CN114479195A - 阻燃剂复合物及其制备方法和尼龙复合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及阻燃剂及其制备技术领域，具体涉及阻燃剂复合物及其制备方法和尼龙复合物。所述方法包括：(1)在负压条件下，将阻燃剂与磷酸氢锆粉末在低碳醇中进行第一陈化2‑6h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；(2)将所述粉末A与羟基聚硅氧烷季铵盐在水中搅拌均匀后，进行第二陈化24‑48h；然后将所述第二陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；(3)将所述粉末B加入十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液中，在60‑80℃下反应5‑10h，得到所述阻燃剂复合物。本发明提供的阻燃剂复合物能够在尼龙基体中不易团聚、迁移和析出，能够长期均匀释放阻燃剂。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃剂及其制备技术领域，具体涉及阻燃剂复合物及其制备方法和尼龙复合物。
背景技术
尼龙作为一种重要的工程塑料，具有强度高、耐油、耐磨、自润滑等诸多优良性能，但是尼龙自身具有可燃性，因此对于电子、电器、仪表、交通、建筑行业等一些有阻燃要求的制品需要进行阻燃，目前常用于尼龙的阻燃剂为无卤型阻燃剂。
现有的无卤型阻燃剂极性大、吸湿性强，与尼龙基体的相容性差，在尼龙基体中容易发生团聚、迁移以及析出的现象，影响尼龙材料的长期阻燃性能；还会导致其添加量大、恶化了尼龙材料的力学性能。
因此，开发一种针对尼龙材料的阻燃剂以解决阻燃剂团聚、迁移以及析出的现象，具有重要的实用意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的阻燃剂在尼龙基体中容易团聚、迁移和析出的技术问题，以提高尼龙材料的长效阻燃效果，提供阻燃剂复合物及其制备方法和尼龙复合物。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种制备阻燃剂复合物的方法，所述方法包括：
(1)在负压条件下，将阻燃剂与磷酸氢锆粉末在低碳醇中进行第一陈化2-6h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；
(2)将所述粉末A与羟基聚硅氧烷季铵盐在水中搅拌均匀后，进行第二陈化24-48h；然后将所述第二陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；
(3)将所述粉末B加入十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液中，在60-80℃下反应5-10h，得到所述阻燃剂复合物。
根据本发明，优选条件下，所述阻燃剂选自无卤阻燃剂；进一步优选地，所述无卤阻燃剂选自多聚磷酸铵、间苯二酚A-双(磷酸二苯酯)、双酚A-双(磷酸二苯酯)双季戊四醇、硼酸锌和三聚氰胺中的至少一种。
根据本发明，磷酸氢锆粉末具有较大的比表面积和表面电荷，能够与羟基聚硅氧烷季铵盐中的羟基发生反应；优选条件下，所述磷酸氢锆粉末为具有层状结构和介孔的颗粒，颗粒粒径为1-10μm。
根据本发明，优选条件下，步骤(1)中，所述低碳醇选自乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇和丙三醇中的至少一种。
本发明的步骤(1)中，通过在负压条件下进行陈化，能够将阻燃剂压入磷酸氢锆的介孔内，使磷酸氢锆的介孔内负载阻燃剂，避免阻燃剂从尼龙材料中析出，从而使所述阻燃剂复合物在尼龙中长期均匀地释放；同时也能够避免阻燃剂团聚。
在本发明的一些优选实施方式中，步骤(1)中，所述阻燃剂与所述磷酸氢锆粉末的重量比为1:0.2-0.5；例如可以是1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5或上述任意两个比值组成的范围中的任意值；在上述优选条件下，能够使所述磷酸氢锆介孔内最大限度地负载阻燃剂，也即提高阻燃剂的负载效率，降低阻燃剂的析出和迁移量。
本发明中，优选地，步骤(1)中，所述阻燃剂与所述低碳醇的用量比为100g：20-50mL；进一步优选地，所述低碳醇的种类可以为本领域技术人员所知，例如可以使乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇和丙三醇中的至少一种，优选为乙醇和/或异丙醇。
为了使所述阻燃剂能够高效的负载在所述磷酸氢锆粉末的介孔内，优选地，步骤(1)中，所述负压条件的压力为-50kPa至-40kPa。
由于磷酸氢锆粉末具有较大的比表面积和表面电荷，能够与羟基聚硅氧烷季铵盐发生反应，使羟基聚硅氧烷季铵盐通过化学键接枝到磷酸氢锆表面，并在粉末A(负载阻燃剂的磷酸氢锆)的表面包覆一层羟基聚硅氧烷季铵盐，即在粉末A表面形成了第一包覆层。
根据本发明，优选条件下，步骤(2)中，所述粉末A与所述羟基聚硅氧烷季铵盐的重量比为1：0.1-0.3；例如可以是1:0.1、1:0.2、1:0.3或上述任意两个比值组成的范围中的任意值；在上述优选条件下，能够提高羟基聚硅氧烷季铵盐与磷酸氢锆的接枝率，使羟基聚硅氧烷季铵盐充分的包覆在粉末A的表面。
在本发明的一个优选实施方式中，所述羟基聚硅氧烷季铵盐的制备方法包括：
将氯丙基硅氧烷与二乙胺在100-120℃下进行反应18-24h，得到二乙胺硅氧烷；接着在氮气存在下，将所述二乙胺硅氧烷、环氧氯丙烷在醇试剂中，在40-50℃下反应8-10h，得到环氧基聚硅氧烷季铵盐；接着在含水条件下，将所述环氧基聚硅氧烷季铵盐与三甲胺盐酸盐接触进行反应，得到羟基聚硅氧烷季铵盐。
根据本发明，优选地，所述氯丙基硅氧烷选自γ-氯丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷。
根据本发明，优选地，所述氯丙基硅氧烷与二乙胺的摩尔比为1:5-8；例如可以是1:5、1:6、1:7、1:8或上述任意两个比值组成的范围中的任意值。
根据本发明，优选地，所述二乙胺硅氧烷与所述环氧氯丙烷的重量比为1:0.2-0.5；例如可以是1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6或上述任意两个比值组成的范围中的任意值。
优选地，所述环氧基聚硅氧烷季铵盐与所述三甲胺盐酸盐的重量比为1:0.3-0.5；例如可以是1:0.3、1:0.4、1:0.5或上述任意两个比值组成的范围中的任意值。
在本发明的一个优选实施方式中，所述羟基聚硅氧烷季铵盐的制备方法为：
将氯丙基硅氧烷与二乙胺按摩尔比为1:5-8混合均匀后，在100-120℃下进行反应18-24h，然后冷却至室温后，进行抽滤除去滤渣，取滤液(二乙胺硅氧烷)备用；
接着在氮气保护下，将5g环氧氯丙烷滴加入15g二乙胺硅氧烷和乙醇的混合溶液中，滴加结束后，在40-50℃下反应8-10h，然后蒸发除去乙醇，再用乙醚洗涤3-5次，得到环氧基聚硅氧烷季铵盐；
然后将所述环氧基聚硅氧烷季铵盐与三甲胺盐酸盐按照重量比为1:0.3-0.5在水中混合均匀，并在室温条件下搅拌反应24-36h，得到羟基聚硅氧烷季铵盐。
在本发明的一个优选实施方式中，步骤(3)中，所述十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液中十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐的浓度为5-20wt％；例如可以是5wt％、8wt％、10wt％、12wt％、15wt％、18wt％、20wt％或上述任意两个数值组成的范围中的任意值。
优选地，步骤(3)中，所述粉末B与所述十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液的用量比为1g：1-5mL；例如可以是1g：1mL、1g：2mL、1g：3mL、1g：4mL、1g：5mL或上述任意两个数值组成的范围中的任意值。
通过步骤(3)，羟基聚硅氧烷季铵盐能够与十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐能够进行离子交换，使得十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐包覆在所述粉末B的表面，从而在所述粉末B的表面形成第二包覆层。
通过上述方法制备得到的阻燃剂复合物具有双层核壳结构，其核体为负载阻燃剂的磷酸氢锆，以及包覆在所述核体(粉末A)表面的第一包覆层(羟基聚硅氧烷季铵盐)和包覆在所述粉末B表面的第二包覆层(十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐)；该双层核壳结构的阻燃剂复合物具有以下效果：(1)双层包覆能够保护磷酸氢锆介孔内装载的阻燃剂，使阻燃剂能够长期均匀地释放，具有良好的储存和使用稳定性；(2)双层核壳结构的阻燃剂在尼龙中不会发生团聚，能够均匀的分散在尼龙中，产生优异的阻燃性能；(3)所述双层核壳结构的阻燃剂复合物的使用量小，对尼龙的力学性能产生的负面影响较小，此外，磷酸氢锆能够充分发挥异相成核作用，从而提高尼龙的力学性能。
本发明第二方面提供一种阻燃剂复合物，根据前述第一方面所述的方法制备得到。
本发明第三方面提供一种尼龙复合物，以所述尼龙复合物的总量计，包含95-99％的尼龙、0.5-2wt％的阻燃剂复合物以及0-4.5wt％的助剂。
根据本发明，优选地，所述尼龙选自PA6和/或PA66。
本发明第三方面提供的尼龙复合物中还含有常规的助剂，所述助剂的种类可以为本领域技术人员所知，例如可以使抗氧剂、增韧剂和紫外吸收剂等。
在本发明的一个优选实施方式中，所述尼龙复合物的制备方法包括：
将尼龙、所述阻燃剂复合物以及助剂进行预混，接着将预混得到的预混料在双螺杆挤出机中进行熔融挤出共混、拉条造粒。
通过上述技术方案，本发明具有以下效果：
通过本发明的方法制备得到的阻燃剂复合物具有双层核壳结构，其核体为负载阻燃剂的磷酸氢锆，以及包覆在所述核体(粉末A)表面的第一包覆层(羟基聚硅氧烷季铵盐)和包覆在所述粉末B表面的第二包覆层(十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐)；该双层核壳结构的阻燃剂复合物具有以下效果：(1)双层包覆能够保护磷酸氢锆介孔内装载的阻燃剂，使阻燃剂能够长期均匀地释放，具有良好的储存和使用稳定性；(2)双层核壳结构的阻燃剂在尼龙中不会发生团聚，能够均匀的分散在尼龙中，产生尤其的阻燃性能；(3)所述双层核壳结构的阻燃剂复合物的使用量小，对尼龙的力学性能产生的负面影响较小，此外，磷酸氢锆能够充分发挥异相成核作用，从而提高尼龙的力学性能。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，磷酸氢锆粉末购自绵竹耀隆化工有限公司；PA6为巴陵石化公司的市售品，MFI为7.6g/min。
老化试验：将尼龙复合物在鼓风干燥箱中，在200℃下加速老化，30天后，将样品取出并置于室温条件下24h后进行性能测试。
极性氧指数(LOI)按照GB/T 2406-1980的方法进行测试；
UL-94燃烧等级测试按照ANSSI/UL94-2003的方法进行测试；
拉伸强度按照GB/T 1040-1992的方法进行测试，拉伸速度为10mm/min；
弯曲强度按照GB/T 1042-1992的方法进行测试，试样为78mm×10mm×4mm(长×宽×高)，测试速度为2mm/min；
缺口冲击强度按照GB/T 1043.1-2008的方法进行测试，试样为78mm×10mm×4mm(长×宽×高)，缺口宽度为2mm。
羟基聚硅氧烷季铵盐的制备：
制备例1
将0.5mol的γ-氯丙基三甲氧基硅烷与3mol的二乙胺混合均匀后，在120℃下反应24h，然后冷却至室温后，进行抽滤除去滤渣，取滤液(N,N-二乙基胺丙基三甲氧基硅烷)备用；
接着在氮气保护下，将20g的环氧氯丙烷滴加入60g的N,N-二乙基胺丙基三甲氧基硅烷和30g的乙醇的混合溶液中，滴加结束后，在50℃下反应10h，然后蒸发除去乙醇，再用乙醚洗涤3-5次，得到环氧基聚硅氧烷季铵盐(二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(三甲氧基)]硅丙基氯化铵)；
将10g的环氧基聚硅氧烷季铵盐与4g的三甲胺盐酸盐在水中混合均匀，并在室温条件下搅拌反应24h，得到羟基聚硅氧烷季铵盐A1。
制备例2
按照实施例1的方法，不同的是：采用γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷代替γ-氯丙基三甲氧基硅烷，得到羟基聚硅氧烷季铵盐A2。
制备例3
按照实施例1的方法，不同的是：采用γ-巯丙基三甲氧基硅烷代替γ-氯丙基三甲氧基硅烷，得到羟基聚硅氧烷季铵盐A3。
阻燃剂复合物的制备：
实施例1
(1)在-50kPa下，将100g的间苯二酚A-双(磷酸二苯酯)与30g的磷酸氢锆粉末在50mL乙二醇中进行陈化5h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；
(2)将粉末A与26g的羟基聚硅氧烷季铵盐A1在水中搅拌均匀后，在室温条件下陈化36h；然后将所述陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；
(3)将粉末B加入180mL十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液(10wt％)中，在75℃下反应8h，得到阻燃剂复合物C1。
尼龙复合物的制备：
将阻燃剂复合物C1与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，获得尼龙复合物P1至P3，阻燃剂复合物的用量和尼龙复合物的性能如表1所示，老化后的尼龙复合物P1’至P3’的性能如表2所示。
表1
表2
实施例2
按照实施例1的方法，不同的是，采用羟基聚硅氧烷季铵盐A2代替羟基聚硅氧烷季铵盐A1，得到阻燃剂复合物C2。
实施例3
按照实施例1的方法，不同的是，采用羟基聚硅氧烷季铵盐A3代替羟基聚硅氧烷季铵盐A1，得到阻燃剂复合物C3。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，采用二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(三甲氧基)]硅丙基氯化铵代替羟基聚硅氧烷季铵盐A1，得到阻燃剂复合物D1。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，采用γ-氯丙基三甲氧基硅烷代替羟基聚硅氧烷季铵盐A1，得到阻燃剂复合物D2。
尼龙复合物的制备：
将阻燃剂复合物C1至C3以及阻燃剂复合物D1和D2(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，获得尼龙复合物P4-P7，尼龙复合物P4-P7的性能如表3所示，老化后的尼龙复合物P4’-P7’的性能如表4所示。
表3
表4
实施例4
(1)在-45kPa下，将100g多聚磷酸铵与35g磷酸氢锆粉末在45mL乙二醇中进行陈化3h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；
(2)将粉末A与35g羟基聚硅氧烷季铵盐A1在水中搅拌均匀后，在室温条件下陈化48h；然后将所述陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；
(3)将粉末B加入200mL十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液(10wt％)中，在75℃下反应8h，得到阻燃剂复合物C4；
将阻燃剂复合物C4(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P8，尼龙复合物P8的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P8’的性能如表6所示。
实施例5
(1)在-50kPa下，将100g双酚A-双(磷酸二苯酯)双季戊四醇与40g磷酸氢锆粉末在30mL乙二醇中进行陈化5h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；
(2)将粉末A与28g羟基聚硅氧烷季铵盐A1在水中搅拌均匀后，在室温条件下陈化48h；然后将所述陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；
(3)将粉末B加入200mL十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液(10wt％)中，在75℃下反应8h，得到阻燃剂复合物C5；
将阻燃剂复合物C5(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P9，尼龙复合物P9的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P9’的性能如表6所示。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，磷酸氢锆粉末的用量为20g，得到阻燃剂复合物C6；
将阻燃剂复合物C6(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P10，尼龙复合物P10的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P10’的性能如表6所示。
实施例7
按照实施例1的方法，不同的是，磷酸氢锆粉末的用量为50g，得到阻燃剂复合物C7；
将阻燃剂复合物C7(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P11，尼龙复合物P11的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P11’的性能如表6所示。
实施例8
按照实施例1的方法，不同的是，羟基聚硅氧烷季铵盐A1的用量为14g，得到阻燃剂复合物C8；
将阻燃剂复合物C8(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P12，尼龙复合物P12的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P12’的性能如表6所示。
实施例9
按照实施例1的方法，不同的是，羟基聚硅氧烷季铵盐A1的用量为42g，得到阻燃剂复合物C9；
将阻燃剂复合物C9(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P13，尼龙复合物P13的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P13’的性能如表6所示。
实施例10
按照实施例1的方法，不同的是，十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液(10wt％)的用量为170mL，得到阻燃剂复合物C10；
将阻燃剂复合物C10(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P14，尼龙复合物P14的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P14’的性能如表6所示。
实施例11
按照实施例1的方法，不同的是，十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液(10wt％)的用量为800mL，得到阻燃剂复合物C11；
将阻燃剂复合物C11(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P15，尼龙复合物P15的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P15’的性能如表6所示。
对比例3
按照实施例1的方法，不同的是，不含有步骤(2)，即不采用羟基聚硅氧烷季铵盐A1对粉末A进行包覆，得到阻燃剂复合物D3；
将阻燃剂复合物D3(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P16，尼龙复合物P16的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P16’的性能如表6所示。
对比例4
按照实施例1的方法，不同的是，不含有步骤(3)，即不采用十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐对粉末B进行包覆，得到阻燃剂复合物D4；
将阻燃剂复合物D4(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P17，尼龙复合物P17的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P17’的性能如表6所示。
对比例5
直接采用多聚磷酸铵作为阻燃剂，不对多聚磷酸铵包覆羟基聚硅氧烷季铵盐以及十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐；
将阻燃剂复合物D5(用量为尼龙6质量的1wt％)与尼龙6在高速混合器内混合均匀，然后通过锥形喂料机喂入双螺杆挤出造粒机组，经融熔挤出并造粒，得到尼龙复合物P18，尼龙复合物P18的性能如表5所示，老化后的尼龙复合物P18’的性能如表6所示。
表5
表6
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种制备阻燃剂复合物的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)在负压条件下，将阻燃剂与磷酸氢锆粉末在低碳醇中进行第一陈化2-6h，然后将陈化得到的产物进行干燥，得到粉末A；
(2)将所述粉末A与羟基聚硅氧烷季铵盐在水中搅拌均匀后，进行第二陈化24-48h；然后将所述第二陈化得到的产物进行干燥，得到粉末B；
(3)将所述粉末B加入十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液中，在60-80℃下反应5-10h，得到所述阻燃剂复合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阻燃剂选自无卤阻燃剂；
优选地，所述无卤阻燃剂选自多聚磷酸铵、间苯二酚A-双(磷酸二苯酯)、双酚A-双(磷酸二苯酯)双季戊四醇、硼酸锌和三聚氰胺中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸氢锆粉末为层状介孔磷酸氢锆粉末；
优选地，步骤(1)中，所述低碳醇选自乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇和丙三醇中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述阻燃剂与所述磷酸氢锆粉末的重量比为1:0.2-0.5；
优选地，步骤(1)中，所述阻燃剂与所述低碳醇的用量比为100g：20-50mL；
优选地，步骤(1)中，所述负压条件的压力为-50kPa至-40kPa。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述粉末A与所述羟基聚硅氧烷季铵盐的重量比为1：0.1-0.3。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述羟基聚硅氧烷季铵盐的制备方法包括：
将氯丙基硅氧烷与二乙胺在100-120℃下进行反应18-24h，得到二乙胺硅氧烷；
接着在氮气存在下，将所述二乙胺硅氧烷、环氧氯丙烷在醇试剂中，在40-50℃下反应8-10h，得到环氧基聚硅氧烷季铵盐；
接着在含水条件下，将所述环氧基聚硅氧烷季铵盐与三甲胺盐酸盐接触进行反应，得到羟基聚硅氧烷季铵盐。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述氯丙基硅氧烷选自γ-氯丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷；
优选地，所述氯丙基硅氧烷与二乙胺的摩尔比为1:5-8；
优选地，所述二乙胺硅氧烷与所述环氧氯丙烷的重量比为1:0.2-0.5；
优选地，所述环氧基聚硅氧烷季铵盐与所述三甲胺盐酸盐的重量比为1:0.3-0.5。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液中十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐的浓度为5-20wt％；
优选地，步骤(3)中，所述粉末B与所述十二烷基胺聚氧乙烯醚磷酸单酯钾盐水溶液的用量比为1g：1-5mL。
9.一种阻燃剂复合物，其特征在于，根据权利要求1-8中任意一项所述的方法制备得到。
10.一种尼龙复合物，其特征在于，以所述尼龙复合物的总量计，包含95-99％的尼龙、0.5-2wt％的阻燃剂复合物以及0-4.5wt％的助剂；
优选地，所述尼龙选自PA6和/或PA66。
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Denomination of invention: Flame retardant composites and their preparation methods, as well as nylon composites Granted publication date: 20230704 Pledgee: China Construction Bank Co.,Ltd. Lu'an Yeji Branch Pledgor: Anhui Jiangxing Lianchuang New Materials Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2024980020982 |