CN114441667A - 气味评价装置、气味评价方法和气味评价用试样调整装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种气味评价装置、气味评价方法和气味评价用试样调整装置。能够准确地测定分析对象气体中含有的成分的气味。本发明的气味评价装置具备:气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
Description
技术领域
本发明涉及气味评价装置、气味评价方法以及气味评价用试样调整装置。
背景技术
向饮料食品、化妆品、洗涤剂等添加的香料有时是模仿花卉、草本植物、水果等天然物所发出的香气(天然香料)而制成的。天然香料大多是由各种成分混合而成的复合香味,根据成分的种类或所含各成分的比例来形成多种多样的气味。并且,在构成成分为多种的情况下,也会形成根据各种构成成分的气味而无法预料那样的气味。另外,并不是构成天然香料的全部成分都有助于该气味的形成,该天然香料还包含贡献的比例非常小或完全没有贡献的成分。在香料的开发现场,存在想要获知天然香料所含有的成分中的为了再现该天然香料的气味而最低限度需要的成分是哪个成分这样的希望。
作为确定天然香料所含有的成分是有助于形成气味的成分还是对形成气味无贡献的成分的方法,利用减缺试验(omission test)。多种成分混合而成的气味(复合香味)有时形成根据各种成分的气味而无法想象的气味。因此,即使调查构成复合香味的各种成分的气味,也无法创造复合香味的气味。减缺试验是如下方法:从分析对象香味(复合香味)中去除任意的成分来调整减缺香味,将该减缺香味与分析对象香味的气味进行比较,基于两者的气味的相似性来评价从分析对象香味中去除的规定的成分(组)是否为有助于形成气味的成分(组)。
在上述的减缺试验中,通常使用嗅闻气味GCMS(气相色谱质谱联用仪)等,尽可能多地检测出具有分析对象香味中含有的气味的成分,来进行该成分的定量、定性。如果将检测出的成分进行混合,则理应形成原来的气味,但在大部分情况下不可能检测出分析对象香味中含有的全部成分,因此实际上不会形成原来的气味。因此,调香师估计缺失的成分并调整其浓度,来再现原来的气味。但是,在复合香味的情况下,在该复合香味的成分中存在对整体气味没有贡献的成分(组)。因此,当求出再现分析对象香味的气味的成分组及其浓度时,从该成分组中去除几种成分来求出对于构成该气味而言最低限度需要的成分组。这样,通常的减缺试验需要大量的专业知识和专业技术,并且需要大量的时间。
与此相对地,如果使用例如专利文献1所记载那样的气味评价装置,则能够在短时间内自动且高效地实施与通常的减缺试验相同的试验。专利文献1所记载的气味评价装置具备:气相色谱仪,其具有将分析对象气味气体进行分离的分离柱;气味气体回收部,其将含有通过向分离柱通入分析对象气味气体而从该分离柱出来的全部成分而成的气味气体(总成分气味气体)以及通过重复向分离柱通入分析对象气味气体而从该分离柱出来的成分组中的去除了规定的成分(组)而成的气味气体(减缺气味气体)分别回收到不同的样品袋中;嗅闻气味端口,其用于通过嗅闻来对被回收到各样品袋中的气味气体进行官能评价;以及气味传感器,其检测所述气味气体的气味。然后,基于官能评价的结果或气味传感器的检测结果来计算表示总成分气味气体与减缺气味气体的相似性的指标值。
是如下一种装置:首先,将分析对象气味气体没有任何减缺地全部回收到最初的袋中,确认没有在柱等中被加热而某种成分发生热变性后形成与原来的气味不同的气味而再现了原来的气味的情况。
之后,按每个样品袋变更要减缺的色谱的区域,并确认如果最低限度含有哪种成分(组)则会再现原来的气味。
在上述的气味评价装置中,气味气体回收部具备用于可拆卸地安装样品袋的多个安装口以及用于向该多个安装口的任一个安装口引导从分离柱出来的成分的切换阀。根据这样的结构,能够将多种成分的气味气体(总成分气味气体以及减缺了一种或多种成分后的气体)分别回收到不同的多个样品袋中,能够依次对这些被回收到多个样品袋中的气味气体进行测定。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-036147号公报
发明内容
发明要解决的问题
从分离柱出来的成分中存在吸附性高的成分,其一部分有时附着到流路。特别是在切换阀的密封部中使用的柔软的原材料上易于吸附所述成分。因此,当安装口的数量变多而切换阀的数量增加时,相应地大量使用易于吸附的原材料,从而易于发生成分的吸附。当由于成分吸附到流路、切换阀等而导致该成分从被回收到样品袋中的气味气体中缺失时,被回收到该样品袋中的气味气体形成与最初的目标不同的气味气体。
本发明要解决的课题在于,能够获得能够准确地评价分析对象气体的气味的气味评价用气体。
用于解决问题的方案
本发明的第一方式涉及一种气味评价装置,具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的所述气味评价用气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
本发明的第二方式涉及一种气味评价方法,将含有通过向气相色谱仪的分离柱通入具有气味的分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中,来评价该样品袋内的气体,在所述气味评价方法中,
向将所述分离柱与所述样品袋连接的流路中导入稀释用气体。
本发明的第三方式涉及一种气味评价用气体调整装置,具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的所述气味评价用气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
发明的效果
在本发明中,将通过使分析对象气体流入分离柱而从该分离柱出来的成分与稀释用气体一起导入到气体回收部。也就是说,由于从分离柱出来的成分被稀释用气体稀释后通过从分离柱到回收部的流路,因此能够抑制所述成分吸附到所述流路。因而,在对被回收到各样品袋中的气体的气味进行测定时,能够防止该气体的一种或多种成分缺失,因此能够准确地评价分析对象气体的气味。
附图说明
图1是本发明的一个实施例所涉及的气味评价装置的概要结构图。
图2是示出显示画面的一例的图。
图3是示出显示画面的其它例的图。
图4是示出对不同的制造商的酱油的芳香成分进行调查所得到的结果的图,第一排是含有A公司的酱油的气体中的全部成分的气体的气相色谱,第二排~第四排是将A公司的酱油的气体成分的一部分更换为B公司的酱油的气体成分的一部分而得到的气体的气相色谱。
图5是示出A公司的酱油的芳香成分和B公司的酱油的芳香成分对芳香的性质及形成芳香的贡献度的表。
图6是表示A公司及B公司的酱油的气体以及将A公司的酱油的气体成分的一部分更换为B公司的酱油的气体成分的一部分而得到的气体的气味矢量的图。
图7是示出在到达气体回收部的安装口的流路中安装有收集管的结构例的图。
附图标记说明
1:GC部;10:柱;12:试样注入部;13:流路切换部;14:GC控制部;
2:MS部;25:MS控制部;3:气味测定部;31:吸入口;34:传感器单元;341:气味传感器;36:A/D转换部;37:信号处理部;39:气味测定控制部;41、42:接口部;411、421:加热器;5:气体回收部;51:安装口;511:样品袋;52:导入导出口;53:第一流路切换部;54:自动取样器;55:第二流路切换部;56:气体导入部;57:气体回收控制部;58:气体收集管;6:个人计算机;61:数据处理部;62:中央控制部;63:输入部;64:显示部;641:显示画面;642:TIC。
具体实施方式
以下,参照附图对作为本发明的一个实施例的气味评价装置进行说明。
<气味评价装置的结构>
图1是本实施例所涉及的气味评价装置的概要结构图。本实施例的气味评价装置大致划分为包括气相色谱仪部(GC部)1、质谱分析部(MS部)2、气味测定部3、接口部41、42以及气体回收部5。
GC部1包括:用于将分析对象气体中含有的成分进行分离的柱10、内部安装有该柱10的柱温箱11、设置在柱10的入口的试样注入部12、设置在柱10的出口的流路切换部13以及控制这些各部的GC控制部14。
MS部2包括:真空容器20;离子源21,其将从GC部1导入的、含有从柱10出来的成分的气体中的成分分子进行离子化;离子光学系统22,其输送所生成的离子;作为质量分离部的四极滤质器23,其根据质量数将离子进行分离;离子检测器24,其检测被质量分离后的离子;以及MS控制部25,其控制这些各部。
接口部41设置在GC部1与MS部2之间,包括加热器411,该加热器411使管路维持高温以防止气体中的成分在流路内被捕获(吸附)。
气体回收部5设置在GC部1与气味测定部3之间,包括:自动取样器54,其具备用于安装多个样品袋511(在图1中示出12个样品袋511。)的安装口51、用于将气体导入安装于安装口51的样品袋511或将气体从样品袋511导出的导入导出口52以及对导入导出口52(相当于本发明的导入口)与安装口51之间的流路进行切换的第一流路切换部53;第二流路切换部55,其对导入导出口52与气味测定部3及GC部1之间的流路进行切换;气体导入部56,其向流路切换部13与第二流路切换部55之间的流路7且第二流路切换部55的正前方导入稀释用气体;以及气体回收控制部57,其控制第一流路切换部53、第二流路切换部55及气体导入部56。接口部42设置在GC部1与气体回收部5之间的流路7中,具备用于将流路7加热至例如250℃左右的加热器421。此外,导入口52、第一流路切换部53以及第二流路切换部55也被未图示的加热器加热至例如250℃左右。由此,含有从柱10出来的成分的高温的气体以这样的温度被导入到气体回收部5,与稀释用气体一起被回收到样品袋511中。
气味测定部3由吸入口31、稀释部32、浓缩部33、传感器单元34、泵35、A/D转换部36、信号处理部37以及气味测定控制部39等构成,其中,所述吸入口31用于抽吸被回收到样品袋511中的气体(后述的气味测定用气体),所述稀释部32用于对抽吸出的气味测定用气体进行稀释,所述浓缩部33用于将抽吸出的气体进行浓缩,所述传感器单元34在内部具备用于测定含有各种气味成分的气味测定用气体的、响应特性互不相同的多个气味传感器341(在图1中仅示出1个),所述泵35用于将气味测定用气体引入传感器单元34,所述A/D转换部36将由气味传感器341得到的检测信号转换为数字信号,所述信号处理部37对数字化后的检测信号进行解析处理,所述气味测定控制部39用于控制气味测定部3整体的动作。稀释部32例如由注射器及其驱动部构成,利用注射器进行气味测定用气体的稀释,并且有时起到作为将该气体挤出到传感器单元34的泵的作用。
气味传感器341一般是电阻值根据气味成分而发生变化的金属氧化物半导体传感器,但除此以外,还可以是导电性高分子传感器、在晶体振子或SAW器件的表面形成有气体吸附膜的传感器等基于其它检测机制的传感器。
信号处理部37和气味测定控制部39以个人计算机6为中心来构成。此外,个人计算机6除了发挥上述功能以外,还包括用于对由MS部2的离子检测器24获取到的信号进行解析处理的数据处理部61以及综合地控制各控制部14、25、39、57的中央控制部62来发挥功能,该个人计算机6连接有键盘或鼠标等输入部63以及显示部64。在本实施例中,MS部2相当于本发明的定时检测部,信号处理部37相当于运算处理部。另外,在本实施例中,在将气体回收到样品袋511中时,GC部1、MS部2、气体回收部5综合地进行动作,在利用气味测定部3对被回收到样品袋511中的气体的气味进行测定时,气体回收部5作为自动取样器发挥功能,气体回收部5和气味测定部3综合地进行动作。
此外,在本实施例中,设为分别由不同的控制部控制GC部1、MS部2、气味测定部3、气体回收部5的情况并进行了说明,但例如也可以设为由共同的控制部控制GC部1和MS部2,由共同的控制部控制气味测定部3和气体回收部5。
在气味测定部3中,如以下那样测定气体的成分。即,当向传感器单元34导入作为目标的气体(目标气体)时,该目标气体中的成分与多个气味传感器341接触,从各气味传感器341并行地输出各不相同的检测信号。该检测信号被A/D转换部36采样之后被数字化,之后被输入到信号处理部37中。信号处理部37针对一种目标气体按每个气味传感器341获取各1个检测数据。因而,例如在传感器单元34具备10个气味传感器341的情况下,通过测定某目标气体而获得10个检测数据。由于10个气味传感器341分别具有不同的响应特性,因此能够考虑将这10个气味传感器341的输出分别设为不同方向的轴的10维气味空间。全部气味传感器341的输出为零的状态是该气味空间的原点。
在所述气味空间中,上述10个检测数据能够定位为某1个测定点。在此,在考虑将所述气味空间的原点设为起点、将测定点设为终点的气味矢量时,该气味矢量的长度与目标气体的“气味的强度”(即目标气体中的气味成分的浓度)对应,气味矢量的方向与“气味的性质”对应。即,如果通过测定某目标气体而获得的气味矢量朝向与通过测定其它目标气体而获得的气味矢量接近的方向,则能够认为两者是种类相近的气味,反之,如果矢量的方向大不相同,则能够认为两者是种类相差甚远的气味。因此,作为判断2个矢量的方向的近似性的指标,能够使用两个矢量所成的角度θ,基于该角度θ来确定“气味的性质”的相似性。例如,将2个气味矢量重叠(方向完全相同)时(也就是θ=0时)的相似率确定为100%,在角度θ为规定值α以上的情况下将相似率确定为0%。而且,在角度θ处于0~α的范围时,与该角度θ相应地规定相似率。
另外,在气味传感器341的输出电平相对于目标气体的浓度(气味成分的浓度)大致为线性的情况下,如果是同种气味,则与其浓度无关而气味矢量的方向为固定。因而,2个气味矢量所成的角度θ也与浓度无关而为固定,因此能够准确地判别多个目标气体间的气味的性质的差异。
另一方面,在气味传感器341的输出相对于气味成分的浓度为非线性的情况下,即使是同种气味,气味矢量的方向也会因浓度而改变,因此难以准确地判别多个目标气体间的气味的性质的差异。在这样的情况下,在测定目标气体时,能够通过基于各气味传感器341的输出值对稀释部32和浓缩部33进行反馈控制来进行调整,以使被导入到传感器单元34的目标气体的浓度始终为适当的浓度。具体地说,将从气味传感器341获得的检测信号定位为上述的气味空间中的1个测定点,制作以原点为起点且以该测定点为终点的气味矢量并求出该矢量的长度。然后,控制稀释部32中的稀释率或浓缩部33中的浓缩率,以使该矢量的长度为预先确定的规定值。
<气味评价装置的基本动作>
接着,对本实施例的气味评价装置的基本动作进行说明。
当通过输入部63指示使用气味评价装置执行各种动作时,在中央控制部62的控制下,GC控制部14、MS控制部25、气味测定控制部39、气体回收控制部57分别控制GC部1、MS部2、气味测定部3、气体回收部5。
然后,当将具有气味的从气体、液体、固体样品中提取出的分析对象气体以气体状态或液体状态从试样注入部12投入时,该气体通过试样导入部12a被导入到柱10中。另外,在分析对象气体以液体状态被投入的情况下,该分析对象气体在试样导入部12a中被气化后,被载气推动而从试样导入部12a被导入到柱10中。分析对象气体中含有的各成分在通过柱10的期间被分离,以在时间上错开的方式从柱10出来。从柱10出来的成分在经过流路切换部13之后,通过接口部41被导入到MS部2或者通过接口部42被导入到气体回收部5。
在对分析对象气体中含有的各成分从柱10出来的定时进行调查的情况下,从柱10出来的全部成分被导入到MS部2。因而,此时,在从开始向柱10导入分析对象气体起到全部成分从柱10出来为止的期间,流路切换部13为使GC部1与MS部2连通的状态。由此,从柱10出来的成分依次被导入到MS部2中。
被导入到MS部2中的成分在MS控制部25的控制下在离子源21中被离子化,只有由四极滤质器23选择出的具有特定的质量数的离子到达离子检测器24。然后,在四极滤质器23中,在规定的质量范围内重复进行质量扫描,每当扫描时获得在离子检测器24中作为质谱图的基础的检测信号。
由离子检测器24获得的检测信号在数据处理部61中被处理,由此重复制作出将横轴设为质量数且将纵轴设为信号强度的质谱图,另外,不着眼于质量数而将横轴设为时间且将纵轴设为信号强度,由此制作总离子色谱图(TIC)。并且,还着眼于某质量数且将横轴设为时间、将纵轴设为信号强度,由此制作质量色谱图。为了检测各成分从柱10出来的定时,只要制作TIC就足够了,但也可以根据需要制作质谱图或质量色谱图。由数据处理部61制作出的TIC的数据被存储到该数据处理部61中。另外,数据处理部61从制作出的TIC中提取峰,并存储与该峰有关的信息(峰强度、峰面积、峰宽度(时间范围)等)。
另外,由数据处理部61制作出的TIC被描绘在显示部64的显示画面上。图2示出了显示有TIC的显示画面641的一例。
在本实施例中,显示画面641兼用作设定画面,该设定画面用于设定从被回收到样品袋511中的成分(组)中去除的成分(组)从柱10出来的时间范围(保持时间(RT)范围)。数据处理部61自动地设定将流路切换部13变为使GC部1与气体回收部5连通的状态的定时以及在该定时回收从柱10出来的成分(组)的样品袋511的编号,以使得从全体成分中仅去除与预先设定的规定的时间范围对应的成分(组)并将该成分(组)回收到样品袋511中。
从全体成分(组)中去除(减缺)的成分(组)从柱10出来的时间范围通过手动操作来设定或者被自动地设定。在通过手动操作设定时间范围的情况下,例如使用鼠标用光标点击了显示画面641上的“手动”按钮643之后用光标指定TIC 642上的任意的时间范围。例如,图2示出了在TIC 642上设定了由“RUN1”和“RUN2”表示的2种时间范围的状态。
当像这样设定时间范围时,在将气体向样品袋511回收时,首先,在由RUN1指定的时间范围内切换流路切换部13,使得流路切换部13为不使GC部1与气体回收部5连通的状态,在除此以外的时间范围内切换流路,使得流路切换部13为将GC部1与气体回收部5连通的状态(第一次气体回收)。接着,在由RUN2指定的时间范围内切换流路切换部13,使得流路切换部13为不使GC部1与气体回收部5连通的状态,在除此以外的时间范围内切换流路,使得流路切换部13为将GC部1与气体回收部5连通的状态(第二次气体回收)。在第一次和第二次气体回收的情况下,将成分(组)分别回收到不同的样品袋511中。另外,由此能够将在TIC上不形成峰的低浓度、低灵敏度的成分(组)回收到样品袋511中,或者从被回收到样品袋511中的成分(组)中去除在TIC上不形成峰的低浓度、低灵敏度的成分(组)。
另一方面,图3示出从全部成分中去除的成分(组)从柱10出来的时间范围被自动地设定了的情况下的显示画面641的例子。例如使用鼠标用光标点击显示画面641上的“自动”按钮644,由此开始进行自动设定,数据处理部61将TIC 642的整体的时间范围自动地分割为多个范围来设定时间范围。图3中示出了设定有4个时间范围RUN1~RUN4的情形。数据处理部61原则上将TIC642等分割来设定时间范围,但在时间范围的开始时期或终止时期位于规定强度或规定宽度的峰上时重新进行设定,以使开始时期或终止时期与峰偏离。也就是说,在自动设定的情况下,机械地设定从被回收到样品袋511中的成分(组)中去除的成分(组)从柱10出来的定时。
通过使用鼠标等点击在显示画面641的右下部显示的“保存”按钮645,从而将自动设定或手动设定的内容(也就是从被回收到样品袋511中的成分(组)中去除的成分(组)从柱10出来的定时以及与样品袋的数量等有关的信息)存储到数据处理部61中。
如上所述,显示部64(显示画面641)、输入部63、数据处理部61、中央控制部62作为本发明的定时设定部而发挥功能。
在对用于测定分析对象气体中含有的成分(组)的气味的气体(气味测定用气体)进行调整的情况下,从柱10出来的全部成分(组)或一部分成分(组)被导入到气体回收部5。即,在GC控制部14和气体回收控制部57的控制下,控制流路切换部13的驱动马达、第一流路切换部53以及第二流路切换部55,按照数据处理部61中存储的自动设定或手动设定的内容,来切换为将GC部1与MS部2连通的状态以及将GC部1与气体回收部5连通的状态中的任一种状态。由此,在规定的定时从柱10出来的成分(组)被导入到气体回收部5,从而被回收到规定的编号的样品袋511中。
另外,在流路切换部13处于使GC部1与气体回收部5连通的状态时,稀释用气体从气体导入部56流向流路切换部13与第二流路切换部55之间的流路7。由此,稀释用气体与从柱10出来的成分(组)一起被回收到样品袋511中。
作为稀释用气体,能够使用对被导入到气体回收部的各成分(组)的气味不造成影响的无味或者接近无味的气体例如氮或氦。
此外,由于稀释用气体具有对气体回收部5内的流路进行清洁的作用,因此在来自GC部1的气体在流路7中流动时以及没有在流路7中流动时的任一情况下,都可以使稀释用气体流向流路7。但是,既可以是,仅在来自GC部1的气体在流路7中流动时使稀释用气体流向流路7,也可以是,即使在从柱10出来的成分(组)被导入到气体回收部5时也不流动稀释用气体。
如上所述,气味测定用气体被回收到样品袋511中,该气味测定用气体含有通过向柱10导入分析对象气体而从该柱10出来的全部成分或一部分成分。另外,能够将多种气味测定用气体分别回收到不同的样品袋511中。并且,也能够在含有通过向柱10导入某分析对象气体而从该柱10出来的全部成分或一部分成分的气体被回收到规定的样品袋511中之后,将含有通过向柱10导入与该分析对象气体不同种类的分析对象气体而从该柱10出来的全部成分或一部分成分的气体回收到上述规定的样品袋511中。由此,对由多种分析对象气体中含有的成分构成的气味测定用气体进行调整。
由气味测定部3测定被回收到样品袋511中的气味测定用气体的气味的动作如下所述。
在气体回收控制部57的控制下,对第一流路切换部53和第二流路切换部55的流路进行切换。另外,在气味测定控制部39的控制下,通过泵35从气体回收部5的样品袋511依次向传感器单元34引入气味测定用气体。由此,气味测定用气体中含有的成分(组)与多个气味传感器341分别接触,由此该气味传感器341分别输出检测信号。此外,也可以代替泵35而利用稀释部32所具备的注射器从样品袋511中抽吸气味测定用气体,之后利用该注射器向气味传感器341侧挤出该气味测定用气体。
数据处理部61基于来自气味测定部3的检测信号,来制作表示气味空间(例如10维空间)内的各气味测定用气体的检测结果的气味矢量。然后,基于各气味测定用气体的气味矢量来计算表示多个气味测定用气体间的相似度的指标值,并将该计算的结果显示于显示部64。此时,也可以设为能够选择被计算出指标值的气味测定用气体的种类、在显示部64上显示指标值的气味测定用气体的种类。另外,各气味测定用气体的由各气味传感器341输出的输出值也可以显示于显示部64。
另外,通过将嗅闻气味端口(未图示)与各样品袋511的安装口51连接,从而能够由多个评价气味负责人从回收部5的多个端口进行官能试验。另外,也能够在将气体暂时收集到样品袋511中之后进行官能试验。例如,在将含有被回收到样品袋511中的成分(组)的气体(气味测定用气体)与分析对象气体的气味进行比较的情况下,也可以使用作为官能试验之一的三点比较法。
<具体例>
以下,示出气味测定用气体的调整例以及被回收到样品袋511中的气味测定用气体的利用例。
(1)向柱10导入分析对象气体,仅将从该柱10出来的全部成分中的、在规定的定时从柱10出来的成分(组)作为气味测定用气体回收到样品袋511中。
上述的气味测定用气体对于对分析对象气体中含有的每种成分的气味性质进行确定的情况、对每种成分的气味的强度进行评价的情况等是有用的。
(2)向柱10导入分析对象气体,仅去除从该柱10出来的全部成分中的、在规定的定时从柱10出来的成分(组),将剩余的成分(组)作为气味测定用气体回收到样品袋511中。
上述的气味测定用气体对于对形成分析对象气体的气味的最小限度的成分(组)进行确定的情况、对分析对象气体中含有的目标成分的气味准确地进行评价的情况等是有用的。
例如,在通过三点比较法判定为某气味测定用气体的气味与分析对象气体的气味接近的情况下,能够判断为从该气味测定用气体中去除了(减缺了)的成分(组)中不含有对于形成分析对象气体的气味而言重要的成分。
另外,据说人用400个嗅觉受体来选择并识别气味。因而,为了使如气味识别装置或电子鼻那样的代替人的嗅觉的装置不仅对特定的气味性质进行响应还对各种气味性质进行响应,并且针对人能够以嗅觉区分的全部气味性质具有选择性、识别性,而原本需要400个以上的传感器。但是,准备400个传感器在当前的技术水平上是不合理的,是不现实的。另外,即使是10个左右的传感器,虽然只要是某特定种类的气味就能够识别其差异(例如由花的种类导致的气味的差异),但在该气味中混杂有完全不同种类的气味(例如牛奶的气味)时,该不同种类的气味也会妨碍传感器的反应,使得难以识别作为目标的气味。与此相对地,通过上述实施例的气味评价装置能够调整从分析对象气体中含有的成分(组)去除对评价该分析对象气体的气味进行妨碍的成分(妨碍成分)后的气味测定用气体。因而,即使是10个左右的传感器,也能够充分地识别目标对象气体的气味。作为妨碍成分的例子,能够列举:为了测定从厕所产生的恶臭的气味而从厕所空间采集到的分析对象气体中含有的厕所用芳香剂的溶剂成分(甲苯)、在柑橘系的香料为分析对象气体的情况下该香料中过量地含有的柠檬烯等。
(3)向柱10导入分析对象气体,将从该柱10出来的全部成分回收到样品袋511中。接着,再次向柱10导入所述分析对象气体,去除在规定的定时从柱10出来的成分(组),将除此以外的成分(组)回收到与所述样品袋511相同的样品袋511中。通过对将全部成分回收到样品袋511中的次数、将去除了一部分成分后的成分回收到样品袋511中的次数进行各种变更,从而能够调整出成分比率不同的多种气味测定用气体。另外,通过改变与从柱10出来的成分一起被导入到气体回收部5的稀释用气体的量,从而能够变更被回收到样品袋511中的气味测定用气体中含有的成分的浓度。
另外,通过使最初向柱10导入的分析对象气体(第一气体)的种类与接下来要向柱10导入的分析对象气体(第二气体)的种类不同,从而能够调整含有第一气体的全部成分和第二气体的一部分成分的气味测定用气体。该气味测定用气体例如对于确定对某种恶臭(相当于第一气体)具有掩蔽效果的气体(掩蔽气体、相当于第二气体)中含有的成分(组)的哪种成分具有掩蔽作用的情况是有用的。
即,对将恶臭与从掩蔽气体中去除一部分成分(组)后的气体混合而成的气味测定用气体以及将恶臭与掩蔽气体的全部成分混合而成的气味测定用气体进行调整,在前者的掩蔽效果低于后者的掩蔽效果的情况下,能够确定从掩蔽气体中去除的成分(组)是具有掩蔽作用的成分。也就是说,可知哪种成分(组)对于掩蔽而言是最低限度需要的。
(4)向柱10导入某分析对象气体(第一气体),仅将从该柱10出来的全部成分中的在规定的定时(RT范围)从柱10出来的成分(组)回收到样品袋511中。接着,向柱10导入与所述分析对象气体不同的分析对象气体(第二气体),将从该柱10出来的全部成分中的在所述规定的定时以外从柱10出来的成分(组)回收到相同的样品袋511中。由此,对气味测定用气体进行调整,该气味测定用气体是第二气体中含有的成分中的在所述规定的定时从柱出来的成分(组)被置换为第一气体中含有的成分(组)中的在所述规定的定时从柱10出来的成分(组)而得到的气体。
上述气味测定用气体对于对用于决定气味稍微不同的2种气体间的气味的差异的成分(组)或具有掩蔽效果的成分(组)进行确定、或者对气味的性质的变化进行调查的情况是有用的。
例如,对在第一气体与第二气体之间进行置换的成分(组)从柱10出来的定时进行了改变的多种气味测定用气体进行调整。然后,求出这些多种气味测定用气体与第一气体之间的气味的相似度,在气味测定用气体与第一气体之间的相似度比第一气体与第二气体之间的相似度高(相似)的情况下,能够判断为在该测定用气体中被置换的成分(组)是用于决定第一气体与第二气体之间的气味的差异的成分(组)。
接着,说明针对具体的食品调查气味的成分(组)所得到的结果。
在此,对气味的性质不同的A公司和B公司的酱油进行了调查。关于A公司的酱油和B公司的酱油,虽然全部香气成分均已确定,但不知道哪个成分(组)形成了该气味的性质的差异。
图4的最上排是由A公司的酱油产生的气体(气味成分)的色谱图。图4的从上数第二排~第四排分别是通过将与最上排的色谱图中的RT的前半部分对应的A公司的酱油的气体更换为B公司的酱油的气体而获得的气体(气味测定用气体)的气相色谱图(事例1)、将与最上排的色谱图中的RT的中间部分对应的A公司的酱油的气体更换为B公司的酱油的气体而形成的气味测定用气体的色谱图(事例2)、将与最上排的色谱图中的RT的后半部分对应的A公司的酱油的气体更换为B公司的酱油的气体而形成的气味测定用气体的色谱图(事例3)。
在事例1、事例2中,气味测定用气体的气味不会形成B公司的酱油的气味,但在事例3中,通过更换气味成分来使气味测定用气体的气味与B公司的酱油的气味大致相同。据此可以说,在与A公司的酱油的色谱图中的RT的后半部分对应的成分(组)中含有用于决定A公司的酱油的芳香与B公司的酱油的芳香之间的差异(换言之,通过更换为B公司的酱油的成分(组),A公司的酱油的芳香变成B公司的酱油的芳香)的重要的香气成分(组)。因此,对与A公司的酱油的色谱图的RT的后半部分对应的成分(组)更详细地进行了调查而得到的结果是图5。
图5是通过使用了本实施例的气味评价装置的官能试验来调查在相当窄的RT范围内各成分(组)具有怎样的气味所得到的结果。在图5中,认为用细箭头表示的成分(组)根据其气味的强度及其气味的性质来决定了酱油的芳香,但即使更换该成分,A公司的酱油的芳香也未变成B公司的酱油的芳香。接收到该结果后获知,在系统地更换各种成分(组)时,更换了在图5中用粗箭头表示的成分的A公司的酱油的芳香变成B公司的酱油的芳香。该结果与使用了通常的嗅闻气味GC的官能试验的结果大致相同。
根据该结果应该关注的是,标注了粗箭头的成分(组)是该成分(组)单独时几乎没有芳香。即,仅通过将几乎没有芳香的成分(组)从A公司的酱油的成分(组)更换为B公司的酱油的成分(组),从而A公司的酱油的芳香就变成了B公司的酱油的芳香。为了确认该结果,利用气味测定部3对A公司及B公司的酱油与更换了成分(组)后的A公司的酱油之间的相似度进行调查所得到的结果是图6。气味测定部3与通称为气味识别装置的装置实质上相同。在图6中,标注有附图标记A的矢量表示A公司的酱油的芳香的测定矢量,标注有附图标记B的矢量表示B公司的酱油的芳香的测定矢量。而且,标注有附图标记C的矢量是针对A公司的酱油而将在图5中标注有粗箭头的成分(组)更换为B公司的酱油的成分(组)所得到的酱油的芳香的测定矢量。当将矢量A与矢量B所成的角度设为100%时,矢量A与矢量C所成的角度为76%。也就是说,示出了:针对A公司的酱油更换了标注有粗箭头的成分(组)而得到的酱油的芳香与B公司的酱油的芳香之间的相似度为76%。如酱油那样含有大量乙醇的食品无法利用气味测定部3顺利地进行测定的情况较多,但如果是本实施例的气味评价装置,则由于去除了受到妨碍的乙醇成分,因此能够获得与官能试验同等的结果。
(5)被回收到样品袋511中的气味测定用气体除了用气味测定部3来测定之外,还能够使用GCMS来进行分析。例如,在气味测定用气体中应该含有预定的成分,但在调整气味测定用气体之前的期间,有时会发生热分解或挥发而导致一部分成分缺失。在这样的情况下,也可以利用GCMS对被回收到样品袋511中的气味测定用气体进行分析来确认气味测定用气体中含有的成分。在本实施例中,气味测定用气体被收容在样品袋511中,因此即使在测定出气味测定用气体的气味之后,也能够利用GCMS分析该气体。
另外,如图7所示,如果经由切换阀将收集管58装卸自如地安装在第一流路切换部53与安装口51之间的流路的分支路径上,则能够通过利用该切换阀切换流路来使气味测定用气体收集到收集管58中而不是回收到样品袋511中。在该结构中,通过从分支路径拆卸收集管58并安装于GCMS装置的试样注入部,从而能够简便地分析被收集到收集管58中的成分(也就是被回收到样品袋511中的气味测定用气体的成分)。另外,只要是收集管58,则也能够回收在样品袋511中吸附到该袋上而无法回收的成分并对该成分进行分析。此外,作为收集管58,能够使用在内部例如具有用于吸附气体的成分的吸附剂的大负载收集管。
(6)如上所述,被回收到样品袋511中的气味测定用气体除了在气味测定部3中进行气味测定之外,还能够通过人的嗅觉进行官能评价。
在多人嗅闻通常的嗅闻气味GC的情况下,必须将从GC的出口起到用鼻子嗅闻的部位为止的配管分支成人数的量,装置也变得复杂。另外,在各成分流出到GC的出口时,多人必须以不落后的方式集中。与此相对地,在本实施例所涉及的装置的情况下,通过在回收部5的多个安装口51处连接嗅闻气味端口,从而能够与嗅闻气味GC相同,并且能够如图5所示那样将含有在某个时间段从柱出来的成分(组)的气味暂时收集到样品袋中之后慢慢地嗅闻。另外,多人能够嗅闻相同的样品。
[方式]
本领域技术人员能够理解的是上述的实施例是以下方式的具体例。
(第一项)第一方式的气味评价装置具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
根据第一项的气味评价装置,在将包含分析对象气体中含有的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中时,使稀释用气体流向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路,由此能够防止所述成分吸附到所述流路。由此,能够防止不需要的成分混入被回收到样品袋中的气体。另外,为了使从分离柱出来的气体中含有的成分成为最适于MS分析的浓度,一般向气相色谱仪中导入通过预处理而浓缩后的分析对象气体,但能够利用稀释用气体使被回收到样品袋中的气体中含有的成分的浓度恢复为原来的浓度。
(第二项)第二项的气味评价装置是,在第一项的气味评价装置中,能够设为:
所述气体回收部具备:多个安装口,所述安装口用于安装样品袋;导入口,其用于向安装在所述多个安装口中的各安装口处的样品袋中导入含有从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体;以及流路切换部,其对将所述多个安装口与所述导入口连接的流路进行切换。
根据第二项的气味评价装置,能够在多个样品袋中分别收容对分析对象气体的气味的评价中使用的气体。另外,能够将回收到多个样品袋中的气体一起供测定用。
(第三项)第三项的气味评价装置是,在第一项或第二项的气味评价装置中,能够设为:
所述定时检测部是质谱仪。
定时检测部只要能够确定分析对象气体中含有的成分从分离柱出来的定时即可,因此能够使用作为气相色谱仪中使用的标准检测器的氢火焰离子化检测器(FID),但当如第三项的气味评价装置那样将定时检测部设为质谱仪时,能够与多种成分从分离柱分别出来的定时的检测同时鉴定各成分。
在此,“从分离柱出来的定时”是某成分从分离柱出来的开始时期、开始时期和终止时期、开始时期和时间范围等。
(第四项)第四项的气味评价装置是,在第一项至第三项中的任一项的气味评价装置中,能够设为:还具备气味测定部,所述气味测定部包括多个气味传感器,所述气味传感器用于测定所述样品袋内的气体的气味,所述多个气味传感器具有互不相同的响应特性。
根据第四项的气味评价装置,无需从气体回收部卸下样品袋,就能够将被回收到该样品袋中的气体导入到气味测定部,并测定该气体的气味。
(第五项)第五项的气味评价装置是,在第一项~第三项中的任一项的气味评价装置中,能够设为:
所述气体回收部具备用于安装样品袋的安装口,
所述气味评价装置还具备与所述安装口连接的嗅闻气味端口。
在嗅闻气味GC中,需要与成分从分离柱出来的时间配合地嗅闻其气味来进行官能试验,但根据第五项的气味评价装置,能够将含有在某个时间段从分离柱出来的成分的气味暂时收集到样品袋中之后慢慢地嗅闻被回收到该样品袋中的气体的气味来进行官能试验。另外,能够由多人嗅闻被回收到相同的样品袋中的气体来进行官能试验。
(第六项)第六项的气味评价装置是,在第一项~第四项中的任一项的气味评价装置中,能够设为:
还具备控制部,所述控制部使如下成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的一个样品袋中:通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的全部成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体相同种类或不同种类的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分。
(第七项)第七项的气味评价装置是,在第一项~第四项中的任一项的气味评价装置中,能够设为:
还具备控制部,所述控制部使如下成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的一个样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体不同的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除所述规定的定时以外的时间范围内出来的成分。
(第八项)第八项的气味评价装置是,在第一项~第四项中的任一项的气味评价装置中,能够设为:
还具备控制部,所述控制部使通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除规定的定时以外的时间范围内出来的成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的预先收容了规定的气体的样品袋中。
根据第六项~第八项的气味评价装置,能够为了评价分析对象气体而调整将分析对象气体中含有的各成分以与该分析对象气体不同的比率混合而成的气体、仅将分析对象气体中含有的一部分成分去除而成的气体、将不同种类的分析对象气体中含有的全部成分或一部分成分进行混合而成的气体等各种气体。也就是说,能够对将分析对象气体中含有的、对该分析对象气体的气味的测定带来影响的成分去除后得到的适当的气体、或者将该分析对象气体中含有的成分中的特定的成分的混合比率提高(浓缩)或降低(稀释)后得到的适当的气体进行调整。
(第九项)第二方式的气味评价方法将含有通过向气相色谱仪的分离柱通入具有气味的分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中,来评价该样品袋内的气体,在所述气味评价方法中,
向将所述分离柱与所述样品袋连接的流路中导入稀释用气体。
(第十项)第十项的气味评价方法是,在第九项的气味评价方法中,能够设为:
将如下成分回收到所述样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的全部成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体相同种类或不同种类的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分。
(第十一项)第十一项的气味评价方法是,在第九项的气味评价方法中,能够设为:
将如下成分回收到所述样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体不同的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除所述规定的定时以外的时间范围内出来的成分。
(第十二项)第十二项的气味评价方法是,在第九项的气味评价方法中,能够设为:
将通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除规定的定时以外的时间范围内出来的成分回收到预先收容了规定的气体的样品袋中。
(第十三项)第十三项的气味评价方法是,在第九项~第十二项中的任一项的气味评价方法中,能够设为:
使用包括具有互不相同的响应特性的m个气味传感器的气味测定装置来测定所述样品袋内的气体的气味,
其中,m为2以上的整数。
(第十四项)第十四项的气味评价方法是,在第九项~第十二项中的任一项的气味评价方法中,能够设为:
通过使用了嗅觉的官能试验来评价所述样品袋内的气体的气味。
(第十五项)第三方式的气味评价用气体调整装置具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
根据第十五项的气味评价用气体调整装置,在将包含分析对象气体中含有的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中时,使稀释用气体流向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路,由此能够防止所述成分吸附到所述流路。因而,能够防止不需要的成分混入被回收到样品袋中的气体,能够调整对评价分析对象气体的气味有用的必要的气体。
Claims (16)
1.一种气味评价装置,具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
2.根据权利要求1所述的气味评价装置,其特征在于,
所述气体回收部具备:多个安装口,所述安装口用于安装样品袋;导入口,其用于向安装在所述多个安装口中的各安装口处的样品袋中导入含有从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体;以及流路切换部,其对将所述多个安装口与所述导入口连接的流路进行切换。
3.根据权利要求1或2所述的气味评价装置,其特征在于,
所述定时检测部是质谱仪。
4.根据权利要求1或2所述的气味评价装置,其特征在于,
还具备气味测定部,所述气味测定部包括多个气味传感器,所述气味传感器用于测定所述样品袋内的气体的气味,所述多个气味传感器具有互不相同的响应特性。
5.根据权利要求1所述的气味评价装置,其特征在于,
所述气体回收部具备用于安装样品袋的安装口,
所述气味评价装置还具备与所述安装口连接的嗅闻气味端口。
6.根据权利要求2所述的气味评价装置,其特征在于,
所述气味评价装置还具备与所述安装口连接的嗅闻气味端口。
7.根据权利要求1或2所述的气味评价装置,其特征在于,
还具备控制部,所述控制部使如下成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的一个样品袋中:通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的全部成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体相同种类或不同种类的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分。
8.根据权利要求1或2所述的气味评价装置,其特征在于,
还具备控制部,所述控制部使如下成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的一个样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体不同的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除所述规定的定时以外的时间范围内出来的成分。
9.根据权利要求1或2所述的气味评价装置,其特征在于,
还具备控制部,所述控制部使通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除规定的定时以外的时间范围内出来的成分回收到所述气体回收部所具有的样品袋中的预先收容了规定的气体的样品袋中。
10.一种气味评价方法,将含有通过向气相色谱仪的分离柱通入具有气味的分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中,来评价该样品袋内的气体,在所述气味评价方法中,
向将所述分离柱与所述样品袋连接的流路中导入稀释用气体。
11.根据权利要求10所述的气味评价方法,其特征在于,
将如下成分回收到所述样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的全部成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体相同种类或不同种类的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分。
12.根据权利要求10所述的气味评价方法,其特征在于,
将如下成分回收到所述样品袋中:通过向气相色谱仪的分离柱通入第一分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在规定的定时出来的成分;以及通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入与所述第一分析对象气体不同的第二分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除所述规定的定时以外的时间范围内出来的成分。
13.根据权利要求10所述的气味评价方法,其特征在于,
将通过向所述气相色谱仪的所述分离柱通入分析对象气体而从该分离柱出来的成分中的、在除规定的定时以外的时间范围内出来的成分回收到预先收容了规定的气体的样品袋中。
14.根据权利要求10~13中的任一项所述的气味评价方法,其特征在于,
使用包括具有互不相同的响应特性的m个气味传感器的气味测定装置来测定所述样品袋内的气体的气味,
其中,m为2以上的整数。
15.根据权利要求10~13中的任一项所述的气味评价方法,其特征在于,
通过使用了嗅觉的官能试验来评价所述样品袋内的气体的气味。
16.一种气味评价用气体调整装置,具备:
气相色谱仪,其具有分离柱,所述分离柱将具有气味的分析对象气体中含有的多种成分在时间方向上分离;
定时检测部,其检测所述多种成分中的各种成分从所述分离柱出来的定时;
气体回收部,其将含有通过向所述分离柱通入所述分析对象气体而从所述分离柱出来的全部成分或一部分成分的气体回收到样品袋中;
定时设定部,其用于设定要被回收到所述样品袋中的气体中含有的成分从所述分离柱出来的定时;以及
气体导入部,其向将所述分离柱与所述样品袋之间连接的流路导入稀释用气体。
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