CN114456047B - 低聚合叔烷基醚生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于醚类产品生产技术领域，具体涉及一种低聚合叔烷基醚生产工艺。含有叔烯烃组分的轻烃与脂肪醇在反应器中进行醚化反应，达到一定转化率后再进入蒸馏塔，进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于5.0，从蒸馏塔侧线采出口采出一股含有醇、醚、烃的混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，蒸馏塔塔底得到纯的醚类产品，未反应的轻烃与脂肪醇从塔顶流出；其中，含有叔烯烃组分的轻烃中，叔烯烃组分含量低于10％。本发明工艺流程简单，对于叔烯烃组分含量低于10％的轻烃原料与脂肪醇生产叔烷基醚的过程，能够降低烯烃聚合问题，延长催化剂寿命，得到纯度比较高的醚类产品。
Description
技术领域
本发明属于醚类产品生产技术领域，具体涉及一种低聚合叔烷基醚生产工艺。
背景技术
醚类生产的混合轻烃原料来源包括FCC工艺和乙烯裂解工艺以及MTO工艺等，近年来，随着FCC工艺调整，其生产的轻烃中叔烯烃组分含量越来越低，MTO工艺生产的轻烃中叔烯烃组分含量也较低。对于叔烯烃组分含量低于10％(m/m，下同)的轻烃原料，与脂肪醇生产叔烷基醚的过程中，采用不大于1.5的常规醇烯摩尔比(脂肪醇/叔烯烃)，烯烃聚合问题比较严重，醚类产品中的聚合物含量高，催化剂寿命短；采用1.5以上的高醇烯摩尔比，脂肪醇过量多，不易分离，影响产品纯度。
中国专利CN 201310257334.2公开了一种混合醚化工艺，采用固定床预反应器与催化蒸馏塔相结合的两段反应工艺进行混合醚化反应，碳四与碳五经净化后与甲醇按照一定的醇烯比混合后进入固定床反应器中，在醚化催化剂的作用下进行醚化反应；反应产物一部分经冷却后返回固定床反应器入口，以控制催化剂床层温度≤70℃；另一部分产物进入催化蒸馏塔中继续进行醚化反应和产品分离。该技术醇烯摩尔比为1-1.3，对于叔烯烃组分含量低于10％的轻烃原料，烯烃聚合问题比较严重。
中国专利CN 200910201215.9公开了一种耦合分离纯化制备ETBE的方法及装置，该方法包括：将含水量大于1％重量比但至多15％重量比的乙醇，以及含有ETBE与乙醇的混合物，送入到蒸馏-萃取耦合区进行耦合分离纯化，其中，所述蒸馏-萃取耦合区由蒸馏塔和萃取塔组成，在蒸馏塔的顶部收集含ETBE、乙醇和水的馏分，在蒸馏塔的底部收集含乙醇馏分；以及将从蒸馏塔的顶部收集的含ETBE、乙醇和水的馏分送入萃取塔，以水为萃取剂进行萃取，在萃取塔的底部收集含有乙醇的萃取液，在萃取塔顶部收集含ETBE的萃余液。得到的ETBE可含有不到1％重量比的乙醇，得到的乙醇可含有不到1％重量比的水。该技术工艺流程较长。
US 5679872为法国IFP公司专利，从催化蒸馏塔进料口以下的位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线物料送入蒸馏塔蒸馏，塔釜出料为乙醇，返回醚化反应部分，循环使用，塔顶出料为含有少量乙醇的ETBE、烃类混合物，返回催化蒸馏塔提馏段，通过调节侧线物料量，催化蒸馏塔塔釜得到高纯度ETBE产品，该技术工艺流程复杂，设备投资大，能耗较高。
中国专利CN 200310114563.5公开了一种叔烷基醚生产工艺，由含有叔烯烃的轻烃馏分与脂肪醇的醚化反应，在反应器的催化剂作用下进行预醚化反应，达到一定转化率后再进到催化蒸馏塔中进一步反应和产品分离。当叔烯烃的转化率要求不高时，所述催化蒸馏塔即可采用一般的产品分离塔。为了提高产品纯度，同时回收利用未反应的脂肪醇，从催化蒸馏塔(或产品分离塔)采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，循环至反应器入口，其中的醇循环使用。生产的醚类产品从催化蒸馏塔底出装置，未反应的轻烃与脂肪醇从塔顶流出，其醇烯摩尔比为0.8～1.5。该技术对于叔烯烃组分含量低于10％的轻烃原料，也存在烯烃聚合比较严重的问题，影响催化剂寿命。
中国专利CN 201810074809.7公开了一种乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法，包括固定床反应器的预反应阶段和其之后的催化蒸馏塔反应阶段，其特征在于含有异丁烯的混合碳四与乙醇的新鲜物料按醇烯比0.8-1.0:1泵入固定床反应器，于温度为40～60℃、物料空速为0.5～2.0h-1、反应压力为0.8～1.5MPa预反应，液相产物由管路送入催化蒸馏塔反应段，催化蒸馏塔的反应条件是：塔顶压力0.6～0.8MPa、塔顶温度为60～80℃反应，塔顶物料经冷却部分回流，催化蒸馏塔的提馏段侧线抽出气相组分，经管路返回固定床反应器入口；所述的固定床反应器和催化蒸馏塔中均填装有模块化或捆包化催化剂。该工艺方法采用了专用的新型树脂催化剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：对于叔烯烃组分含量低于10％的轻烃原料，与脂肪醇生产叔烷基醚的过程中，采用常规醇烯摩尔比(脂肪醇/叔烯烃)，烯烃聚合问题比较严重，醚类产品中的聚合物含量高，催化剂寿命短；采用高醇烯摩尔比，过量脂肪醇不易分离，影响产品纯度。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
提供一种低聚合叔烷基醚生产工艺，含有叔烯烃组分的轻烃与脂肪醇在反应器中进行醚化反应，达到一定转化率后再进入蒸馏塔，进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于5.0，从蒸馏塔侧线采出口采出一股含有醇、醚、烃的混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，蒸馏塔塔底得到纯的醚类产品，未反应的轻烃与脂肪醇从塔顶流出；
其中，含有叔烯烃组分的轻烃中，叔烯烃组分含量低于10％。
优选地，进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于2.5。
所述的蒸馏塔，侧线采出口位于进料口以下的位置。所述的从蒸馏塔侧线采出口采出的混合物料与进入蒸馏塔内的物料的流量之比，即侧线比R1为0.3～10.0(V/V)，优选1.0～5.0(V/V)。返回反应器入口与返回蒸馏塔内的物料的流量之比，即循环比R2为1.0～20.0(V/V)，优选3～15.0(V/V)。
所述蒸馏塔一般应采用催化蒸馏塔，以便进一步反应和产品分离。催化蒸馏塔的反应段装有与反应器相同的催化剂，也可以是与反应器不同的催化剂，另外还装有起分离作用的填料或设置分馏塔板或其他起分离作用的塔内件。当叔烯烃的转化率要求不高时，所述蒸馏塔即可采用一般的产品分离塔。蒸馏塔的操作条件最好是，操作压力为0.1～0.8MPa，塔顶温度为50～80℃，塔釜温度为120～180℃，空速0.8～8.0h-1。
本发明优选当反应器中的醚化反应转化率达到热力学平衡转化率的至少70％时(相当于反应器中醚化反应的转化率达到20～95％)，反应后的物料再进入到催化蒸馏塔，进一步反应和分离。当叔烯烃的转化率要求不高时，反应器中醚化反应的转化率达到所期望的数值后即可进入分离塔。
本发明的叔烷基醚生产工艺，反应器、蒸馏塔内所采用的催化剂可以是任意适用于醚化反应的催化剂，如磺酸型阳离子交换树脂催化剂、分子筛催化剂等，优选磺酸型阳离子交换树脂催化剂。蒸馏塔内的催化剂装填形式可以是散装式，也可以是填充式如捆包式或模块式。
所述的反应器可以是能控制反应温度的固定床反应器，如混相床反应器、绝热固定床反应器、列管式固定床反应器，也可以是膨胀床反应器，最好是混相床反应器。现有技术中，进入反应器的物料醇烯摩尔比优选0.8～1.5。发明人意外发现，采用本发明所述的叔烷基醚生产工艺，进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于5.0，优选大于1.5、小于等于2.5，通过调节侧线比和循环比，既能够得到纯度比较高的醚类产品，又能降低烯烃聚合问题，延长催化剂寿命。反应器的空速视转化率要求而定，优选为0.3～10.0h-1。反应器的温度为35～95℃，优选为40～80℃。
本发明适合于含有叔烯烃的轻烃馏分与脂肪醇的醚类产品生产，含有叔烯烃的轻烃馏份为C4、C5、C6或C4～C7轻烃馏分；脂肪醇为C2、C3或C4的脂肪醇，优选C2或C3的脂肪醇，更优选乙醇，如乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)及乙基叔己基醚(THXEE)等醚类产品的生产。
本发明的有益效果是：
本发明所述的叔烷基醚生产工艺，通过采用特定的工艺参数及工艺流程，不但流程简化，投资、能耗省，而且能够降低烯烃聚合问题，醚类产品中的聚合物含量小于0.5％(m/m)，延长催化剂寿命，同时得到纯度比较高的醚类产品，醚类产品中乙醇含量小于1％(m/m)、醚类产品含量大于98.5％(m/m)。通过本工艺得到的叔烷基醚可用于生产高辛烷值汽油调和组分。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图；
图中：1、反应器；2、蒸馏塔；3、管线A；4、管线B；5、管线C；6、管线D；7、管线E；8、管线F；9、再沸器；10、管线G；11、管线H；12、冷凝器；13、管线I；14、管线J；15、管线K；16、管线L。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明做进一步说明，但不限制本发明。
参照附图1，所述的低聚合叔烷基醚生产工艺，经管线A3的醇进料，经管线B4的轻烃进料，经管线C5与管线E7的物料混合后进入反应器1，进入反应器1中的醇与叔烯烃在催化剂作用下进行预醚化反应，叔烯烃转化率达到一定值后，反应产物经管线D6进入到蒸馏塔2中继续进行醚化反应和产品分离，从蒸馏塔2侧线位置采出一股含有醇、醚、烃的混合物料，部分经管线E7循环至反应器1入口，部分经管线K15从蒸馏塔2侧线采出口上方位置返回蒸馏塔2内。生成的醚类产品从塔釜经管线F8流出，一部分经再沸器9流出后再流经管线G10返回塔釜，另一部分经管线L16作为塔釜产品出装置。未反应的轻烃与醇从塔顶流出，经管线H11冷凝器12冷凝后，一部分经管线I13回流至塔顶，一部分经管线J14作为塔顶产品出装置。
当叔烯烃的转化率要求不高时，本发明的醚类产品生产设备为反应器1、产品分离塔2。
实施例1
以含有7.5％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，在反应器中的磺酸型阳离子交换树脂催化剂作用下进行醚化反应，进入反应器的物料醇烯摩尔比为1.6，反应器的空速为4.0h-1，反应器的温度为49.0℃。异丁烯转化率为94.38％，反应产物进入产品分离塔中。产品分离塔的操作压力为0.60MPa，塔顶温度为58.3℃，塔釜温度为140.2℃。从产品分离塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，其中的乙醇循环使用，R1为2.5(V/V)，R2为4.0(V/V)。生成的ETBE从产品分离塔釜出装置，其中的聚合物含量为0.42％(m/m)，乙醇含量为0.45％(m/m)，ETBE含量为98.67％(m/m)。未反应的碳四馏分与乙醇从产品分离塔顶馏出。
实施例2
以含有9.4％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，在反应器中的磺酸型阳离子交换树脂催化剂作用下进行醚化反应，进入反应器的物料醇烯摩尔比为1.9，反应器的空速为2.0h-1，反应器的温度为60.3℃。异丁烯转化率为91.38％，反应产物进入催化蒸馏塔中。在催化蒸馏塔中未反应的异丁烯与乙醇继续反应，同时分离生成的ETBE。催化蒸馏塔的操作压力为0.57MPa，空速为1.2h-1，塔顶温度为56.5℃，塔釜温度为139.2℃。从催化蒸馏塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，其中的乙醇循环使用，R1为4.0(V/V)，R2为8.0(V/V)。生成的ETBE从催化蒸馏塔釜出装置，其中的聚合物含量为0.34％(m/m)，乙醇含量为0.58％(m/m)，ETBE含量为98.59％(m/m)，异丁烯的总转化率为99.12％(m/m)。未反应的碳四馏分与少量乙醇从催化蒸馏塔顶馏出。
实施例3
以含有8.0％(m/m)叔戊烯的碳五馏分与乙醇反应合成TAEE时，醇烯摩尔比为2.3，在反应器中的磺酸型阳离子交换树脂催化剂作用下进行醚化反应，反应器的空速1.0h-1，反应器的温度为72.5℃。叔戊烯转化率为60.78％，反应产物进入催化蒸馏塔中。在催化蒸馏塔中未反应的叔戊烯与乙醇继续反应，同时分离生成的TAEE。催化蒸馏塔的操作压力为0.3MPa，空速为2.5h-1，塔顶温度为68.7℃，塔釜温度为148.2℃。从催化蒸馏塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，其中的乙醇循环使用，R1为6.5(V/V)，R2为6.0(V/V)。生成的TAEE从催化蒸馏塔塔釜出装置，其中的聚合物含量为0.25％(m/m)，乙醇含量为0.81％(m/m)，TAEE含量为98.67％(m/m)。未反应的碳五馏分与少量乙醇从催化蒸馏塔顶馏出。
实施例4
以含有5.0％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，在反应器中的磺酸型阳离子交换树脂催化剂作用下进行醚化反应，进入反应器的物料醇烯摩尔比为2.1，反应器的空速为8.0h-1，反应器的温度为41.3℃。异丁烯转化率为85.16％，反应产物进入催化蒸馏塔中。在催化蒸馏塔中未反应的异丁烯与乙醇继续反应，同时分离生成的ETBE。催化蒸馏塔的操作压力为0.65MPa，空速为0.8h-1，塔顶温度为59.4℃，塔釜温度为141.1℃。从催化蒸馏塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，其中的乙醇循环使用，R1为8.0(V/V)，R2为16.0(V/V)。生成的ETBE从催化蒸馏塔釜出装置，其中的聚合物含量为0.20％(m/m)，乙醇含量为0.67％(m/m)，ETBE含量为98.71％(m/m)，异丁烯的总转化率为99.07％。未反应的碳四馏分与少量乙醇从催化蒸馏塔顶馏出。
实施例5
以含有7.5(m/m)异丁烯的碳四馏分与丙醇反应合成丙基叔丁基醚时，醇烯摩尔比为3.0，在反应器中的分子筛催化剂作用下进行醚化反应，反应器的温度为82℃，反应器的空速为0.7h-1。异丁烯转化率达70％后，进入催化蒸馏塔中。在催化蒸馏塔中未反应的异丁烯与丙醇继续反应，同时分离生成的丙基叔丁基醚。催化蒸馏塔的操作压力为0.7MPa，空速为3.0h-1，塔顶温度为60.3℃，塔釜温度为156.5℃。从催化蒸馏塔采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，其中的丙醇循环使用，R1为0.8(V/V)，R2为2.0(V/V)。生成的丙基叔丁基醚从催化蒸馏塔塔釜出装置，其中的聚合物含量为0.05％(m/m)，丙醇含量为0.90％(m/m)，丙基叔丁基醚含量为98.81％(m/m)。未反应的碳四馏分与少量丙醇从催化蒸馏塔顶馏出。
对比例1
以含有7.5％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，从产品分离塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，全部返回反应器入口，进入反应器的物料醇烯摩尔比为1.10，其余操作条件与实施例1相同。异丁烯转化率为92.15％。塔釜产品中的聚合物含量为1.6％(m/m)，乙醇含量为0.2％(m/m)，ETBE含量为98.02％(m/m)。
对比例2
以含有7.5％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，从产品分离塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，全部返回反应器入口，进入反应器的物料醇烯摩尔比为1.50，其余操作条件与实施例1相同。异丁烯转化率为93.28％。塔釜产品中的聚合物含量为1.05％(m/m)，乙醇含量为0.6％(m/m)，ETBE含量为98.16％(m/m)。
对比例3
以含有7.5％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，从产品分离塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，全部返回反应器入口，其余操作条件与实施例1相同。异丁烯转化率为94.27％。塔釜产品中的聚合物含量为0.41％(m/m)，乙醇含量为1.7％(m/m)，ETBE含量为97.54％(m/m)。
对比例4
以含有9.4％(m/m)异丁烯的碳四馏分与乙醇反应合成ETBE时，从产品分离塔进料口以下位置采出一股含有醇、醚、烃的侧线混合物料，全部返回反应器入口，其余操作条件与实施例2相同。异丁烯转化率为94.27％。塔釜产品中的聚合物含量为0.35％(m/m)，乙醇含量为2.8％(m/m)，ETBE含量为96.13％(m/m)。
Claims (5)
1.一种低聚合叔烷基醚生产工艺，其特征在于：含有叔烯烃组分的轻烃与脂肪醇在反应器中进行醚化反应，达到一定转化率后再进入蒸馏塔，进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于5.0，从蒸馏塔侧线采出口采出一股含有醇、醚、烃的混合物料，部分从蒸馏塔侧线采出口上方位置返回蒸馏塔内，部分返回反应器入口，蒸馏塔塔底得到纯的醚类产品，未反应的轻烃与脂肪醇从塔顶流出；
其中，含有叔烯烃组分的轻烃中，叔烯烃组分含量低于10％；
所述的反应器和蒸馏塔内采用的催化剂为磺酸型阳离子交换树脂催化剂或分子筛催化剂；
所述的蒸馏塔，侧线采出口位于进料口以下的位置；从蒸馏塔侧线采出口采出的混合物料与进入蒸馏塔内的物料的流量之比为0.3～10.0V/V；
返回反应器入口与返回蒸馏塔内的物料的流量之比为1.0～20.0V/V；
所述的含有叔烯烃组分的轻烃为C4或C5轻烃馏分；所述的脂肪醇为C2或C3的脂肪醇。
2.根据权利要求1所述的低聚合叔烷基醚生产工艺，其特征在于：进入反应器的物料醇烯摩尔比大于1.5、小于等于2.5。
3.根据权利要求1所述的低聚合叔烷基醚生产工艺，其特征在于：所述的反应器的空速为0.3～10.0h-1。
4.根据权利要求1所述的低聚合叔烷基醚生产工艺，其特征在于：所述的反应器的温度为35～95℃。
5.根据权利要求1所述的低聚合叔烷基醚生产工艺，其特征在于：所述的蒸馏塔操作压力为0.1～0.8MPa，塔顶温度为50～80℃，塔釜温度为120～180℃，空速0.8～8.0h-1。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN1065656A (zh) * | 1991-04-09 | 1992-10-28 | 中国石油化工总公司扬子石油化工公司 | 二甘醇单叔丁基醚的制备 |
| US5243090A (en) * | 1991-03-06 | 1993-09-07 | Mobil Oil Corporation | Conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers |
| CN101386568A (zh) * | 2007-09-11 | 2009-03-18 | 催化蒸馏技术公司 | 生产叔戊基乙基醚的方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5243090A (en) * | 1991-03-06 | 1993-09-07 | Mobil Oil Corporation | Conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers |
| CN1065656A (zh) * | 1991-04-09 | 1992-10-28 | 中国石油化工总公司扬子石油化工公司 | 二甘醇单叔丁基醚的制备 |
| CN101386568A (zh) * | 2007-09-11 | 2009-03-18 | 催化蒸馏技术公司 | 生产叔戊基乙基醚的方法 |
| CN104250204A (zh) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种混合醚化工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "TAME合成工艺技术";王伟等;《石油化工》;第32卷(第01期);第52页1.1、第53页2.1、第54页2.2、第54页2.3、第55页右栏第1段 * |
| 朱耘青.《石油炼制工艺学 下》.中国石化出版社,1992,(第1版),第249页. * |
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