CN111944185A - 用于夹层玻璃的纳米隔热pvb中间膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜及其制备方法,该纳米隔热PVB中间膜包括改性PVB基膜和至少在改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:高黏度PVB树脂200‑260份,二氧化硅纳米粒子3‑8份,二氧化锆纳米粒子4‑18份,纳米氧化锌粉末2‑6份,增塑剂20‑40份,成膜扩链剂2‑8份,抗氧剂1‑5份。本发明制备的纳米隔热PVB中间膜具有良好的隔热性能和隔音性能,导热系数能够控制在0.8W/(m·K)以下,同时较传统的PVB中间膜在硬度和韧度方面都有提升,并且具有良好的透光性,热稳定性好,抗氧化性能和抗黄变性能优异。

Description

用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜材料领域,尤其涉及一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜及其制备方法。
背景技术
夹层玻璃又称高抗穿透性夹层玻璃。这种产品由三层组成,在两片玻璃间夹上一层聚乙烯醇缩丁醛(PVB)中间膜,经过高温高压黏结而成,将塑料的强韧性和玻璃的坚硬性结合在一起。这种中间膜提高了抗破碎性能,中间膜越厚玻璃越坚固。习惯上,夹层结构在其品名中即予以体现。例如,4+0.76+4规格的夹层玻璃是由两片4mm厚的玻璃和一层0.76mm厚的PVB中间膜制成。
夹层玻璃塑料胶片是通过较高分子量的聚乙烯和丁醛缩聚结合反应而成的一种聚合物,经增塑剂DHA塑化挤压而成型的一种高分子材料。这种聚合物再经过增塑、定型而成为产品。PVB玻璃夹层膜厚度一般为0.38mm和0.76mm两种,对无机玻璃具有良好的黏结性,具有透明、耐热、耐寒、耐湿、机械强度高等特性。PVB薄膜主要用于夹层玻璃,增加了玻璃的抗破碎能力。夹层玻璃具有很高的强度和韧性,抗碰撞能力强,安全可靠,透明度高。
公共场所对人身的保护至关重要,而夹层玻璃可发挥很大的作用。一旦夹层玻璃遭破坏,碎片仍与PVB中间膜粘在一起。虽然已经布满裂纹,但是整块玻璃仍保持完整而不会掉落,并不必立即调换。因此,与普通玻璃相比,被碎玻璃划伤或因玻璃掉落造成人身伤害的危险大大降低。夹层玻璃与钢化玻璃相比,PVB夹层玻璃富有弹性,本身也具有较大的韧性,能吸收部分撞击能量,起到一定的缓冲作用,其承受高速冲击的强度要高于钢化玻璃,但它的机械强度和热稳定性不如钢化玻璃。
现有的PVB中间膜不具备专门的隔热功能,隔热性能较差,影响夹层玻璃的节能性能,同时PVB中间膜抗氧化和抗黄变性能也不理想,并且PVB中间膜对于夹层玻璃的机械强度的影响也有待进一步提升。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜及其制备方法,通过结构和配方优化改善,以及制备方法的工艺提升,解决了现有的PVB中间膜存在不具备专门的隔热功能,隔热性能较差,影响夹层玻璃的节能性能,同时PVB中间膜抗氧化和抗黄变性能也不理想,并且PVB中间膜对于夹层玻璃的机械强度的影响也有待进一步提升的问题。
为达到上述目的,本发明的技术方案如下:一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,包括改性PVB基膜和至少在所述改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;所述改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000021
作为本发明的一种优选方案,所述成膜扩链剂为二元酸与醇所形成的酯。
作为本发明的一种优选方案,所述改性PVB基膜的厚度为0.35-0.80mm。
作为本发明的一种优选方案,所述隔热涂层涂覆于所述改性PVB基膜的外表面或内外两面。
作为本发明的一种优选方案,所述隔热涂层为纳米隔热PVB涂料涂覆而成。
作为本发明的一种优选方案,所述隔热涂层采用的所述纳米隔热PVB涂料包括以下原料:纳米隔热粉末、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和质量浓度为12%的PVB醇溶液。
作为本发明的一种优选方案,所述隔热涂层采用的所述纳米隔热PVB涂料包括以质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000031
作为本发明的一种优选方案,所述纳米隔热粉末为纳米氧化锡锑粉末、纳米铯钨青铜粉末、纳米六硼化镧粉末中的一种或两种以上混合。
一种上述用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,改性PVB基膜的制备;对纳米粒子进行预处理,将二氧化硅纳米粒子、二氧化锆纳米粒子、纳米氧化锌粉末分别放入加有偶联剂的无水乙醇,高速搅拌后超声振荡,形成悬浮液,再加热至60-75℃蒸发溶剂,形成三份纳米粒子;将高黏度PVB树脂溶解于无水乙醇中,按原料比例加入三种预处理好的纳米粒子,超声振荡,充分混合均匀,放入平板容器,30-55℃加热挥发无水乙醇,形成胶片;将制成胶片、增塑剂、成膜扩链剂和抗氧剂通过高速混合机在45-55℃进行搅拌混合混匀,然后通过螺杆挤出机进行造粒,控制机身温度为110-155℃,机头温度为140℃;最后通过单螺杆挤出机挤出改性PVB基膜;
步骤2,纳米隔热PVB涂料的制备;将纳米隔热粉末制成以乙醇为溶剂的纳米隔热粉末分散液;将PVB溶解于乙醇中,形成质量浓度为12%的PVB醇溶液;然后向PVB醇溶液中加入纳米隔热粉末分散液、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和消泡剂,500r/min搅拌1-2h,再超声振荡,形成纳米隔热PVB涂料;
步骤3,涂覆复合;对改性PVB基膜进行预热,预热温度为40-50℃;然后在改性PVB基膜表面涂覆纳米隔热PVB涂料,保温20-30min;再升温至80℃,加热5-10min,制得纳米隔热PVB中间膜。
作为对于上述制备方法的进一步改进,步骤3进行保温过程中,保温时改性PVB基膜各处温差控制在1.5℃以内;升温至80℃时,升温过程控制在30s以内。
通过上述技术方案,本发明技术方案的有益效果是:本发明制备方法简单合理,采用常规的PVB中间膜生产产线,即可完成本发明的生产过程,制备的纳米隔热PVB中间膜具有良好的隔热性能和隔音性能,导热系数能够控制在0.8W/(m·K)以下,同时较传统的PVB中间膜在硬度和韧度方面都有提升,并且具有良好的透光性,可见光的透光率在80%以上,热稳定性好,抗氧化性能和抗黄变性能优异,制成的夹层玻璃使用效果好。本发明创新性的采用膜和涂层复合的方式,在加热复合的过程中,两者在复合截面上会出现相互渗透的现象,结合强度好,融合复合性能好,特别是采用涂层的方式能够保证纳米隔热粉末进行均匀致密的分布,在对透光率影响较小的前提下,充分提高纳米隔热PVB中间膜的隔热性能,同时灵活性好,改性PVB基膜可以单独使用,当需要提升隔热性能时,再通过纳米隔热PVB涂料进行涂覆复合,方法简单,生产效率高。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例公开了一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,包括改性PVB基膜和至少在所述改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;所述改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000041
Figure BDA0002650718020000051
其中,所述成膜扩链剂为二元酸与醇所形成的酯。所述改性PVB基膜的厚度为0.35-0.80mm。所述隔热涂层涂覆于所述改性PVB基膜的外表面或内外两面。所述隔热涂层为纳米隔热PVB涂料涂覆而成。
具体的,所述隔热涂层采用所述纳米隔热PVB涂料包括以质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000052
其中,纳米隔热粉末为纳米氧化锡锑粉末。
上述用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,改性PVB基膜的制备;对纳米粒子进行预处理,将二氧化硅纳米粒子、二氧化锆纳米粒子、纳米氧化锌粉末分别放入加有偶联剂的无水乙醇,高速搅拌后超声振荡,形成悬浮液,再加热至60-75℃蒸发溶剂,形成三份纳米粒子;将高黏度PVB树脂溶解于无水乙醇中,按原料比例加入三种预处理好的纳米粒子,超声振荡,充分混合均匀,放入平板容器,30-55℃加热挥发无水乙醇,形成胶片;将制成胶片、增塑剂、成膜扩链剂和抗氧剂通过高速混合机在45-55℃进行搅拌混合混匀,然后通过螺杆挤出机进行造粒,控制机身温度为110-155℃,机头温度为140℃;最后通过单螺杆挤出机挤出改性PVB基膜。
步骤2,纳米隔热PVB涂料的制备;将纳米隔热粉末制成以乙醇为溶剂的纳米隔热粉末分散液;将PVB溶解于乙醇中,形成质量浓度为12%的PVB醇溶液;然后向PVB醇溶液中加入纳米隔热粉末分散液、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和消泡剂,500r/min搅拌1-2h,再超声振荡,形成纳米隔热PVB涂料。
步骤3,涂覆复合;对改性PVB基膜进行预热,预热温度为40-50℃;然后在改性PVB基膜表面涂覆纳米隔热PVB涂料,保温20-30min;再升温至80℃,加热5-10min,制得纳米隔热PVB中间膜。
实施例2
本实施例公开了一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,包括改性PVB基膜和至少在所述改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;所述改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000061
其中,所述成膜扩链剂为二元酸与醇所形成的酯。所述改性PVB基膜的厚度为0.35-0.80mm。所述隔热涂层涂覆于所述改性PVB基膜的外表面或内外两面。所述隔热涂层为纳米隔热PVB涂料涂覆而成。
具体的,所述隔热涂层采用所述纳米隔热PVB涂料包括以质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000062
其中,纳米隔热粉末为纳米氧化锡锑粉末、纳米铯钨青铜粉末和纳米六硼化镧粉末的混合粉末。
上述用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,改性PVB基膜的制备;对纳米粒子进行预处理,将二氧化硅纳米粒子、二氧化锆纳米粒子、纳米氧化锌粉末分别放入加有偶联剂的无水乙醇,高速搅拌后超声振荡,形成悬浮液,再加热至60-75℃蒸发溶剂,形成三份纳米粒子;将高黏度PVB树脂溶解于无水乙醇中,按原料比例加入三种预处理好的纳米粒子,超声振荡,充分混合均匀,放入平板容器,30-55℃加热挥发无水乙醇,形成胶片;将制成胶片、增塑剂、成膜扩链剂和抗氧剂通过高速混合机在45-55℃进行搅拌混合混匀,然后通过螺杆挤出机进行造粒,控制机身温度为110-155℃,机头温度为140℃;最后通过单螺杆挤出机挤出改性PVB基膜;
步骤2,纳米隔热PVB涂料的制备;将纳米隔热粉末制成以乙醇为溶剂的纳米隔热粉末分散液;将PVB溶解于乙醇中,形成质量浓度为12%的PVB醇溶液;然后向PVB醇溶液中加入纳米隔热粉末分散液、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和消泡剂,500r/min搅拌1-2h,再超声振荡,形成纳米隔热PVB涂料;
步骤3,涂覆复合;对改性PVB基膜进行预热,预热温度为40-50℃;然后在改性PVB基膜表面涂覆纳米隔热PVB涂料,保温20-30min,保温时改性PVB基膜各处温差控制在1.5℃以内;再升温至80℃,升温过程控制在30s以内,加热5-10min,制得纳米隔热PVB中间膜。
实施例3
本实施例公开了一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,包括改性PVB基膜和至少在所述改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;所述改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000071
其中,所述成膜扩链剂为二元酸与醇所形成的酯。所述改性PVB基膜的厚度为0.35-0.80mm。所述隔热涂层涂覆于所述改性PVB基膜的外表面或内外两面。所述隔热涂层为纳米隔热PVB涂料涂覆而成。
具体的,所述隔热涂层采用所述纳米隔热PVB涂料包括以质量份数计量的以下原料:
Figure BDA0002650718020000081
其中,纳米隔热粉末为纳米铯钨青铜粉末和纳米六硼化镧粉末的混合粉末。
上述用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,改性PVB基膜的制备;对纳米粒子进行预处理,将二氧化硅纳米粒子、二氧化锆纳米粒子、纳米氧化锌粉末分别放入加有偶联剂的无水乙醇,高速搅拌后超声振荡,形成悬浮液,再加热至60-75℃蒸发溶剂,形成三份纳米粒子;将高黏度PVB树脂溶解于无水乙醇中,按原料比例加入三种预处理好的纳米粒子,超声振荡,充分混合均匀,放入平板容器,30-55℃加热挥发无水乙醇,形成胶片;将制成胶片、增塑剂、成膜扩链剂和抗氧剂通过高速混合机在45-55℃进行搅拌混合混匀,然后通过螺杆挤出机进行造粒,控制机身温度为110-155℃,机头温度为140℃;最后通过单螺杆挤出机挤出改性PVB基膜;
步骤2,纳米隔热PVB涂料的制备;将纳米隔热粉末制成以乙醇为溶剂的纳米隔热粉末分散液;将PVB溶解于乙醇中,形成质量浓度为12%的PVB醇溶液;然后向PVB醇溶液中加入纳米隔热粉末分散液、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和消泡剂,500r/min搅拌1-2h,再超声振荡,形成纳米隔热PVB涂料;
步骤3,涂覆复合;对改性PVB基膜进行预热,预热温度为40-50℃;然后在改性PVB基膜表面涂覆纳米隔热PVB涂料,保温20-30min,保温时改性PVB基膜各处温差控制在1.5℃以内;再升温至80℃,升温过程控制在30s以内,加热5-10min,制得纳米隔热PVB中间膜。
在上述实施例1,实施例2和实施例3中,隔热涂层的厚度通常控制在15-55μm,根据具体的隔热需求进行选择,厚度小于15μm时,一方面难以控制涂层的均匀性,易影响隔热性能,造成隔热性能大幅衰减,另一方面在加热复合后,冷却过程中,隔热涂层由于内部收缩应力,以出现极细的裂纹,影响整体的隔热性能。而厚度大于55μm,也较难控制涂层的厚度均匀性,易出现中间薄边缘厚的现象,并且纳米隔热粉末在隔热涂层中致密均匀的分布状态易被破坏,有可能出现局部出现纳米隔热粉末团聚现象。涂覆时,采用刮涂法进行涂覆。同时,本发明对于涂层的均匀度有较高的要求,因此,在具体的生产过程中,具有如步骤3所述,要充分控制好复合的温度。
以隔热涂层的厚度为0.35μm,改性PVB基膜的厚度为0.38mm为例,对实施例1、实施例2和实施例3的纳米隔热PVB中间膜进行检测,其可见光透过率分别为84.15%、83.23%、85.44%,具有良好的透明度,其导热系数分别为0.66W/(m·K)、0.58W/(m·K)、0.72W/(m·K),具有良好的隔热性能。
将前述的实施例1,实施例2和实施例3的纳米隔热PVB中间膜以及与同厚度的普通PVB中间膜进行对比,进行力学性能测试,具体根据GB/T32020-2015《夹层玻璃用聚乙烯醇缩丁醛中间膜》、GB/T1040.3-2006《塑料拉伸性能的测定第3部分:薄膜和薄片的试验条件》作为依据标准,具体测试数据如下:
Figure BDA0002650718020000091
将前述的实施例1,实施例2和实施例3的纳米隔热PVB中间膜制成夹层玻璃,规格6+0.38+6(夹胶玻璃采用高透的超白玻璃),与同规格的普通的夹层玻璃进行对比,进行紫外阻隔率、红外阻隔率和透光率的检测,具体检测结果如下:
Figure BDA0002650718020000101
经检测,采用本发明的纳米隔热PVB中间膜对夹层玻璃的紫外阻隔率有一定提升,对红外阻隔率起到了极大的提升,同时透光率受到的影响较小。纳米隔热PVB中间膜制成的夹层玻璃具有优异的隔热性能。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,包括改性PVB基膜和至少在所述改性PVB基膜一侧表面复合的隔热涂层;所述改性PVB基膜包括质量份数计量的以下原料:
Figure FDA0002650718010000011
2.根据权利要求1所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述成膜扩链剂为二元酸与醇所形成的酯。
3.根据权利要求2所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述改性PVB基膜的厚度为0.35-0.80mm。
4.根据权利要求3所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述隔热涂层涂覆于所述改性PVB基膜的外表面或内外两面。
5.根据权利要求4所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述隔热涂层为纳米隔热PVB涂料涂覆而成。
6.根据权利要求5所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述隔热涂层采用的所述纳米隔热PVB涂料包括以下原料:纳米隔热粉末、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和质量浓度为12%的PVB醇溶液。
7.根据权利要求6所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述隔热涂层采用的所述纳米隔热PVB涂料包括以质量份数计量的以下原料:
Figure FDA0002650718010000012
Figure FDA0002650718010000021
8.根据权利要求7所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜,其特征在于,所述纳米隔热粉末为纳米氧化锡锑粉末、纳米铯钨青铜粉末、纳米六硼化镧粉末中的一种或两种以上混合。
9.一种权利要求1-8任一所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,改性PVB基膜的制备;对纳米粒子进行预处理,将二氧化硅纳米粒子、二氧化锆纳米粒子、纳米氧化锌粉末分别放入加有偶联剂的无水乙醇,高速搅拌后超声振荡,形成悬浮液,再加热至60-75℃蒸发溶剂,形成三份纳米粒子;将高黏度PVB树脂溶解于无水乙醇中,按原料比例加入三种预处理好的纳米粒子,超声振荡,充分混合均匀,放入平板容器,30-55℃加热挥发无水乙醇,形成胶片;将制成胶片、增塑剂、成膜扩链剂和抗氧剂通过高速混合机在45-55℃进行搅拌混合混匀,然后通过螺杆挤出机进行造粒,控制机身温度为110-155℃,机头温度为140℃;最后通过单螺杆挤出机挤出改性PVB基膜;
步骤2,纳米隔热PVB涂料的制备;将纳米隔热粉末制成以乙醇为溶剂的纳米隔热粉末分散液;将PVB溶解于乙醇中,形成质量浓度为12%的PVB醇溶液;然后向PVB醇溶液中加入纳米隔热粉末分散液、增稠剂、分散剂、流平剂、渗透剂和消泡剂,500r/min搅拌1-2h,再超声振荡,形成纳米隔热PVB涂料;
步骤3,涂覆复合;对改性PVB基膜进行预热,预热温度为40-50℃;然后在改性PVB基膜表面涂覆纳米隔热PVB涂料,保温20-30min;再升温至80℃,加热5-10min,制得纳米隔热PVB中间膜。
10.根据权利要求9所述的用于夹层玻璃的纳米隔热PVB中间膜的制备方法,其特征在于,步骤3进行保温过程中,保温时改性PVB基膜各处温差控制在1.5℃以内;升温至80℃时,升温过程控制在30s以内。
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