CN114438665B - 一种抗菌无纺布及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于无纺布技术领域，尤其涉及一种抗菌无纺布及其制备方法。本发明提供的抗菌无纺布制备方法包括以下步骤：a)将聚乙烯亚胺和3‑(2'‑氯乙基)‑5,5‑二甲基海因在水中混合进行季铵化反应，得到季铵化聚乙烯亚胺反应液；b)将季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇混合，得到聚合物混合液；c)将聚合物混合液、尿素和聚乙二醇混合反应，得到待交联混合液；d)将待交联混合液、戊二醛和酸混合进行交联反应，得到交联纺丝液；e)将交联纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌无纺布。采用本发明方法制备的无纺布材料具有抗菌效率高、抗菌效果可再生、抗菌谱广、生物毒性低、耐水性能强和机械强度高等优点，具有良好的市场前景。

Description

一种抗菌无纺布及其制备方法
技术领域
本发明属于无纺布技术领域，尤其涉及一种抗菌无纺布及其制备方法。
背景技术
无纺布又称不织布、针刺棉、针刺无纺布等，无纺布具有防潮、透气、柔韧、轻薄、阻燃、无毒无味、价格低廉、可循环再用等特点。可用于不同的行业，比如隔音，隔热，电热片，口罩，服装，医用，填充材料等。
由于具有十分优异的性能，无纺布在口罩等一次性医用防护材料中得到了广泛应用，而随着传染病大流行趋势的加剧，市场对于无纺布的性能提出了越来越高的要求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种抗菌无纺布及其制备方法，本发明制备的抗菌无纺布具有优异的抗菌性能、耐水性能和机械强度。
本发明提供了一种抗菌无纺布的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚乙烯亚胺和3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因在水中混合进行季铵化反应，得到季铵化聚乙烯亚胺反应液；
b)将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇混合，得到聚合物混合液；
c)将所述聚合物混合液、尿素和聚乙二醇混合反应，得到待交联混合液；
d)将所述待交联混合液、戊二醛和酸混合进行交联反应，得到交联纺丝液；
e)将所述交联纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌无纺布。
优选的，步骤a)中，所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因按照以下步骤制备得到：
5,5-二甲基海因、氢氧化钠和1-溴-2-氯乙烷在溶剂中混合反应，得到3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因。
优选的，步骤a)中，所述聚乙烯亚胺的数均分子量为1800～70000；所述聚乙烯亚胺的用量占聚乙烯亚胺与水合计质量的5～20wt％；所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的用量占3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因、聚乙烯亚胺与水合计质量的3～15wt％；所述季铵化反应的温度为75～80℃；所述季铵化反应的时间为18～24h。
优选的，步骤b)中，所述聚乙烯醇的醇解度为99.1～99.4％；所述聚乙烯醇的用量占聚乙烯醇与季铵化聚乙烯亚胺反应液合计质量的7～20wt％。
优选的，步骤b)具体包括以下过程：
先将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇进行混合，之后进行加热并加入消泡剂，继续混合，得到聚合物混合液。
优选的，步骤c)中，所述尿素的用量占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的0.5～1.5wt％；所述聚乙二醇为聚乙二醇400；所述聚乙二醇的用量占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的3～6wt％；所述混合反应的温度为40～60℃；所述混合反应的时间为1～3h。
优选的，步骤d)中，所述戊二醛的用量占待交联混合液、戊二醛与酸合计质量的1～2.5wt％；以氢离子计的所述酸在待交联混合液、戊二醛与酸混合体系中的浓度为0.05～0.1mol/L；所述交联反应的温度为15～35℃；所述交联反应的时间为20～40min。
优选的，步骤e)中，所述交联纺丝液在进行静电纺丝之前，先将其固含量调节至12～15wt％；所述静电纺丝的纺丝设备进量为0.02～0.05mm/min；所述静电纺丝的接受辊转速为1000～1200rpm；所述静电纺丝的电压为17.2～17.4kV。
优选的，步骤e)中，所述静电纺丝的接受辊上固定有基底材料。
本发明还提供了一种按照上述技术方案所述制备方法制得的抗菌无纺布。
与现有技术相比，本发明提供了一种抗菌无纺布及其制备方法。本发明提供的抗菌无纺布制备方法包括以下步骤：a)将聚乙烯亚胺和3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因在水中混合进行季铵化反应，得到季铵化聚乙烯亚胺反应液；b)将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇混合，得到聚合物混合液；c)将所述聚合物混合液、尿素和聚乙二醇混合反应，得到待交联混合液；d)将所述待交联混合液、戊二醛和酸混合进行交联反应，得到交联纺丝液；e)将所述交联纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌无纺布。本发明提供的制备方法首先以3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因作季铵化试剂制备带有大量正电荷和优异抗菌能力的季铵化聚乙烯亚胺(HQPEI)；然后再使用戊二醛作为交联剂使HQPEI及聚乙烯醇(PVA)发生分子内及分子间交联，增强材料的耐水性能及机械强度；最后通过静电纺丝制备得到无纺布。采用本发明方法制备的无纺布材料具有抗菌效率高、抗菌效果可再生、抗菌谱广、生物毒性低、耐水性能强和机械强度高等优点，具有良好的市场前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1提供的红外谱图；
图2是本发明实施例1提供的20万倍放大倍率下的扫描电镜图；
图3是本发明实施例1提供的2千倍放大倍率下的扫描电镜图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种抗菌无纺布的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚乙烯亚胺和3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因在水中混合进行季铵化反应，得到季铵化聚乙烯亚胺反应液；
b)将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇混合，得到聚合物混合液；
c)将所述聚合物混合液、尿素和聚乙二醇混合反应，得到待交联混合液；
d)将所述待交联混合液、戊二醛和酸混合进行交联反应，得到交联纺丝液；
e)将所述交联纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌无纺布。
在本发明提供的制备方法中，步骤a)中，所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因按照以下步骤制备得到：
5,5-二甲基海因、氢氧化钠和1-溴-2-氯乙烷在溶剂中混合反应，得到3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因。
在本发明提供的上述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的制备步骤中，所述5,5-二甲基海因、氢氧化钠和1-溴-2-氯乙烷的摩尔比优选为1：(0.8～1.2)：(1～2)，更优选为1：1：(1～2)，具体可为1:1:1.15或者0.9:1:1.2；所述混合反应的温度优选为75～90℃，具体可为75℃、80℃、85℃或90℃；所述混合反应的时间优选为8～10h，具体可为8h、8.5h、9h、9.5h或10h。
在本发明提供的上述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的制备步骤中，所述混合反应结束后对产物进行后处理，所述后处理的具体过程优选包括：对反应产物依次进行减压蒸馏、萃取、中和、干燥和二次减压蒸馏。
在本发明提供的制备方法中，步骤a)中，所述聚乙烯亚胺的数均分子量优选为1800～70000，具体可为1800、2000、3000、4000、5000、7000、10000、15000、20000、25000、30000、40000、50000、60000或70000；所述聚乙烯亚胺的用量优选占聚乙烯亚胺与水合计质量的5～20wt％，具体可为5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％；所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的用量优选占3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因、聚乙烯亚胺与水合计质量的3～15wt％，具体可为3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％或15wt％。
在本发明提供的制备方法中，步骤a)中，所述混合的具体过程优选为先将聚乙烯亚胺溶解于水中，再将其与3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因混合；所述季铵化反应的温度优选为75～80℃，具体可为75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃；所述季铵化反应的时间优选为18～24h，具体可为18h、19h、20h、21h、22h、23h或24h。
在本发明提供的制备方法中，步骤b)中，所述聚乙烯醇的醇解度优选为99.1～99.4％；所述聚乙烯醇的用量优选占聚乙烯醇与季铵化聚乙烯亚胺反应液合计质量的7～20wt％，具体可为7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％。
在本发明提供的制备方法中，所述步骤b)优选包括以下过程：先将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇进行混合，之后进行加热并加入消泡剂，继续混合，得到聚合物混合液。其中，所述混合的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述混合的搅拌速率优选为80～200rpm，具体可为80rpm、100rpm、120rpm、150rpm、170rpm或200rpm；所述混合的时间优选为0.5～2h，具体可为0.5h、1h、1.5h或2h；所述加热的升温速率优选为(5～20)℃/15min，更优选为(10～15)℃/15min；所述升温的终点温度优选为90～100℃，具体可为90℃、95℃或100℃；所述消泡剂的添加优选占混合体系(含消泡剂)总质量的0.1～0.5wt％，具体可为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％或0.5wt％；所述继续混合的搅拌速率优选为80～200rpm，具体可为80rpm、100rpm、120rpm、150rpm、170rpm或200rpm；所述继续混合的时间优选为4～8h，具体可为4h、5h、6h、7h或8h。
在本发明提供的制备方法中，步骤c)中，所述尿素(NH2CONH2)可通过与羟基反应提高PVA耐水性，所述尿素的用量优选占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的0.5～1.5wt％，具体可为0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1wt％、1.1wt％、1.2wt％、1.3wt％、1.4wt％、1.5wt％；所述聚乙二醇优选为聚乙二醇400，作为增塑剂使用；所述聚乙二醇的用量优选占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的3～6wt％，具体可为3wt％、3.2wt％、3.5wt％、3.7wt％、4wt％、4.2wt％、4.5wt％、4.7wt％、5wt％、5.2wt％、5.5wt％、5.7wt％或6wt％。
在本发明提供的制备方法中，步骤c)中，所述混合反应的温度优选为40～60℃，具体可为40℃、45℃、50℃、55℃或60℃；所述混合反应的时间优选为1～3h，具体可为1h、1.5h、2h、2.5h或3h；所述混合反应结束后，优选对得到的待交联混合液进行过滤，去除未溶解的聚乙烯醇。
在本发明提供的制备方法中，步骤d)中，所述戊二醛的用量优选占待交联混合液、戊二醛与酸合计质量的1～2.5wt％，具体可为1wt％、1.1wt％、1.15、1.2wt％、1.25wt％、1.3wt％、1.35wt％、1.4wt％、1.45wt％、1.5wt％、1.6wt％、1.7wt％、1.8wt％、1.9wt％、2wt％、2.25wt％或2.5wt％；所述戊二醛优选以戊二醛水溶液的形式参与混合，所述戊二醛水溶液的浓度优选为25wt％；所述酸优选为盐酸；以氢离子计的所述酸在待交联混合液、戊二醛与酸混合体系中的浓度优选为0.05～0.1mol/L，具体可为0.05mol/L、0.06mol/L、0.07mol/L、0.08mol/L、0.088mol/L、0.09mol/L、0.093mol/L或0.1mol/L。
在本发明提供的制备方法中，步骤d)中，所述交联反应的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述交联反应的时间优选为20～40min，具体可为20min、25min、30min、35min或40min。
在本发明提供的制备方法中，步骤e)中，所述交联纺丝液在进行静电纺丝之前，优选先将其固含量调节至12～15wt％，具体可为12wt％、12.5wt％、13wt％、13.5wt％、14wt％、14.5wt％或15wt％；所述静电纺丝的纺丝设备进量优选为0.02～0.05mm/min，具体可为0.02mm/min、0.025mm/min、0.03mm/min、0.035mm/min、0.04mm/min、0.045mm/min或0.05mm/min；所述静电纺丝的接受辊转速优选为1000～1200rpm，具体可为1000rpm、1020rpm、1050rpm、1070rpm、1094rpm、1100rpm、1120rpm、1150rpm、1170rpm或1200rpm；所述静电纺丝的电压优选为17.2～17.4kV，具体可为17.2kV、17.25kV、17.3kV、17.35kV或17.4kV；所述静电纺丝的时间优选为4～12h，具体可为4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h或12h。
在本发明提供的制备方法中，步骤e)中，静电纺丝的过程中还可以在接受辊上固定基底材料，从而制备带有基底的复合抗菌无纺布；其中，所述基底材料包括但不限于聚丙烯(PP)无纺布。
本发明还提供了一种采用上述技术方案所述制备方法制得的抗菌无纺布。
本发明提供和制备的无纺布材料具有优异的抗菌性能、耐水性能和机械强度。更具体来说，本发明提供的技术方案具有以下优点：
(1)本发明利用3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因对聚乙烯亚胺进行了季铵化处理，季铵化的聚乙烯亚胺既带有大量的正电荷，又兼顾N-卤胺的抗菌作用，多重抗菌效应相互叠加，使材料表现出极为优秀的抗菌效果。
(2)本发明利用戊二醛使聚乙烯亚胺和聚乙烯醇发生分子内交联及分子间交联，增强了材料的耐水性能及机械强度。
(3)本发明提供和制备的无纺布材料具有抗菌效率高、抗菌效果可再生、抗菌谱广、生物毒性低、耐水性能强和机械强度高等优点，具有良好的市场前景。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
(1)3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的合成：
将5,5-二甲基海因25.63g(0.2mol)，氢氧化钠8.4g(0.2mol)及1-溴-2-氯乙烷20mL(0.23mol)溶解于100mL无水乙醇中，升高反应温度至80℃，反应8小时；经减压蒸馏去除乙醇溶剂，经乙酸乙酯和水萃取，有机相中和，干燥，减压蒸馏结晶，粉碎干燥后得22.68g3-(2’-氯乙基)-5,5-二甲基海因。涉及的具体反应过程如下：
Figure BDA0003493859350000071
(2)纺丝液的制备：
取3g相对分子质量为1800的聚乙烯亚胺溶解于48g水中，加入5g 3-(2’-氯乙基)-5,5-二甲基海因，升高反应温度至75℃，反应24小时，得到含有季铵化聚乙烯亚胺的反应溶液；将反应溶液冷却至室温，加入5g醇解度为99.1～99.4％的中粘度粉末聚乙烯醇，200rpm下搅拌1小时后，向溶液中加入0.5wt％有机硅消泡剂，90分钟内升高溶液温度至90℃，持续搅拌6小时；冷却溶液至60℃，向溶液中0.2g尿素，2g聚乙二醇400，反应2小时；对反应溶液进行过滤，去除未溶解的聚乙烯醇或其他凝絮物；向滤液加入4g 25wt％戊二醛水溶液及5g1mol/L的盐酸(经计算，盐酸在混合体系中的浓度约为0.088mol/L)，反应30分钟，得到呈淡黄色的HQPEI/PVA纺丝液，其中，HQPEI表示季铵化聚乙烯亚胺，PVA表示聚乙烯醇。
步骤(2)中，以3-(2’-氯乙基)-5,5-二甲基海因作季铵化试剂对聚乙烯亚胺进行季铵化处理的反应过程如下：
Figure BDA0003493859350000081
(3)无纺布的制备：
将步骤(2)制备的纺丝液加水稀释至固含量为15wt％，然后注入静电纺丝装置溶液仓，设置进量0.02mm/min，接受辊转速1094rpm，运行电压17.2kV，纺丝10小时，得白色HQPEI/PVA静电纺丝无纺布。
(4)结构表征和性能测试：
分别对本实施例所使用的聚乙烯醇(PVA)、制备的季铵化聚乙烯亚胺(HQPEI)和静电纺丝无纺布(HQPEI/PVA)进行红外光谱检测，结果如图1所示，图1是本发明实施例1提供的红外谱图。通过图1可以看出，静电纺丝无纺布(HQPEI/PVA)在3350cm-1处有羟基特征峰，在2924cm-1、2827cm-1处存在亚甲基特征峰，在1700cm-1、1650cm-1处存在C＝O特征峰，在1700～1615cm-1处峰强度比PVA、HQPEI共混后有所增强，其原因在于使用戊二醛进行交联后生成了C＝N键，其共轭效应类似C＝O，增大了峰强度。
对本实施例制备的HQPEI/PVA静电纺丝无纺布进行扫描电镜观察，结果如图2～3所示，图2是本发明实施例1提供的20万倍放大倍率下的扫描电镜图，图3是本发明实施例1提供的2千倍放大倍率下的扫描电镜图。通过图2可以看出，无纺布的纤维直径为846.93纳米。
在稀释50倍的84消毒液中浸泡30分钟对本实施例制备的HQPEI/PVA静电纺丝无纺布，后取出烘干，进行抗菌试验，具体试验操作如下：
将菌种接种于营养琼脂培养基斜面上，在(37±1)℃下培养24h，用接种环从培养基上刮1～2环，取少量新鲜细菌加入培养液中，并依次做10倍递增稀释液，得10倍稀释(10-1)、100倍稀释(10-2)液，并以该两种菌液作接种菌液；按照GB/T 4789.2的方法操作，分别取0.4～0.5mL的10-1,10-2接种菌液滴加在阴性对照板、空白对照板和抗菌涂料样板(膜)上。用灭菌镊子夹起灭菌覆盖膜分别覆盖在阴性对照板、空白对照板和抗菌涂料样板(膜)上，铺平无气泡，使菌液均匀接触样品，置于灭菌平皿中，在(37±1)℃且相对湿度>90％的条件下培养24h。每个浓度的接种菌液做3组平行实验；取出培养24h的样品，分别加入20mL洗液，反复洗样及覆膜，充分摇匀后，取洗液接种于营养琼脂培养基中，在(37±1)℃下培养24h后对活菌进行计数，按照GB/T 4789.2统计洗液中活菌数。
抗菌试验结果如表1～2所示：
表1以E.coli.8099作为试验对象的抗菌试验结果
Figure BDA0003493859350000091
表2以S.aureus.ATCC 6538作为试验对象的抗菌试验结果
Figure BDA0003493859350000092
实施例2
(1)3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的合成：
将5,5-二甲基海因12g(0.09mol)，氢氧化钠4g(0.1mol)及1-溴-2-氯乙烷10mL(0.12mol)溶解于50mL无水乙醇中，升高反应温度至80℃，反应10小时；经减压蒸馏去除乙醇溶剂，经乙酸乙酯和水萃取，有机相中和，干燥，减压蒸馏结晶，粉碎干燥后得11.47g 3-(2’-氯乙基)-5,5-二甲基海因。
(2)纺丝液的制备：
取5g相对分子质量为10000的聚乙烯亚胺溶解于45g水中，加入5g 3-(2’-氯乙基)-5,5-二甲基海因，升高反应温度至75℃，反应24小时，得到含有季铵化聚乙烯亚胺的反应溶液；将反应溶液冷却至室温，加入5g醇解度为99.1～99.4％的中粘度粉末聚乙烯醇，200rpm下搅拌1小时后，向溶液中加入0.5wt％有机硅消泡剂，90分钟内升高溶液温度至90℃，持续搅拌6小时；冷却溶液至50℃，向溶液中0.1g尿素，1.5g聚乙二醇400，反应2小时；对反应溶液进行过滤，去除未溶解的聚乙烯醇或其他凝絮物；向滤液加入3.5g25wt％戊二醛水溶液及5g 1mol/L的盐酸(经计算，盐酸在混合体系中的浓度约为0.093mol/L)，反应30分钟，得到呈淡黄色的HQPEI/PVA纺丝液。
(3)无纺布的制备：
将市售PP无纺布固定于静电纺丝装置接受辊上；将步骤(2)制备的纺丝液加水稀释至固含量为12wt％，然后注入静电纺丝装置溶液仓，设置进量0.03mm/min，接受辊转速1200rpm，运行电压17.3kV，纺丝6小时，得以市售PP无纺布为基底的白色HQPEI/PVA静电纺丝无纺布。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗菌无纺布的制备方法，包括以下步骤：
a)将聚乙烯亚胺和3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因在水中混合进行季铵化反应，得到季铵化聚乙烯亚胺反应液；
步骤a)中，所述聚乙烯亚胺的用量占聚乙烯亚胺与水合计质量的5～20wt％；所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因的用量占3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因、聚乙烯亚胺与水合计质量的3～15wt％；所述季铵化反应的温度为75～80℃；所述季铵化反应的时间为18～24h；
b)将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇混合，得到聚合物混合液；
c)将所述聚合物混合液、尿素和聚乙二醇混合反应，得到待交联混合液；
d)将所述待交联混合液、戊二醛和酸混合进行交联反应，得到交联纺丝液；
e)将所述交联纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌无纺布。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因按照以下步骤制备得到：
5,5-二甲基海因、氢氧化钠和1-溴-2-氯乙烷在溶剂中混合反应，得到3-(2'-氯乙基)-5,5-二甲基海因。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述聚乙烯亚胺的数均分子量为1800～70000。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述聚乙烯醇的醇解度为99.1～99.4％；所述聚乙烯醇的用量占聚乙烯醇与季铵化聚乙烯亚胺反应液合计质量的7～20wt％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)具体包括以下过程：
先将所述季铵化聚乙烯亚胺反应液和聚乙烯醇进行混合，之后进行加热并加入消泡剂，继续混合，得到聚合物混合液。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述尿素的用量占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的0.5～1.5wt％；所述聚乙二醇为聚乙二醇400；所述聚乙二醇的用量占聚合物混合液、尿素与聚乙二醇合计质量的3～6wt％；所述混合反应的温度为40～60℃；所述混合反应的时间为1～3h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d)中，所述戊二醛的用量占待交联混合液、戊二醛与酸合计质量的1～2.5wt％；以氢离子计的所述酸在待交联混合液、戊二醛与酸混合体系中的浓度为0.05～0.1mol/L；所述交联反应的温度为15～35℃；所述交联反应的时间为20～40min。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤e)中，所述交联纺丝液在进行静电纺丝之前，先将其固含量调节至12～15wt％；所述静电纺丝的纺丝设备进量为0.02～0.05mm/min；所述静电纺丝的接受辊转速为1000～1200rpm；所述静电纺丝的电压为17.2～17.4kV。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤e)中，所述静电纺丝的接受辊上固定有基底材料。
10.权利要求1～9任一项所述制备方法制得的抗菌无纺布。
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