞浆菌(Histoplasma capsulatum)、威尼克何德霉(Hortaea werneckii)、东方伊萨酵母(Issatschenkia orientalis)、灰色马杜拉菌(Madurella grisae)、糠批马拉色菌(Malassezia furfur)、糠批马拉色菌复合物(Malassezia furfur complex)、球形马拉色菌(Malassezia globosa)、钝马拉色菌(Malassezia obtuse)、厚皮马拉色菌(Malassezia pachydermatis)、限制性马拉色菌(Malassezia restricta)、斯洛菲马拉色菌(Malassezia slooffiae)、合轴马拉色菌(Malassezia sympodialis)、犬小孢子菌(Microsporum canis)、粉小孢子菌(Microsporumfulvum)、石膏样小孢子菌(Microsporum gypseum)、石膏样小孢子菌复合物(Microsporumgypseum complex)、石膏样小孢子菌(Microsporum gypseum)、卷枝毛霉(Mucorcircinelloides)、鞭毛藻丛赤壳菌(Nectria haematococca)、多变拟青霉(Paecilomycesvariotii)、巴西副球孢子菌(Paracoccidioides brasiliensis)、马尔尼菲青霉(Penicillium marneffei)、疣状瓶霉(Phialophora verrucosa)、异常毕赤酵母(Pichiaanomala)、季也蒙毕赤酵母(Pichia guilliermondii)、耶氏肺孢子菌(Pneumocystisjirovecii)、波氏假阿利什菌(Pseudallescheria boydii)、米根霉(Rhizopus oryzae)、深红酵母菌(Rodotorula rubra)、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)、尖端赛多孢子菌(Scedosporium apiospermum)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、申克孢子丝菌(Sporothrix schenckii)、黑葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)、须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、须毛癣菌复合物(Trichophyton mentagrophytescomplex)、须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、须毛癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、红色毛癣菌(Trichophyton rubrum)、断发毛癣菌(Trichophytontonsurans)。
如本文使用，术语“干雾”或其任何语言变体是指将待处理的液体(例如，水)和内含的或空气扩散的抗微生物剂以及表面以允许去除空气和污染表面内的生物体的方式一起涂覆产品表面的至少一部分上。又一方面提供了防止细菌在与干雾接触的表面或直接喷涂的表面上生长至少一段时间的方法，所述方法包括将本发明的抗微生物剂掺入到所述表面上。在一些实施方案中，产品的表面用如本文所述的抗微生物剂涂覆的表面。
抗微生物剂为向基材赋予抗微生物性质的存在的材料。所述表面可以以任何方式(例如范德华力、离子键、氢键键合、或通过涂层连接剂(例如胶))与表面相关联，形成稳定的涂层，所述涂层例如在暴露于水性介质时表现出最小的降解或浸出、或者没有降解或浸出。如此，包含根据本发明的抗微生物剂的干雾对于用于各种月份应用是安全的。
根据本发明的干雾基材可以用于(a)减少或防止细菌感染，而不需要对最终产品使用药物材料(例如抗生素)，所述基材可以是用于食物包装、食物和饮料容器、食物和饮料制备或处置设备、血袋、蛋白质或药物的储存容器或递送系统的任何区域。或者，本发明的抗微生物剂可以用于个人产品或工业产品的构造，例如用于体育活动的装置、正畸装置、面罩或呼吸罩、奶嘴、隐形眼镜、成人产品、食物制备表面、食物包装、表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯、金属和衍生的可再用水容器、水合系统、水瓶、计算机键盘、电话、租赁汽车方向盘、健康俱乐部设备、漩涡式浴缸和加湿器以提供抗微生物性质。
为了评估基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物的组合的杀菌效率，其中胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺的缩聚产物，评估了六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合用于制备液体、粉末和片剂形式的抗微生物活性的杀菌效率。
抗微生物活性：
通过注射混合物获得具有0.5％和5％w/w的合成产物的HPP板，所述合成产物来自获得的基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合，其中胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。通过将样品浸泡在细菌悬浮液中持续预定的时间段来测试混合物对大肠杆菌细菌的杀病毒和杀菌功效。用于评估生物活性的微生物给出在表1中。
表1.用于评估生物活性的微生物
| (产品名称/ID) | 合成产物 |
| (加工日期) | 24.10.2018 |
| (储存温度) | 25C |
| (样品浓度) | 对照，0.5％，2％，5％ |
| (加工温度) | 25C |
| (温育温度) | 30-37C |
| (干扰物质) | FCS |
在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合发现在具有抗微生物活性的织造物、非织造物-棉共混的织物材料上作为抗菌剂是非常有效的，其用于从伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服到过滤材料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和类似应用。在这些类型的应用中经常发现革兰氏阴性细菌病原体、大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌和弯曲杆菌，特别是针对鼠伤寒沙门氏菌、肠炎沙门氏菌、大肠杆菌O157:H7和空肠弯曲杆菌。发现使用低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合作为抗菌剂对所述细菌是有效的，而没有味道损失和质地损失，直接应用和/或使用诸如聚乙烯、金属、塑料的接触表面的抗微生物表面污染。此外，以上提及的方法和作为例如用于保存的热处理的替代加工技术不能防止作为温度滥用和/或污染的结果的食物中毒。新鲜蔬菜和干蔬菜、水果和鲜肉的实例是牛肉、牛排、牛尾、颈骨、牛小排、烤牛肉、炖肉、牛胸肉、猪肉、带骨猪排、猪排、肉排、烤猪肉、羔羊肉、小牛肉、野山羊、沙司牛肉末(filet americain)、鞑靼牛排、寿司(sushi)、生牛肉片、鸡肉、火鸡、鸭肉和其它家禽，直接地和/或使用诸如聚乙烯、金属、塑料的接触表面的抗微生物表面污染。这些鲜肉应用中的一些将被原始消费，而其它的在仅应用部分热处理之后被消费，所述部分热处理被有意地应用为例如中熟的牛排，或者由于食物产品的不适当的制备或不适当的处理而被无意地应用。在两个氨基之间含有聚氧化烯链、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合用作抗菌剂即使在部分热处理的情况下也确保了食物安全。抗菌活性不仅包括防止进一步细菌生长的抑菌活性，而且还包括实际上减少细菌数量的一些细菌杀菌活性。发现，在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是基于产品的总重量，0.5wt％至2wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸作为大肠杆菌、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌的抗菌剂是有效的，并且发现，基于产品的总重量，浓度为0.5wt％至1.8wt％的甘氨酸被用于确保产品的味道。发现，基于产品的总重量，浓度为0.25wt％至2wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍盐)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合作为坂崎肠杆菌的抗菌剂是有效的，并且发现，基于产品的总重量，0.5wt％至1.5wt％的在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍盐)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合适于确保产品的味道。
基于产品的总重量，浓度为0.2wt％至3wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合显示出抗沙门氏菌的抗菌活性，特别是鼠伤寒沙门氏菌和肠炎沙门氏菌。发现，基于产品的总重量，浓度为0.2wt％至1.5wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合适于确保产品的味道。测试显示，基于产品的总重量，浓度为约1wt％至1.8wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合开始影响所述产品的味道。在所述产品中不存在辅助抗菌剂和其它影响味道的成分。基于产品的总重量，浓度高于1.5wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合赋予产品甜味。根据产品的类型，这种甜味是可接受的或不可接受的。例如在甜饮料中，胍盐的增甜效果不认为是问题。因此，基于产品的总重量，低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的最大可接受的组合在不负面地影响味道方面可以增加至高于1.8wt％胍盐的浓度。此外，取决于产品中其它影响味道的成分(例如掩蔽剂)的存在，低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产品(如植物治疗性提取物)的组合的最大浓度也可以增加至味道开始受存在的胍盐衍生物的负面影响的点。发现，根据本发明的胍盐和/或其衍生物在冷藏食物和冷藏饮料中作为抗菌剂的用途可以与低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂例如腐殖酸和一些天然产品如植物治疗性提取物的一种或多种组合相结合。
发明概述
本发明的目的是提供高效通用的消毒、防腐和杀菌、杀真菌或杀病毒组合物，其可用于宽范围的正温度和负温度，并且可用于增加杀微生物和消毒作用。本发明的另一个目的是提高杀微生物或消毒作用的时间长度。本发明涉及具有抗微生物活性的织造物、非织造物-棉共混物材料，以及涉及范围从伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服到过滤材料、内裤、胸罩、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和其中使用抗微生物效果的类似应用的用途，以及涉及织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料的制备方法。本发明涉及基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性聚六亚甲基胍(PHMG)、聚六亚甲基二胺氯化胍)，聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合，用于生产液体、粉末和片剂形式，为了抗微生物活性，所述胍衍生物表示胍酸加成盐和在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。本发明的抗微生物剂和抗孢子剂组合物可用于多种应用领域。这些组合物可用作治疗个体中的杀微生物感染的局部应用。申请人的组合物可以应用于各种表面上，并且当如此施用时，这些组合物用作灭菌剂或消毒剂。类似地，本发明的组合物可用于应用表面例如合成表面防腐剂，例如防止微生物群落在表面(例如聚合物、塑料或木材)上的生长，作为硬表面或地毯消毒剂。这些组合物通常用于在许多工业、医学、农业、兽医和家庭应用中控制和/或消除微生物群落和孢子。另外，本发明的组合物可以用于对气态环境杀菌或消毒，包括例如在家庭和工业场所以及飞机等中清洁大气。
根据这些和其它方面，本发明提供了具有抗微生物活性的新型阳离子聚合物。如本发明中使用的“基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合物胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物(如植物治疗植物提取物)的组合，其中胍衍生物表示在胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物”或“合成产物”，是在聚合物的主聚合物链或主链中具有胺基的阳离子聚合物或共聚物，提供正电荷。已经发现本发明的合成对温血动物无刺激性和低毒性。本发明还提供了包含合成产物的抗微生物组合物和用于治疗哺乳动物中的微生物感染的方法，所述方法包括向哺乳动物施用治疗有效量的至少一种本发明的抗微生物组合物的步骤。本发明还提供了包含至少一种合成体的抗微生物组合物以及用于防止、抑制或消除微生物在易感表面上的生长、散布和/或积聚的方法，所述易感表面例如表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯和衍生物。
发明详述
本发明涉及用于保护关于具有抗微生物活性的织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料的方法，以及其用于使用抗微生物效果的从伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服到过滤材料和类似应用，以及涉及在消耗之前已经用低聚(2-(2-乙氧基))乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合处理的织造物或非织造织物材料的制备方法。
织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉、聚乙烯和聚丙稀和聚苯乙烯织物材料保护剂组合物，其pH为5.5至7.5，含有至少0.5％、优选至少5％的组合食品保护剂和胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合。
本发明一般地还涉及具有更多研磨面和更少研磨面的硬表面清洁擦拭巾和清洁垫。更具体地，本发明涉及消毒或清洁的双面湿巾和清洁垫。
本发明也是一种乳房手术后佩戴的胸罩。胸罩的织物包括在手术切口愈合之前和之后控制女性乳房区域皮肤上的微生物的抗微生物纤维。已知在两个氨基之间含有聚氧化烯链、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基胍氯化物)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合可用于防止引起乳房区域的细菌的生长。
非织造物和织造物材料用于制造在各种工业中使用的各种产品。然而，仍然需要具有抗微生物特性的这类材料来消除各种应用中的微生物，包括需要抗微生物屏障的应用(例如，伤口敷料、面罩等)。已知在两个氨基之间含有聚氧化烯链、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗植物提取物的组合可用于防止伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服、过滤材料、内裤、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和由非织造物、织造物和非织造物-棉材料制成的类似应用中细菌、真菌和病毒的生长。
根据本发明，用于防止、抑制或消除微生物在易感表面上的生长、散布和/或积聚(包括但不限于生物膜的形成)的方法包括使所述表面与本发明的抗微生物剂或其组合物接触的步骤，所述抗微生物剂或其组合物的量足以防止、抑制或消除所述生长、散布和/或积聚，即，在伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服、过滤材料、内裤、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和类似应用上具有有效量。
如本文使用，“接触”是指用于将本发明的化合物提供至待保护的表面以免微生物生长和/或生物膜形成的任何手段。接触可以包括喷涂、润湿、浸泡、浸渍，涂漆、粘合、涂覆、粘附或以其它方式提供具有根据本发明的化合物或组合物的表面。“涂层”是指覆盖表面的任何临时的、半永久性的或永久性的层。涂料可以是气体、蒸气、液体、糊剂、半固体或固体。此外，涂层可以作为液体涂覆并且凝固成硬涂层。涂料的实例包括抛光剂、表面清洁剂、填料、粘合剂、涂饰剂、油漆、蜡、可聚合组合物(包括酚醛树脂、硅酮聚合物、氯化橡胶、煤焦油和环氧组合、环氧树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、弹性体、丙烯酸酯聚合物、含氟聚合物、聚酯和聚氨酯、胶乳)。硅酮树脂、硅酮聚合物(例如RTV聚合物)和硅酮热固化橡胶是用于本发明并且在本领域中被描述的适合的涂料。涂层可以是烧蚀的或可溶解的，使得基质的溶解速率控制本发明的组合物递送至表面的速率。涂层也可以是非烧蚀的，并且依靠扩散原理将本发明的组合物递送至伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服、过滤材料、内裤、手帕、垫、擦洗垫、一次性片和类似应用的表面。
Claims (10)
1.基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物，基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFF AMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、植物根际促生菌(PGPR)、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合用作抗微生物剂的用途，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，在聚氧化烯胍盐家族的代表中，使用三乙二醇二胺(相对分子量：148)、聚氧丙烯二胺(相对分子量：230)以及聚氧乙烯二胺(相对分子量：600)。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，使用具有至少3个胍盐基团的聚-[2-(2-乙氧基乙氧基乙基)胍盐酸盐]。
4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于，所述药物物质的平均分子量为500至3000。
5.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，本专利中合成产物的jeffamine和jefamine衍生物(聚氧丙烯二胺、聚醚胺)主结构。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其特征在于，所述合成化合物组合物用作伤口敷料、面膜、手术盖布和手术服、过滤材料、内裤、胸罩、手帕、垫，擦洗垫(scouringpad)、一次性片和类似应用的抗微生物剂。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其特征在于，所述合成化合物的pH在6.5至10.5变化。
8.纺织品、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯和衍生物保护剂组合物，其含有至少3000mg/l、优选至少2000mg/l、更优选至少2000mg/l的胍盐衍生物的组合，特别是基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物的组合，特别是低聚(l,6-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFF AMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的合成产物，其基于在两个氨基之间具有氧化烯链的二胺、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺)(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，根据权利要求1的保护组合物，其特征在于，其选自纺织品、塑料、硅酮和织造物、非织造物、棉、共混的非织造物-棉和聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙稀、高抗冲聚苯乙烯。
10.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其特征在于，广谱抗微生物效力被定义为在24小时后能够杀死一种或多种微生物的初始接种的群体的至少95％。
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