CN114447130A - 一种高透光柔性复合前板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及太阳能电池前板材料技术领域，尤其是一种高透光柔性复合前板及其制备方法。一种高透光柔性复合前板，包括柔性前板主体，所述柔性前板主体是由基材层、磨砂层和水汽阻隔层组成；所述基材层为透明改性ETFE膜；所述磨砂层复合于基材层朝向空气侧的表面；所述水汽阻隔层复合于基材层背向空气侧的表面；所述柔性前板主体的厚度控制在0.15‑0.2mm；所述柔性前板主体的透光率为90‑97%。本申请为柔性太阳能电池复合前板，采用本申请可制备柔性太阳能电池，利于太阳能电池的推广与应用。本申请轻薄且具有较高的透光率、耐高温性能和使用寿命。

Description

一种高透光柔性复合前板及其制备方法
技术领域
本申请涉及太阳能电池前板材料技术领域，尤其是涉及一种高透光柔性复合前板及其制备方法。
背景技术
随着国家对环保问题的重视，新能源的利用和开发成为了21世纪以后的热门研发方向。太阳能作为一种清洁能源，受到各国学者和研究人员的重点关注。太阳电池板可将太阳能转为电能进行利用，可缓解社会电能供应紧张的问题，可降低对化石燃料发电的依赖。
相关技术中的一种太阳电池板，主要包括太阳能电池前板-玻璃表层、EVA密封层、太阳能电池片、EVA密封层和太阳能电池背膜，太阳电池片被两层EVA密封层密封包裹。
针对上述相关技术中的太阳能电池板，申请人发现技术方案存在以下缺陷：太阳能电池前板-玻璃表层的刚性结构限制了柔性太阳能组件的发展。随着太阳能电池板深入的推广应用，柔性太阳能电池组件的研究尤为必要。
发明内容
为了解决太阳能电池前板-玻璃表层的刚性结构限制了柔性太阳能组件的发展的问题，本申请提供了一种高透光柔性复合前板及其制备方法。
第一方面，本申请提供的一种高透光柔性复合前板，是通过以下技术方案得以实现的：
一种高透光柔性复合前板，包括柔性前板主体，所述柔性前板主体是由基材层、磨砂层和水汽阻隔层组成；所述基材层为透明改性ETFE膜；所述磨砂层复合于基材层朝向空气侧的表面；所述水汽阻隔层复合于基材层背向空气侧的表面；所述柔性前板主体的厚度控制在0.15-0.2mm；所述柔性前板主体的透光率为90-97％。
通过采用上述技术方案，本申请采用磨砂层赋予了本申请整体较好的耐磨性、耐滑性、防眩光、自清洁性。本申请采用水汽阻隔层赋予了本申请整体良好的气体阻隔性和水汽阻隔性能，提升本申请的使用寿命。本申请中的透明改性ETFE膜具有高透光性、耐化学稳定性好、绝缘性好、耐高温性好优点，赋予了本申请较为持久的使用寿命，保证了本申请的透光率。综上所述，本申请生产的柔性太阳能电池复合前板，轻薄且具有较高的透光率、耐高温性能和使用寿命，可用于制备柔性太阳能电池，利于太阳能电池的推广与应用。
优选的，所述透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：1.5-4.0％的改性树脂、0.5-0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.05-0.2％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
通过采用上述技术方案，可制备得到高透光性、耐化学稳定性好、绝缘性好、耐高温性好的透明改性ETFE膜。AY-6300H改性纳米硫酸钡粒度低于100nm，不影响透光率的同时可改善透明改性ETFE膜的耐冲击、耐盐雾性、耐候性、附着力，降低透明改性ETFE膜的生产成本。纳米二氧化硅主要是为了改善基材层、磨砂层与透明改性ETFE膜的结合强度，进而降低整体的生产难度，提升整体的使用寿命。
优选的，所述改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10-15％的聚三氟氯乙烯树脂、75-80％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、余量为塑料填充母粒。
通过采用上述技术方案，可改善成品透明改性ETFE膜的加工性能和力学强度。少量聚三氟氯乙烯树脂的添加可改善透明改性ETFE膜与基材层、磨砂层的连接稳定性，便于本申请整体的生产加工。四氟乙烯-六氟丙烯树脂主要是用于改善透明改性ETFE膜的加工性能。
优选的，所述改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、40-50％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、30-35％的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、余量为塑料填充母粒；所述四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物是由以下质量百分比的原料共聚制备而成：80％四氟乙烯、15-18％的六氟丙烯、余量为全氟烷基乙烯基醚；所述全氟烷基乙烯基醚为全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚中的一种或多种组合。
通过采用上述技术方案，可改善成品透明改性ETFE膜的加工性能和力学强度。少量聚三氟氯乙烯树脂的添加可改善透明改性ETFE膜与基材层、磨砂层的连接稳定性，便于本申请整体的生产加工。四氟乙烯-六氟丙烯树脂主要是用于改善透明改性ETFE膜的加工性能。四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物改善了透明改性ETFE膜的应力开裂性，高温电性能和力学性能，可进一步降低生产加工难度同时改善整体的高温电性能和力学性能。
优选的，所述塑料填充母粒为AY-T80专用母粒，折射率1.56-1.58，MFR为5-10g/10min；所述ETFE树脂的MFR为4-12g/10min；所述聚三氟氯乙烯树脂为日本大金PCTFE M-300P，加工级别为挤出级，特性级别为透明级；所述四氟乙烯-六氟丙烯树脂的MFR为4.5-8.5g/10min。
通过采用上述技术方案，可保证所制备得到的成品透明改性ETFE膜质量。
优选的，所述透明改性ETFE膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，改性树脂的制备；
步骤二，改性树脂和ETFE树脂置于100-120℃下，干燥2-4h，备用；
步骤三，将计量准确的改性树脂、ETFE树脂与计量准确的AY-6300H改性纳米硫酸钡、纳米二氧化硅混合均匀，挤出造粒，得成品母粒；
步骤四，成品母粒置于100-120℃下，干燥2-4h，备用；
步骤五，将步骤四中完成干燥的成品母粒加入薄膜生产设备中，于250-270℃下进行高温熔融，熔融液料流延，自然冷却得厚度为1.0-1.2mm的透明ETFE片材；
步骤六，透明ETFE片材加热至160-180℃，进行双向拉伸处理，横向拉伸比为4-5，纵向拉伸比等于横向拉伸比，得半成品膜；
步骤七，半成品膜加热至200-220℃，保温60-100s，以15-30℃/min的降温速率降至室温，进行快速淬火，得半成品高透膜；
步骤八，半成品高透膜进行热处理，冷却至室温，裁切得透明改性ETFE膜。
本申请的生产工艺相对简单，便于工业化批量生产，降低个体生产成本，便于推广市场。本申请通过控制透明ETFE片材的厚度后进行双向拉伸处理，优化双向拉伸比，可有效降低结晶颗粒的细度，改善透明改性ETFE膜的透光率。步骤七对半成品膜进快速淬火处理，进一步降低结晶度和结晶颗粒的细度，进一步改善透明改性ETFE膜的透光率。步骤七中得到的半成品高透膜内部应力偏高，因此，步骤八中进行热处理释放半成品高透膜内部应力，得力学性能良好且透光率高的成品透明改性ETFE膜。
优选的，所述水汽阻隔层为厚度20-40μm的高阻隔改性PET膜或者厚度0.3-2μm的金属氧化物阻隔镀层；所述高阻隔改性PET膜主要是由LCP树脂、PEN树脂、PET树脂、相容剂经过双向拉伸制备而成；所述金属氧化物阻隔镀层的加工方法采用的是物理气相沉积法中的射频磁控溅射技术；所述磨砂层是由形成在基材层表面的纳米级PMMA/Si02小颗粒构成。
通过采用上述技术方案，水汽阻隔层可改善本申请的气体阻隔性能和水汽阻隔性能，赋予了本申请整体良好的气体阻隔性能和水汽阻隔性能。纳米级PMMA/Si02小颗粒形成的磨砂层可对可见光进行漫反射且不影响可见光的透过率，降低反射光通量，提升可见光的透过率，进而可提升本申请的透光率。
第二方面，本申请提供的一种高透光柔性复合前板的制备方法，是通过以下技术方案得以实现的：
一种高透光柔性复合前板及其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜和高阻隔改性PET膜的制备；
步骤二，透明改性ETFE膜一表面进行低温等离子处理，处理温度0-4℃，处理气体为空气，处理时间在20-30min；
步骤三，透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面与高阻隔改性PET膜进行多级热压合，冷却得半成品膜；
步骤四，原位复合法在透明改性ETFE膜表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层，得成品复合前板。
通过采用上述技术方案，本申请的生产工艺相对简单，便于工业化批量生产，降低个体生产成本，便于推广市场。本申请方法中制备的高阻隔改性PET膜与透明改性ETFE膜粘结稳定性较好，且自身具有优良的气体阻隔性能和水汽阻隔性能，赋予了本申请整体良好的气体阻隔性能和水汽阻隔性能，水体阻隔率可达0.01-0.02g/m2*d，进而保证本申请的使用寿命。
一种高透光柔性复合前板及其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜；
步骤二，透明改性ETFE膜一表面进行低温等离子处理，处理温度0-4℃，处理气体为空气，处理时间在20-30min；
步骤三，透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面进行射频磁控溅射镀膜，形成TiO2阻隔镀层，得半成品膜；
步骤四，原位复合法在透明改性ETFE膜表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层，得成品复合前板。
通过采用上述技术方案，本申请的生产工艺相对简单，便于工业化批量生产，降低个体生产成本，便于推广市场。本申请方法中制备的TiO2阻隔镀层，不仅可保证整体的水汽阻隔性能和气体阻隔性能，而且可改善整体的力学强度，此外TiO2与EVA胶膜层的结合强度较好，便于太阳能电池的封装，提升所制备的太阳能电池的使用稳定性和使用寿命。
优选的，所述步骤四，原位复合法制磨砂层；
步骤4.1：取20mL的钛酸四正丁酯，在800-1500rpm转速下，钛酸四正丁酯以0.1-0.2mL/min滴加速度滴加至100mL的甲醇中，得混合液A；取2mL的甲醇、4mL的去离子水、2mL的25％硝酸水溶液，以300-400rpm混合5-15min，得混合液B；
步骤4.2，制备TiO2胶液：混合液B以800-1500rpm转速搅拌，混合液A以0.1-0.2mL/min滴加速度滴加至混合液B中，滴加完成后维持800-1500rpm的转速，继续搅拌30-45min，得TiO2胶液；
步骤4.3，配制含有1wt％的BPO过氧化苯甲酰固化剂的MMA单体液；
步骤4.4，称量30-50mL的步骤4.3中配制的MMA单体液，加入步骤4.2中的TiO2胶液中，缓和均匀后，雾化喷涂于透明改性ETFE膜表面，单次喷涂量为1-2g/m2，雾化喷涂次数为3-5次，置于40-45℃下，干燥3-6h，透明改性ETFE膜表面形成PMMA/Si02凝胶膜层；
步骤4.5，热处理，以2-3℃/min的升温速率加热至200-300℃，保温1-1.5h，自然冷却，透明改性ETFE膜表面生成磨砂层，得成品复合前板通过采用上述技术方案，磨砂层中纳米级别的PMMA/Si02颗粒，可对可见光进行漫反射且不影响可见光的透过率，降低反射光通量，提升可见光的透过率，进而可提升本申请的透光率，透光率可达90-97％。
综上所述，本申请具有以下优点：
1、本申请生产的柔性太阳能电池复合前板，轻薄且具有较高的透光率、耐高温性能和使用寿命，可用于制备柔性太阳能电池，利于太阳能电池的推广与应用。
2、采用本申请制备柔性太阳能电池，封装工艺简单、良品率高。封装后的柔性太阳能电池轻薄柔、低成本，同时兼具磨砂效果。
附图说明
图1是本申请中实施例1中的整体结构示意图。
图2是本申请中实施例2中的整体结构示意图。
图中，1、基材层；10、柔性前板主体；2、磨砂层；3、水汽阻隔层。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1
改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：15％的聚三氟氯乙烯树脂、80％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、5％的塑料填充母粒。塑料填充母粒为AY-T80专用母粒，折射率1.57，MFR为10g/10min，佛山安亿纳米材料有限公司。聚三氟氯乙烯树脂为日本大金PCTFEM-300P，加工级别为挤出级，特性级别为透明级。四氟乙烯-六氟丙烯树脂为日本大金NP20，MFR为4.5-8.5g/10min。
改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，聚三氟氯乙烯树脂置于120℃下，干燥4h备用，四氟乙烯-六氟丙烯树脂置于140℃下，干燥4h备用；
步骤二，将步骤一中完成干燥的150g聚三氟氯乙烯树脂、800g四氟乙烯-六氟丙烯树脂，与50g的AY-T80专用母粒置于高速分散釜中，以500rpm分散20min，得混合料；
步骤三，将混合料置于双螺杆挤出机中，机身第一段为240-245℃，机身第二段为260-265℃，机身第三段为275-285℃，机身第四段为285-295℃，挤出模具温度300℃，塑化温度293.2℃，挤出熔体进行水冷，输入切粒机进行造粒，得粒度为1.5-2.5mm的改性树脂颗粒；
步骤四，改性树脂颗粒置于125℃下，干燥4h，密封存储备用。
制备例2
制备例2与制备例1的区别在于：改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、85％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、5％的塑料填充母粒。
制备例3(对比例)
制备例3与制备例1的区别在于：改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：5％的聚三氟氯乙烯树脂、90％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、5％的塑料填充母粒。
制备例4
改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、50％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、35％的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、5％的塑料填充母粒。
塑料填充母粒为AY-T80专用母粒，折射率1.57，MFR为10g/10min，佛山安亿纳米材料有限公司。聚三氟氯乙烯树脂为日本大金PCTFE M-300P，加工级别为挤出级，特性级别为透明级。四氟乙烯-六氟丙烯树脂为日本大金NP20，MFR为4.5-8.5g/10min。
四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物是由80％四氟乙烯、16-17％的六氟丙烯、3-4％的全氟丙基乙烯基醚共聚制备而成。
四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，称量8001.6g的四氟乙烯、2550.34g的六氟丙烯和1064.16g全氟丙基乙烯基醚(CAS号:1623-05-8)，溶解于11800g的全氟环丁烷中，得预混液；称量8001.6g的四氟乙烯、2550.34g的六氟丙烯和532.08g的全氟丙基乙烯基醚，溶解于11000g全氟环丁烷中，得补加液；将15g的双全氟丙酰过氧化物(衢州巨化)溶解于300g的全氟环丁烷中得引入剂溶液；
步骤二，步骤一中配制的预混液加入反应釜中，加热至40℃，压力控制在1.5MPa，以320rpm搅拌2min，然后加入步骤一中配制的引入剂溶液，维持320rpm进行聚合反应，共聚反应1h后，将步骤一中配制的补加液以400g/min的滴加速度滴加至反应釜中，滴加完成后继续反应2h；
步骤三，共聚结束后，将反应釜中的反应物冷却至15℃，并且反应釜降低压力0.4MPa；
步骤四，步骤三中的物料之压送到提纯釜中，提纯釜的压力为0.05MPa，控制搅拌转速为300rpm，升温除去未反应单体：先升温至60℃且操作压力控制在0.25MPa，保温10min，再以5℃/min的升温速度加热至120℃，温度达到120℃后操作压力控制在0.1MPa，维持操作压力在0.1MPa然后以0.5℃/min的升温速度加热至200℃，保温30min；
步骤五，下料，得四氟乙烯-六氟丙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物。
改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，聚三氟氯乙烯树脂置于120℃下，干燥4h备用，四氟乙烯-六氟丙烯树脂置于140℃下，干燥4h备用，四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物置于130℃下，干燥4h备用；
步骤二，将步骤一中完成干燥的100g聚三氟氯乙烯树脂、500g四氟乙烯-六氟丙烯树脂、350g的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，与50g的AY-T80专用母粒置于高速分散釜中，以500rpm分散20min，得混合料；
步骤三，将混合料置于双螺杆挤出机中，机身第一段为240-245℃，机身第二段为255-260℃，机身第三段为270-280℃，机身第四段为280-285℃，挤出模具温度295℃，塑化温度288.4℃，挤出熔体进行水冷，输入切粒机进行造粒，得粒度为1.5-2.5mm的改性树脂颗粒；
步骤四，改性树脂颗粒置于125℃下，干燥4h，密封存储备用。
制备例5
制备例5与制备例4的区别在于：四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物是由80％四氟乙烯、16-17％的六氟丙烯、3-4％的全氟乙基乙烯基醚共聚制备而成。
步骤一，称量8001.6g的四氟乙烯、2550.34g的六氟丙烯和864.12g全氟乙基乙烯基醚(CAS号：10493-43-3)，溶解于11500g的全氟环丁烷中，得预混液；称量8001.6g的四氟乙烯、2550.34g的六氟丙烯和432.06g的全氟乙基乙烯基醚，溶解于10800g全氟环丁烷中，得补加液；将15g的双全氟丙酰过氧化物(衢州巨化)溶解于300g的全氟环丁烷中得引入剂溶液；
步骤二，步骤一中配制的预混液加入反应釜中，加热至40℃，压力控制在1.5MPa，以320rpm搅拌2min，然后加入步骤一中配制的引入剂溶液，维持320rpm进行聚合反应，共聚反应1h后，将步骤一中配制的补加液以400g/min的滴加速度滴加至反应釜中，滴加完成后继续反应2h；
步骤三，共聚结束后，将反应釜中的反应物冷却至15℃，并且反应釜降低压力0.4MPa；
步骤四，步骤三中的物料之压送到提纯釜中，提纯釜的压力为0.05MPa，控制搅拌转速为300rpm，升温除去未反应单体：先升温至60℃且操作压力控制在0.25MPa，保温10min，再以5℃/min的升温速度加热至120℃，温度达到120℃后操作压力控制在0.1MPa，维持操作压力在0.1MPa然后以0.5℃/min的升温速度加热至200℃，保温30min；
步骤五，下料，得四氟乙烯-六氟丙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物。
制备例6
制备例6与制备例4的区别在于：
改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、50％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、30％的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、10％塑料填充母粒。
制备例7
制备例7与制备例4的区别在于：改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、45％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、35％的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、10％塑料填充母粒。
制备例8(对比例)
制备例8与制备例4的区别在于：改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10％的聚三氟氯乙烯树脂、75％四氟乙烯-六氟丙烯树脂、10％的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、5％的塑料填充母粒。
制备例9
透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：1.5％的制备例1中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。ETFE树脂为日本大金的EP-522，MFR为12g/min。AY-6300H改性纳米硫酸钡，佛山安亿纳米材料有限公司。纳米二氧化硅平均粒径20nm，型号CW-SiO2-001，上海超威纳米科技有限公司。
透明改性ETFE膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，改性树脂的制备：参见制备例1中改性树脂的制备方法；
步骤二，制备例1中的改性树脂置于125℃下，干燥4h，备用；ETFE树脂置于120℃下，干燥4h，备用；
步骤三，将计量准确的15g制备例1中的改性树脂、975.5g的ETFE树脂与8g的AY-6300H改性纳米硫酸钡、1.5g的纳米二氧化硅置于高速分散釜中，以600rpm分散15min，得混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中，机身第一段为220-230℃，机身第二段为240-245℃，机身第三段为260-270℃，机身第四段为270-275℃，挤出模具温度280℃，塑化温度268.9℃，挤出熔体进行水冷，输入切粒机进行造粒，得粒度为1.5-2.5mm的成品母粒；
步骤四，成品母粒置于120℃下，干燥4h，备用；
步骤五，将步骤四中完成干燥的成品母粒加入双螺杆挤出机中，机身第一段为225-230℃，机身第二段为240-245℃，机身第三段为265-270℃，机身第四段为270-275℃，挤出模具温度280℃，塑化温度269.2℃，双螺杆挤出机中输出的熔融液料流向流延机，压辊的温度为160℃，铸片辊的表面温度200℃，铸片辊之间的空隙控制为1.0mm，剥离辊的表温在60℃，压辊、铸片辊、剥离辊之间的速度比例是1:1:1，自然冷却至室温，得厚度控制在1.2-1.25mm之间的透明ETFE片材；
步骤六，透明ETFE片材加热在牵引辊的牵引下进入同步拉伸系统中进行进行双向拉伸处理，烘箱温度设置为180℃，横向拉伸比为4，纵向拉伸比等于横向拉伸比，得厚度为150±5微米的半成品膜；
步骤七，半成品膜在牵引辊的牵引下进入烘箱中，加热至215℃，保温80s，然后输入氮气冷却箱体中，以20-30℃/min的降温速率降至室温，冷却时间5min，牵引速度为1.2m/min，进行快速淬火，得半成品高透膜；
步骤八，半成品高透膜进行热处理，以1.5℃/min的速度升温至75℃，保温100s，再以3℃/min的速度升温至120℃，保温10min，以10℃/min的降温速度降低室温，裁切得透明改性ETFE膜。
制备例10
制备例10与制备例9的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例1中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例11
制备例11与制备例9的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：4.0％的制备例1中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例12
制备例12与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例2中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例13(对比例)
制备例13与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例3中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例14
制备例14与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例4中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例15
制备例15与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例5中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例16
制备例16与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例6中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例17
制备例17与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例7中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例18
制备例18与制备例10的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：3.0％的制备例8中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例19(对比例)
制备例19与制备例9的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：0.5％的制备例1中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例20(对比例)
制备例20与制备例9的区别在于：透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：7％的制备例1中的改性树脂、0.8％的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.15％的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
制备例21
高阻隔改性PET基板是由以下质量百分比的原材料制备而成：3.0％的TPEEHytrel HTR8068、1.5％的TPEE Hytrel G5564、15％的PEN树脂(牌号TN-8050SC，帝人株式会社)、10％的LCP树脂(牌号A950，塞拉尼斯公司)、0.5％的聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基1-哌啶乙醇)酯、0.3％的2-(2-羟基-3，5-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、0.2％的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、1％的纳米二氧化钛、1.0％的聚乙烯醇、0.8％的KH550硅氧烷偶联剂、余量为PET树脂(薄膜级PET杜邦美国FC51)。
高阻隔改性PET基板的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，PEN树脂、PET树脂、LCP树脂和Hytrel HTR8068、15g的Hytrel G5564的干燥准备工作：
称量150g的PEN树脂置于100℃下，干燥4h，备用；
称量677g的PET树脂置于80℃下，干燥4h，备用；
称量100g的LCP树脂置于100℃下，干燥4h，备用；
称量30g的Hytrel HTR8068、15g的Hytrel G5564置于80℃下，干燥4h；
步骤二，将步骤一中完成干燥的150g的PEN树脂、677g的PET树脂、100g的LCP树脂、35g的Hytrel HTR8068、15g的Hytrel G5564置于高速分散釜中，以300rpm分散5min，冷却至室温然后加入10g的纳米二氧化钛、8g的KH550硅氧烷偶联剂和10g的聚乙烯醇，以600rpm混合分散25min，得混合料，然后将混合料加入双螺杆挤出机中，进行挤出造粒，挤出温度分为七个温区，分别为255-260℃，265-270℃，275-280℃，285-288℃，284-286℃，284-286℃，口模温度290℃，塑化温度298.4℃，水冷，切粒，得粒度在2.0-2.5mm的改性PET粒料；
步骤三，步骤二中的改性PET粒料送入烘箱中，温度控制在100℃下，进行4h的干燥，使得改性PET粒料的水分低于0.5％，储存备用；
步骤四，将步骤三中完成干燥的改性PET粒料加入双螺杆挤出机中进行挤出，挤出温度分为七个温区，分别为255-260℃，265-270℃，275-280℃，285-288℃，284-286℃，284-286℃，进出所得的熔融液料输送至流延机中，进行流延成膜，流延辊的表温是40℃，流延膜在牵引辊的牵引下送入双向拉伸拉伸系统进行双向拉伸，烘箱温度160℃，纵横向拉伸比皆为3.0，经拉伸的薄膜经冷却辊冷却至常温，冷却辊的温度分别80℃、60℃、50℃、40℃、40℃、常温，收卷得厚度为30±2微米的高阻隔改性PET卷材；
步骤五，步骤四中所得高阻隔改性PET卷材裁切为800*400mm的高阻隔改性PET片材，高阻隔改性PET片材进行热处理，热处理：高阻隔改性PET片材送入热处理炉中，以0.8℃/min的升温速度加热至60℃，保温60s，以0.5℃/min的升温速度加热至72℃，保温5min，自然冷却收卷，得厚度为30±2微米的成品高阻隔改性PET基板。
制备例22
高阻隔改性PET基板是由以下质量百分比的原材料制备而成：0.5％的聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基1-哌啶乙醇)酯、0.3％的2-(2-羟基-3，5-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、0.3％的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、1％的纳米二氧化钛、0.6％的聚乙烯醇、0.8％的KH550硅氧烷偶联剂、余量为PET树脂。高阻隔改性PET基板的厚度为30±2微米。
实施例
实施例1
参照图1，为本申请公开的一种高透光柔性复合前板，包括柔性前板主体10，柔性前板主体10是由基材层1、磨砂层2和水汽阻隔层3组成，磨砂层2是通过原位聚合的方式复合于基材层1朝向空气侧的表面，水汽阻隔层3热压复合于基材层1背向空气侧的表面。
基材层1为制备例9中制备的透明改性ETFE膜。水汽阻隔层3为制备例21中的成品高阻隔改性PET基板。磨砂层2是由形成在基材层1表面的纳米级PMMA/Si02小颗粒构成。
一种高透光柔性复合前板的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜和高阻隔改性PET膜的制备，透明改性ETFE膜的制备参见制备例9，高阻隔改性PET膜的制备参见制备例21；
步骤二，制备例9中透明改性ETFE膜一表面用去离子水清洗干净，干燥后进行低温等离子处理，处理温度控制在0-4℃之间，处理气体为空气，处理时间在20min；
步骤三，步骤二中完成低温等离子处理的透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面与制备例21中高阻隔改性PET膜进行四级热压合，一级热压辊温度80℃，一级热压辊温度150℃，一级热压辊温度200℃，一级热压辊温度60℃，各级热压辊的压力控制在200N，冷却得半成品膜；
步骤四，原位复合法在透明改性ETFE膜表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层2，得成品复合前板；
步骤4.1：取20mL的钛酸四正丁酯，在1400rpm转速下，钛酸四正丁酯以0.1-0.2mL/min滴加速度滴加至100mL的甲醇中，得混合液A；取2mL的甲醇、4mL的去离子水、2mL的25％硝酸水溶液，以400rpm混合5-15min，得混合液B；
步骤4.2，制备TiO2胶液：混合液B以1200rpm转速搅拌，混合液A以0.2mL/min滴加速度滴加至混合液B中，滴加完成后维持1200rpm的转速，继续搅拌30-45min，得TiO2胶液；
步骤4.3，配制含有1wt％的BPO过氧化苯甲酰固化剂的MMA单体液；
步骤4.4，称量40mL的步骤4.3中配制的MMA单体液，加入步骤4.2中的TiO2胶液中，缓和均匀后，雾化喷涂于透明改性ETFE膜表面，单次喷涂量为1.2g/m2，雾化喷涂次数为4次，置于45℃下，干燥4h，透明改性ETFE膜表面形成PMMA/Si02凝胶膜层；
步骤4.5，热处理，以3℃/min的升温速率加热至220℃，保温1h，自然冷却，透明改性ETFE膜表面生成磨砂层2，得成品复合前板。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在：参照图2，为本申请公开的一种高透光柔性复合前板，包括柔性前板主体10，柔性前板主体10是由基材层1、磨砂层2和水汽阻隔层3组成，磨砂层2是通过原位聚合的方式复合于基材层1朝向空气侧的表面，水汽阻隔层3热压复合于基材层1背向空气侧的表面。
基材层1为制备例9中制备的透明改性ETFE膜。水汽阻隔层3是射频磁控溅射镀膜在基材层1表面的TiO2阻隔镀层，TiO2阻隔镀层的厚度为330-350nm。磨砂层2是由形成在基材层1表面的纳米级PMMA/Si02小颗粒构成。
一种高透光柔性复合前板的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜，透明改性ETFE膜的制备参见制备例9；
步骤二，制备例9中透明改性ETFE膜一表面用去离子水清洗干净，干燥后进行低温等离子处理，处理温度控制在0-4℃之间，处理气体为空气，处理时间在20min；
步骤三，步骤二中完成低温等离子处理的透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面进行射频磁控溅射镀膜，形成TiO2阻隔镀层，得半成品膜；
步骤3.1，基片的清洗：透明改性ETFE膜用洗涤剂清除表面油污，再用去离子水冲洗三次，除去洗涤剂，然后置于去离子水中进行30min的超声清洗，放入干净的烘箱内烘干；
步骤3.2，采用JGP5601型中型交流磁控溅射机进行镀膜，溅射之前进行预溅射3min，除去TiO2靶材表面的氧化物；
步骤3.3，对磁控溅射设备的真空室进行清理，将步骤3.1中的透明改性ETFE膜置于真空室的样品架上，TiO2靶材与透明改性ETFE膜表面的间距120mm；步骤3.4，通过使用导电TiO2靶射频溅射，在透明改性ETFE膜表面镀上TiO2薄膜，溅射过程中通入的氩气(99.999％)气流量为30sccm，TiO2靶溅射功率为100W，沉积过程中保持反应真空度在2.0Pa，衬底不加温，TiO2的溅射速率为10nm/min，溅射时间为35min；
步骤3.5，自然冷却，取出透明改性ETFE膜。
步骤四，原位复合法在步骤3.5中的透明改性ETFE膜背向TiO2薄膜的表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层，得成品复合前板：
步骤4.1：取20mL的钛酸四正丁酯，在1400rpm转速下，钛酸四正丁酯以0.1-0.2mL/min滴加速度滴加至100mL的甲醇中，得混合液A；取2mL的甲醇、4mL的去离子水、2mL的25％硝酸水溶液，以400rpm混合5-15min，得混合液B；
步骤4.2，制备TiO2胶液：混合液B以1200rpm转速搅拌，混合液A以0.2mL/min滴加速度滴加至混合液B中，滴加完成后维持1200rpm的转速，继续搅拌30-45min，得TiO2胶液；
步骤4.3，配制含有1wt％的BPO过氧化苯甲酰固化剂的MMA单体液；
步骤4.4，称量40mL的步骤4.3中配制的MMA单体液，加入步骤4.2中的TiO2胶液中，缓和均匀后，雾化喷涂于透明改性ETFE膜表面，单次喷涂量为1.2g/m2，雾化喷涂次数为4次，置于45℃下，干燥4h，透明改性ETFE膜表面形成PMMA/Si02凝胶膜层；
步骤4.5，热处理，以3℃/min的升温速率加热至220℃，保温1h，自然冷却，透明改性ETFE膜表面生成磨砂层2，得成品复合前板。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在：步骤3.4，通过使用导电TiO2靶射频溅射，在透明改性ETFE膜表面镀上TiO2薄膜，溅射过程中通入的氩气(5N)气流量为30sccm，TiO2靶溅射功率为100W，沉积过程中保持反应压强在2.0Pa，衬底不加温，TiO2的溅射速率为10nm/min，溅射时间为50min。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在：基材层1为制备例10中制备的透明改性ETFE膜。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在：基材层1为制备例11中制备的透明改性ETFE膜。
实施例6
实施例6与实施例1的区别在：基材层1为制备例12中制备的透明改性ETFE膜。
实施例7
实施例7与实施例1的区别在：基材层1为制备例14中制备的透明改性ETFE膜。
实施例8
实施例8与实施例1的区别在：基材层1为制备例15中制备的透明改性ETFE膜。
实施例9
实施例9与实施例1的区别在：基材层1为制备例16中制备的透明改性ETFE膜。
实施例10
实施例10与实施例1的区别在：基材层1为制备例17中制备的透明改性ETFE膜。
实施例11
实施例11与实施例1的区别在：基材层1为制备例18中制备的透明改性ETFE膜。
对比例
对比例1
对比例1与实施例1的区别在：基材层1为制备例13中制备的透明改性ETFE膜。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在：基材层1为制备例19中制备的透明改性ETFE膜。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在：基材层1为制备例20中制备的透明改性ETFE膜。
对比例4
对比例4与实施例1的区别在：水汽阻隔层3为制备例22中的成品高阻隔改性PET基板。
对比例5为3.2mm厚的超白布纹钢化玻璃，透光率93％。
性能检测试验
检测方法/试验方法
1、透光率和雾度测试：采用YH1210卧式雾度计对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行透光率和雾度测试。
2、平均厚度测试：采用CHY-CA测厚仪对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行厚度测试。分别取五个测试点，五个测试点分别为左上角处、左下角处、右上角处、右下角处、中心处。XD＝(D1+D2+D3+D4+D5)/5，其中D1为左上角处的厚度，D2为左下角处的厚度，D3为右上角处的厚度，D4为右下角处的厚度，D5为中心处的厚度。
3、耐酸性测试：将实施例1-9和对比例1-4中的复合前板裁切，规格12.7*125mm。测试条件：室温。pH值：2。测试时间分别为48h、72h，168h。分别对浸泡48h、72h，168h后的样条采用万能拉伸试验机(品牌:S&D型号:LDW WDW，上海松顿仪器制造有限公司)进行拉伸强度测试和拉伸断裂率测试。
4、湿漏电测试：对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行湿漏电测试。测试说明：测试过程中，浸放复合前板在盛有要求溶液的容器中，覆盖复合前板的所有表面。组件加压电压1500V，2分钟后测量绝缘电阻。测试规格为800*400mm。
5、暴晒测试：对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行暴晒测试。实施例1-9和对比例1-4中的复合前板置于户外(测试时间10-12点，晴天无风，起始环境温度30.3℃，结束环境温度32.9℃)，每隔30min测试复合前板正反面的温度，记录复合前板两面的温度差值，取四次温度差值的平均值作为平均温差，反应本申请的抗暴晒性能。
6、DH2000老化测试：对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行老化测试。测试温度：85℃，测试湿度：85％，测试时间2000h。
7、水蒸气透过量测试：按照ISO 2528-1995《薄页材料水蒸气透湿度的测定重量法标准》测试。对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行水蒸气透过量测试。
8、氧气透过量：按照GB/T 19789-2005《包装材料塑料薄膜和薄片氧化透过性试验库伦计检测法》测试。对实施例1-9和对比例1-4中的复合前板进行氧气透过率测试。
数据分析
表1是实施例1-11和对比例1-4的测试参数
Figure BDA0003491993220000181
Figure BDA0003491993220000191
表2是实施例1-11和对比例1-4的测试参数
Figure BDA0003491993220000192
表3是实施例1-11和对比例1-4的老化测试参数
Figure BDA0003491993220000193
Figure BDA0003491993220000201
结合实施例1-11和对比例1-5并结合表1可以看出，本申请的厚度在0.15-0.20mm之间，较为轻薄柔软，且透光率在90％以上，雾度在30％以上，是优良的太阳能前板材料。
结合实施例1-11和对比例1-5并结合表2可以看出，本申请在湿漏电测试中1500V加压下，800*400mm的成品复合前板的电阻在50GΩ以上，符合IEC 61215-2-2016中湿漏电试验(MQT 15)中的要求，因此，本申请制备的柔性复合前板具有较好的抗湿漏电性能，赋予了本申请整体较好的使用安全性。
结合实施例1-11和对比例1-5并结合表2可以看出，本申请在暴晒测试中参数显示：在夏季户外温度较高的环境下，正反面的温度差值在5℃以上，因此，本申请具有较好的防暴晒性能。
结合实施例1-11和对比例1-5并结合表2可以看出，本申请的水蒸气透过量在0.02g/(m2*24h)以下，且氧气透过量低于0.3cm3/(m2*24h*0.1Mpa)，因此，本申请具有良好的气体阻隔性、水汽阻隔性，赋予了本申请整体的良好的气体阻隔性和水汽阻隔性。
结合实施例1-11和对比例1-5并结合表3可以看出，本申请具有较好的耐老化性，赋予了整体较好的使用寿命。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种高透光柔性复合前板，其特征在于：包括柔性前板主体（10），所述柔性前板主体（10）是由基材层（1）、磨砂层（2）和水汽阻隔层（3）组成；所述基材层（1）为透明改性ETFE膜；所述磨砂层（2）复合于基材层（1）朝向空气侧的表面；所述水汽阻隔层（3）复合于基材层（1）背向空气侧的表面；所述柔性前板主体（10）的厚度控制在0.15-0.2mm；所述柔性前板主体（10）的透光率为90-97%。
2.根据权利要求1所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述透明改性ETFE膜是由以下质量百分比的原料制备而成：1.5-4.0%的改性树脂、0.5-0.8%的AY-6300H改性纳米硫酸钡、0.05-0.2%的纳米二氧化硅、余量为ETFE树脂。
3.根据权利要求2所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10-15%的聚三氟氯乙烯树脂、75-80%四氟乙烯-六氟丙烯树脂、余量为塑料填充母粒。
4.根据权利要求2所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述改性树脂是由以下质量百分比的原料制备而成：10%的聚三氟氯乙烯树脂、40-50%四氟乙烯-六氟丙烯树脂、30-35%的四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、余量为塑料填充母粒；所述四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物是由以下质量百分比的原料共聚制备而成：80%四氟乙烯、15-18%的六氟丙烯、余量为全氟烷基乙烯基醚；所述全氟烷基乙烯基醚为全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚中的一种或多种组合。
5.根据权利要求3或4所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述塑料填充母粒为AY-T80专用母粒，折射率1.56-1.58，MFR为5-10g/10min；所述ETFE树脂的MFR为4-12g/10min；所述聚三氟氯乙烯树脂为日本大金PCTFE M-300P，加工级别为挤出级，特性级别为透明级；所述四氟乙烯-六氟丙烯树脂的MFR为4.5-8.5g/10min。
6.根据权利要求5所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述透明改性ETFE膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，改性树脂的制备；
步骤二，改性树脂和ETFE树脂置于100-120℃下，干燥2-4h，备用；
步骤三，将计量准确的改性树脂、ETFE树脂与计量准确的AY-6300H改性纳米硫酸钡、纳米二氧化硅混合均匀，挤出造粒，得成品母粒；
步骤四，成品母粒置于100-120℃下，干燥2-4h，备用；
步骤五，将步骤四中完成干燥的成品母粒加入薄膜生产设备中，于250-270℃下进行高温熔融，熔融液料流延，自然冷却得厚度为1.0-1.2mm的透明ETFE片材；
步骤六，透明ETFE片材加热至160-180℃，进行双向拉伸处理，横向拉伸比为4-5，纵向拉伸比等于横向拉伸比，得半成品膜；
步骤七，半成品膜加热至200-220℃，保温60-100s，以15-30℃/min的降温速率降至室温，进行快速淬火，得半成品高透膜；
步骤八，半成品高透膜进行热处理，冷却至室温，裁切得透明改性ETFE膜。
7.根据权利要求1所述的一种高透光柔性复合前板，其特征在于：所述水汽阻隔层（3）为厚度20-40μm的高阻隔改性PET膜或者厚度0.3-2μm的金属氧化物阻隔镀层；所述高阻隔改性PET膜主要是由LCP树脂、PEN树脂、PET树脂、相容剂经过双向拉伸制备而成；所述金属氧化物阻隔镀层的加工方法采用的是物理气相沉积法中的射频磁控溅射技术；所述磨砂层（2）是由形成在基材层（1）表面的纳米级PMMA/Si02小颗粒构成。
8.一种权利要求1-7中任一项所述的高透光柔性复合前板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜和高阻隔改性PET膜的制备；
步骤二，透明改性ETFE膜一表面进行低温等离子处理，处理温度0-4℃，处理气体为空气，处理时间在20-30min；
步骤三，透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面与高阻隔改性PET膜进行多级热压合，冷却得半成品膜；
步骤四，原位复合法在透明改性ETFE膜表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层（2），得成品复合前板。
9.一种权利要求1-7中任一项所述的高透光柔性复合前板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，透明改性ETFE膜；
步骤二，透明改性ETFE膜一表面进行低温等离子处理，处理温度0-4℃，处理气体为空气，处理时间在20-30min；
步骤三，透明改性ETFE膜经过低温等离子处理的表面进行射频磁控溅射镀膜，形成TiO2阻隔镀层，得半成品膜；
步骤四，原位复合法在透明改性ETFE膜表面生成PMMA/Si02小颗粒形成磨砂层（2），得成品复合前板。
10.根据权利要求8或9所述的一种高透光柔性复合前板的制备方法，其特征在于：所述步骤四，原位复合法制磨砂层（2）；
步骤4.1：取20mL的钛酸四正丁酯，在800-1500rpm转速下，钛酸四正丁酯以0.1-0.2ml/min滴加速度滴加至100mL的甲醇中，得混合液A；取2mL的甲醇、4mL的去离子水、2mL的25%硝酸水溶液，以300-400rpm混合5-15min，得混合液B；
步骤4.2，制备TiO2胶液：混合液B以800-1500rpm转速搅拌，混合液A以0.1-0.2ml/min滴加速度滴加至混合液B中，滴加完成后维持800-1500rpm的转速，继续搅拌30-45min，得TiO2胶液；
步骤4.3，配制含有1wt%的BPO过氧化苯甲酰固化剂的MMA单体液；
步骤4.4，称量30-50mL的步骤4.3中配制的MMA单体液，加入步骤4.2中的TiO2胶液中，缓和均匀后，雾化喷涂于透明改性ETFE膜表面，单次喷涂量为1-2g/m2，雾化喷涂次数为3-5次，置于40-45℃下，干燥3-6h，透明改性ETFE膜表面形成PMMA/Si02凝胶膜层；
步骤4.5，热处理，以2-3℃/min的升温速率加热至200-300℃，保温1-1.5h，自然冷却，透明改性ETFE膜表面生成磨砂层（2），得成品复合前板。
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