CN114460204B - 同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,包括步骤（1）试样的称取；步骤（2）试样的提取；步骤（3）试样的萃取净化；步骤（4）测定和结果计算,GCMSMS分析计算,得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量。通过本发明的技术方案，建立了针对不同植物源性基质尤其是高油及复杂基质中环螨酯和烯虫炔酯检测方法，填补了此项空白，且满足国标0.01 mg/kg残留限量的要求。以改进的液液萃取结合固相萃取技术作为前处理方法，采用气相色谱‑三重四极杆串联质谱检测，建立了同时检测蔬菜水果、茶叶、谷物、油脂中环螨酯和烯虫炔酯的检测方法，该方法灵敏度高，准确度好，适合定性定量分析。

Description

同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法
技术领域
本发明涉及农药残留检测技术领域，具体而言，特别涉及一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法。
背景技术
环螨酯( cycloprate) ，化学名十六烷基环丙甲酸酯，CAS号54460-46-7，分子式C20H38O2，是20世纪七十年代美国所研制的杀螨剂，由于其研究较少，目前其环境与生态毒理学不明确。烯虫炔酯（kinoprene），CAS号42588-37-4 分子式C18H28O2，是20世纪70年代开发的昆虫生长调节剂，可以抑制害虫的生长发育。近年来，环螨酯和烯虫炔酯对环境和水生生物的危害日益受到关注。
2021年9月，在正式实施的GB2763-2021食品国家安全标准 食品中农药最大残留限量中明确规定了环螨酯和烯虫炔酯的残留限量均为0.01 mg/kg，但GB2763-2021未规定检测方法，同时关于环螨酯和烯虫炔酯检测的文献资料较难获得。在现有诸多样品前处理方法中，QuEChERS法凭借其简单简单、高效、快捷的特点广泛应用于水果蔬菜的多农残检测，但无法做到对基质的完全净化。而固相萃取法具有操作方便、分离效率高、杂质干扰低等优点。故而针对检出限要求较低而化合物本身易受基质干扰影响而言，优先考虑二者相结合的前处理方式，以减少对色谱柱、检测器造成损伤、信号产生抑制作用等问题。
高油复杂基质中农药残留的检测一直是农药残留检测技术的挑战，该类样品含油量高、色素含量大，还含有蛋白多糖等，基质成分复杂。对于环螨酯和烯虫炔酯这类脂溶性农药，与基质分离难度更大。在前处理的过程中如果无法有效的去除基质所带来的干扰，则无法在仪器检测过程实现准确的定性和定量。
发明内容
为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法，具体步骤如下：
步骤（1）试样的称取：称取样品，置于离心管中；
步骤（2）试样的提取：向步骤（1）加入提取溶剂，振荡提取，离心；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液；
步骤（3）试样的萃取净化：将步骤（2）得到的提取液过Carb/NH2固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温氮吹浓缩至干；
步骤（4）测定和结果计算：向步骤（3）加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，乙酸乙酯溶解并定容至0.5/1.0 mL，过0.22 μm有机滤膜，GCMSMS分析；以分析物的峰面积为纵坐标（ y），质量浓度为横坐标（ x），绘制过程加标标准曲线，权重选择1/x；测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量。
作为优选方案，步骤（1）中的样品为新鲜水果蔬菜，具体步骤如下：准确称取10g±0.1 g样品于50 mL 离心管中。
作为优选方案，步骤（1）中的样品为茶叶，具体步骤如下：准确称取5g±0.1 g样品于50 mL 离心管中，加10 mL水浸泡一小时。
进一步地，步骤（2）中的提取溶剂为正己烷，具体步骤如下：加入10 mL正己烷1000r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液；
步骤（3）的具体步骤如下：简单基质及颜色浅样品提取液室温氮吹至干，颜色深及茶叶基质复杂样品提取液室温氮吹至6 mL左右，过Carb/NH2复合固相萃取柱（上样前需用6mL正己烷活化，弃去正己烷）用玻璃管接收流出液，再用5 mL正己烷洗脱，合并流出液至玻璃管中，室温氮吹至干；
步骤（4）中的茶叶样品用乙酸乙酯溶解并定容至0.5 mL，新鲜水果蔬菜样品定容至1 mL。
进一步地，Carb/NH2复合固相萃取柱上样前需用6 mL正己烷活化，弃去正己烷。
作为优选方案，步骤（1）中的样品为植物油及油脂含量高的谷物，具体步骤如下：称取2 g样品至50 mL塑料离心管，加入2 mL超纯水，加入4g氯化钠；
步骤（2）中的提取溶剂为乙腈，具体步骤如下：加8 mL乙腈，1000 r/m振荡提取1min，以5000 r/m转速离心5 min；上清液转移至50 mL离心管，重复提取一次，合并提取液；
步骤（3）的具体步骤如下：将提取液过Carb/NH2复合固相萃取柱，弃去流出液，将固相萃取柱挤干；采用10mL正己烷洗脱固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温氮吹浓缩至干；
步骤（4）中的乙酸乙酯定容至0.5 mL。
进一步地，含油谷物干样品加5mL超纯水浸泡一小时。
Carb/NH2复合固相萃取柱上样前在里面加入2g无水硫酸钠，上样前需用4 mL乙腈活化。
作为优选方案，步骤（4）中GCMSMS的色谱条件如下： Column色谱柱: HP-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 µm；载气：氦气；GC 进样口温度：270 ℃；不分流进样；进样体积：1 µL；程序升温条件：60 ℃保持1 min，以40 ℃/min升温至160 ℃，再以10 ℃/min升温至210 ℃，保持1.5 min，再以30 ℃/min升温至310 ℃保持5 min；进样量：1 μL。
进一步地，步骤（4）中GCMSMS的质谱条件如下：配有电子轰击离子源（EI）；离子化电压：70V；采集模式：选择离子模式（dMRM）；离子源温度280 ℃；环螨酯的离子对为86.5>69、110.5>68、83.0>55.1、87.2>44，其中86.5>69为定量离子对；烯虫炔酯的母离子为149m/z，子离子为91 m/z、77m/z、93 m/z，其中149>91为定量离子对。
本发明由于采用了以上技术方案，与现有技术相比使其具有以下有益效果：
1、建立了针对不同植物源性基质尤其是高油及复杂基质中环螨酯和烯虫炔酯检测方法，填补了此项空白，且满足国标0.01 mg/kg残留限量的要求。
2、以改进的液液萃取结合固相萃取技术作为前处理方法，采用气相色谱-三重四极杆串联质谱检测，建立了同时检测蔬菜水果、茶叶、谷物、油脂中环螨酯和烯虫炔酯的检测方法，该方法灵敏度高，准确度好，适合定性定量分析。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述部分中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1为环螨酯（Cycloprate）和烯虫炔酯（Kinoprene）结构式；
图2为Cycloprate环螨酯dMRM色谱图；
图3为Kinoprene烯虫炔酯dMRM色谱图；
图4为生菜空白基质与过程加标10 µg/kg环螨酯dMRM色谱图；
图5为生菜空白基质与过程加标10 µg/kg烯虫炔酯dMRM色谱图；
图6为茶叶空白基质与过程加标10 µg/kg环螨酯dMRM色谱图；
图7为茶叶空白基质与过程加标10 µg/kg烯虫炔酯dMRM色谱图；
图8为花生油空白基质与过程加标10 µg/kg环螨酯dMRM色谱图；
图9为花生油空白基质与过程加标10 µg/kg烯虫炔酯dMRM色谱图；
图10为芝麻空白基质与过程加标10 µg/kg环螨酯dMRM色谱图；
图11为芝麻空白基质与过程加标10 µg/kg烯虫炔酯dMRM色谱图。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用其他不同于在此描述的方式来实施，因此，本发明的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。
下面结合图1至图11对本发明的实施例的同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法进行具体说明。
标准品溶液的配制
环螨酯标准储备液液：准确称取10 mg（精确至0.01 mg）标准物质，用丙酮溶解并且定容至10 mL，配成浓度约1000 mg/L标准储备液，于-18℃避光存储。
烯虫炔酯标准储备液液：准确称取10 mg（精确至0.01 mg）标准物质，用乙腈溶解并且定容至10 mL，配成浓度约1000 mg/L标准储备液，于-18℃避光存储。
混合标准溶液的配制：移取适量单标储备溶液，用乙酸乙酯配制成质量浓度为5mg/L的混合标准溶液，于4 ℃避光保存，有效期三个月。
仪器条件
色谱条件：气相色谱串联质谱仪：配有电子轰击离子源（EI）；Column色谱柱: HP-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 µm；载气：氦气；GC 进样口温度：270 ℃；不分流进样；进样体积：1 µL；程序升温条件：60 ℃保持1 min，以40 ℃/min升温至160 ℃，再以10 ℃/min升温至210 ℃，保持1.5 min，再以30 ℃/min升温至310 ℃保持5 min。进样量：1 μL。
质谱条件：EI；离子化电压：70V；采集模式：选择离子模式（dMRM）；离子源温度280℃；
其他质谱参数见表1。
表1 环螨酯和烯虫炔酯的质谱参数
*表示定量离子对，实际样品中根据不同基质干扰不同，其定量离子可做调整。
实施例1
准确称取10g±0.1 g的生菜样品于50 mL 离心管中。茶叶等干样品：准确称取5g±0.1 g样品于50 mL 离心管中，加10 mL水浸泡一小时。
加入10 mL正己烷1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液。
提取液室温氮吹至干，过Carb/NH2固相萃取柱（上样前需用6 mL正己烷活化，弃去正己烷）用玻璃管接收流出液，再用5 mL正己烷洗脱，合并流出液至玻璃管中，室温氮吹至干。
加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，用乙酸乙酯溶解并定容至1 mL，过0.22 μm有机滤膜，GCMSMS分析。
经过GCMSMS分析测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量。
实施例2-4
取生菜样品，过程加标0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg水平，每个添加浓度每天平行测定3次，测试两天，进行加标回收率试验。
其余步骤与实施例1相同。
实施例5
准确称取5g±0.1 g的茶叶样品于50 mL 离心管中，加10 mL水浸泡一小时。
加入10 mL正己烷1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液。
提取液室温氮吹至6 mL左右，过Carb/NH2固相萃取柱（上样前需用6 mL正己烷活化，弃去正己烷）用玻璃管接收流出液，再用5 mL正己烷洗脱，合并流出液至玻璃管中，室温氮吹至干。
加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，用乙酸乙酯溶解并定容至0.5mL，过0.22 μm有机滤膜，GCMSMS分析。
经过GCMSMS分析测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量。
其余步骤与实施例1相同。
实施例6-8
取茶叶样品，过程加标0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg水平，每个添加浓度每天平行测定3次，测试两天，进行加标回收率试验。
其余步骤与实施例5相同。
实施例9
称取2 g花生油样品至50 mL塑料离心管，加入2 mL超纯水，加入4g氯化钠。
加8 mL乙腈，1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；上清液转移至50 mL离心管，重复提取一次，合并提取液。
将提取液过Carb/NH2复合固相萃取柱（在固相萃取柱里面加入2g无水硫酸钠，上样前需用4 mL乙腈活化）弃去流出液,将固相萃取柱挤干。采用10mL正己烷洗脱固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温氮吹浓缩至干；
加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，乙酸乙酯定容至0.5 mL，过0.22 μm滤膜供GCMSMS分析。
经过GCMSMS分析测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量。
其余步骤与实施例1相同。
实施例10-12
取花生油样品，过程加标0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg水平，每个添加浓度每天平行测定3次，测试两天，进行加标回收率试验。
其余步骤与实施例9相同。
实施例13
称取2 g芝麻样品至50 mL塑料离心管，加5mL超纯水浸泡一小时，加入4g氯化钠。
加8 mL乙腈，1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；上清液转移至50 mL离心管，重复提取一次，合并提取液。
将提取液过Carb/NH2复合固相萃取柱（在固相萃取柱里面加入2g无水硫酸钠，上样前需用4 mL乙腈活化）弃去流出液,将固相萃取柱挤干。采用10mL正己烷洗脱固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温氮吹浓缩至干；
加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，乙酸乙酯定容至0.5 mL，过0.22 μm滤膜供GCMSMS分析。
经过GCMSMS分析测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量。
其余步骤与实施例1相同。
实施例14-16
取芝麻样品，过程加标0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg水平，每个添加浓度每天平行测定3次，测试两天，进行加标回收率试验。
其余步骤与实施例13相同。
线性范围及定量限
以生菜、茶叶、花生油、芝麻为基质样品，按照实施例1-16方法进行样品提取，得到系列过程加标10、20、50、100、150 µg/kg样品，上机分析，标准加入法定量。以分析物的峰面积为纵坐标（ y），质量浓度为横坐标（ x），绘制过程加标校准曲线，权重选择1/x。以10倍信噪比（S/N）估算仪器定量限，其线性方程、线性范围、相关系数和方法定量限见表2。
表2 环螨酯和烯虫炔酯的线性方程、线性范围、相关系数和定量限
准确度与精密度
分别取生菜、茶叶、花生油、芝麻四种基质样品，过程加标0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg水平，每个添加浓度每天平行测定3次，测试两天，进行加标回收率试验。环螨酯的平均回收率为97.1%~107.4%，相对标准偏差（RSD）为0.9%~4.3%，烯虫炔酯的平均回收率为96.1%~106.7%，相对标准偏差（RSD）为1.9%~4.9%，方法的回收率和精密度均满足痕量分析的要求。生菜、茶叶、花生油、芝麻四种基质过程加标水平0.01mg/kg的MRM色谱图分别见图4~图11。
表3 环螨酯和烯虫炔酯的线性方程、线性范围、相关系数和定量限
建立了环螨酯和烯虫炔酯在水果蔬菜茶叶等非含油基质中的前处理方法
考察了不同提取溶剂对目标化合物的回收率影响：1. 正己烷；2. 乙腈；3. 正己烷：二氯甲烷（2:1）；4. 正己烷：二氯甲烷：丙酮（6:3:1）；5.正己烷：二氯甲烷：丙酮（6:2:2）；6.正己烷：二氯甲烷：丙酮（5:2:3）；7.正己烷：二氯甲烷：丙酮（4:2:4）的混合溶液。除乙腈对环螨酯回收为50%，其余六种类型萃取剂对两种化合物回收均在80-120%范围内；七种萃取剂对茶叶中二者提取效果的影响如下：正己烷提取色素等最少，正己烷：二氯甲烷（2:1）次之，乙腈萃取后有机相色素深，当萃取剂中含正己烷二氯甲烷和丙酮时，随丙酮含量增加其萃取后颜色变深。考虑到果蔬茶叶等杂质多为天然色素、生物碱及糖苷类等大极性化合物，故而采用正己烷做萃取剂。
正己烷萃取后经过Carb/NH2复合固相萃取柱净化，用玻璃管接收到流出液室温氮吹至干。本方法考察了氮吹温度对回收率的影响，研究发现，氮吹时水浴温度升高会对环螨酯通道产生干扰，40℃温度下与室温25℃氮吹相比其基质干扰增大；对烯虫炔酯而言大于40℃时高温容易使其损失，故而选择温度为室温25℃使二者影响降到最低。
建立了同时提取植物油及含油基质中环螨酯和烯虫炔酯的液液萃取结合固相萃取的前处理方法
提取：本专利根据样品含脂量高的特性，采用极性较强的乙腈提取，通过盐析能有效减少色素和脂肪类杂质溶解。对于植物油样品，其中优化了称样量（1g、2g、5g），加水量（1mL、2mL、5mL）,萃取剂乙腈的体积（5mL、8mL、15mL、20mL）及萃取次数（一次、两次）。其中称样量为2g，加水2 mL，8 mL乙腈提取两次条件下可达最佳提取效果，既避免了提取过程中出现乳化现象，有利于乙腈层与水层油层的分相，更在保证目标化合物回收率的同时极大的降低了油脂的溶解。
净化：本专利考察了除油萃取试剂与固相萃取两种方式。对于常用的除油萃取试剂正己烷和石油醚，乙腈：除油萃取剂=2:1条件下，正己烷除油时环螨酯回收仅为5%，烯虫炔酯为40%；当用石油醚除油时环螨酯回收为10%，烯虫炔酯为50%，故而基本的除油净化难以实现保证回收率的同时把油除净。而固相萃取更具有选择性，能达更好的净化效果。本专利考察了乙腈提取后上样，不同固相萃取柱对两种化合物的净化效果，HLB、C18和Carb/NH2复合柱比较实验结果如下：以高聚物为基质的HLB柱对色素油脂等吸附能力差，化合物与杂质共流出，无法达净化效果；当采用C18柱时，油脂和色素等也基本未被固相柱所吸附，同化合物共流出；通常情况下，Carb/NH2复合柱主要应用为通过模式净化，本专利采用先保留再洗脱的模式，达到对油脂类更优的净化效果。Carb/NH2复合柱中石墨化炭黑对平面分子有极强的亲和力，适于分离或去除各类基质中色素甾醇脂肪酸酚类等。氨基是以硅胶为基质的氨丙基填料，它具有极性固定相和弱阴离子交换剂，可通过弱阴离子交换（极性分子）或极性吸附（非极性有机分子）达到保留作用，因此具有双重作用。当采用Carb/NH2复合柱净化时，油脂色素等杂质同化合物均被固相柱吸附，当用正己烷洗脱时，化合物被全部洗脱下来而色素和大分子油脂类化合物仍保留在柱上。
建立了分析环螨酯和烯虫炔酯的气相色谱串联质谱法，优化了进样口温度、升温程序、离子对、碰撞能等仪器参数。
本方法考察了250℃、350℃、400℃三个进样口温度下两种化合物的出峰情况，发现，进样口温度升高环螨酯和烯虫炔酯峰面积反而有所下降，且进样口温度的升高会引入更多杂质，故而选择进样口温度为250℃。优化了气相升温程序，色谱柱为HP-5MS ( 30m×0.25mm×0.25μm)石英毛细管柱，色谱柱的升温程序为：初始温度60℃保持1 min，以40℃/min升至160℃，再以10℃/min升至210℃，保持1.5 min，再以30℃/min升至310℃，保持5min，总运行时间为18.33 min。
质谱条件优化：环螨酯现有的文献中未有其离子对参数的报道，本专利通过对质谱条件优化，得到离子对86.5>69、110.5>68、83.0>55.1、125>69、87.2>44；然后对其碰撞能优化，CE值分别取5、10、15、20、30、40；比较其响应强弱，最终选取了86.5>69、110.5>68、83.0>55.1、87.2>44四对离子对，对应CE值分别为10、5、5、10，又根据各通道的抗干扰性选择86.5>69为定量离子通道，其余110.5>68、83.0>55.1、87.2>44为定性离子通道。对烯虫炔酯进行同样方法的优化，最终选取了149>77、149>91、149>93三对离子对，对应CE值分别为15、10、15，选取149>91为定量离子通道，149>77、149>93为定性离子通道。在优化后的质谱条件下进行多反应监测模式检测，其色谱图如图2和图3。
在本说明书的描述中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“具体实施例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法，其特征在于, 具体步骤如下：
步骤（1）试样的称取：所述样品为植物油及油脂含量高的谷物、新鲜水果蔬菜或茶叶，具体步骤如下：当样品为植物油及油脂含量高的谷物，称取2 g样品至50 mL塑料离心管，加入2 mL超纯水，加入4g氯化钠；
步骤（2）试样的提取：向步骤（1）加入提取溶剂，振荡提取，离心；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液；提取溶剂为乙腈，具体步骤如下：加8 mL乙腈，1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；上清液转移至50 mL离心管，重复提取一次，合并提取液；
步骤（3）试样的萃取净化：将步骤（2）得到的提取液过Carb/NH2固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温25℃氮吹浓缩至干；具体步骤如下：将提取液过Carb/NH2复合固相萃取柱，弃去流出液，将固相萃取柱挤干；采用10mL正己烷洗脱固相萃取柱，用玻璃管接收洗脱液；室温氮吹浓缩至干；
步骤（4）测定和结果计算：向步骤（3）加入100 µL 5 mg/L 磷酸三苯酯，乙酸乙酯溶解并定容至0.5mL，过0.22 μm有机滤膜，GCMSMS分析；以分析物的峰面积为纵坐标y，质量浓度为横坐标x，绘制过程加标校准曲线，权重选择1/x；测得样品液中环螨酯和烯虫炔酯的色谱峰面积，代入标准工作曲线，得到样品液中环螨酯和烯虫炔酯含量，根据样品液所代表试样的质量计算得到样品中环螨酯和烯虫炔酯含量；
GCMSMS的色谱条件如下： Column色谱柱: HP-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 µm；载气：氦气；GC 进样口温度：270 ℃；不分流进样；进样体积：1 µL；程序升温条件：60 ℃保持1 min，以40 ℃/min升温至160 ℃，再以10 ℃/min升温至210 ℃，保持1.5 min，再以30 ℃/min升温至310 ℃保持5 min；进样量：1 μL；
GCMSMS的质谱条件如下：配有电子轰击离子源EI；离子化电压：70V；采集模式：选择离子模式dMRM；离子源温度280 ℃；环螨酯的离子对为86.5>69、110.5>68、83.0>55.1、87.2>44，其中86.5>69为定量离子对；烯虫炔酯的母离子为149 m/z，子离子为91 m/z、77 m/z、93m/z，其中149>91为定量离子对。
2.根据权利要求1所述的一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,其特征在于，当所述步骤（1）中的样品为新鲜水果蔬菜，具体步骤如下：准确称取10g±0.1 g样品于50 mL 离心管中；所述步骤（2）中的提取溶剂为正己烷，具体步骤如下：加入10mL正己烷1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液；
所述步骤（3）的具体步骤如下：简单基质及颜色浅样品提取液室温氮吹至干，颜色深及茶叶基质复杂样品提取液室温氮吹至6 mL左右，过Carb/NH2固相萃取柱，用玻璃管接收流出液，再用5 mL正己烷洗脱，合并流出液至玻璃管中，室温氮吹至干；
所述步骤（4）中的茶叶样品用乙酸乙酯溶解并定容至0.5 mL，新鲜水果蔬菜样品定容至1 mL。
3.根据权利要求1所述的一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,其特征在于，当所述步骤（1）中的样品为茶叶，具体步骤如下：准确称取5g±0.1 g样品于50 mL 离心管中，加10 mL水浸泡一小时；所述步骤（2）中的提取溶剂为正己烷，具体步骤如下：加入10 mL正己烷1000 r/m振荡提取1 min，以5000 r/m转速离心5 min；取上清液至50 mL离心管中，重复提取一次，合并提取液；
所述步骤（3）的具体步骤如下：简单基质及颜色浅样品提取液室温氮吹至干，颜色深及茶叶基质复杂样品提取液室温氮吹至6 mL左右，过Carb/NH2固相萃取柱，用玻璃管接收流出液，再用5 mL正己烷洗脱，合并流出液至玻璃管中，室温氮吹至干；
所述步骤（4）中的茶叶样品用乙酸乙酯溶解并定容至0.5 mL，新鲜水果蔬菜样品定容至1 mL。
4.根据权利要求2或3所述的一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,其特征在于，所述Carb/NH2固相萃取柱上样前需用6 mL正己烷活化，弃去正己烷。
5.根据权利要求1所述的一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,其特征在于，所述步骤（1）中的含油谷物干样品加5mL超纯水浸泡一小时。
6.根据权利要求1所述的一种同时检测植物源性食品中环螨酯和烯虫炔酯农残的方法,其特征在于，所述Carb/NH2固相萃取柱上样前在里面加入2g无水硫酸钠，上样前需用4mL乙腈活化。
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