CN114437538A - 一种长玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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-
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Abstract
本发明涉及高分子材料技术领域的一种长玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用。所述的长玻纤增强尼龙复合材料，包含重量份数计的以下组分：尼龙，100重量份；分散气相二氧化硅的马来酸酐‑苯乙烯交替共聚物微球，1～40重量份；相容剂，3～30重量份；玻璃纤维，30～60重量份。这所述尼龙增强复合材料具有更高综合力学性能，更好的尺寸稳定性，更低吸水率，在汽汽车制造、机械工业、文体用品、家电领域有广泛应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，更进一步说，涉及一种长玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
长玻纤增强尼龙复合材料在汽车工业里得到越来越多的关注，相比较短纤维增强聚丙烯，具有较高的拉伸、弯曲强度和模量，有助于实现聚丙烯通用塑料在汽车工业承载部件上的广泛应用，也利于实现了低成本和高效益的目标。
热塑性树脂经玻璃纤维增强后，强度、模量、冲击性能和耐热性能都得以全面的提高。玻璃纤维长度并不是决定纤维复合材料性能的唯一因素，树脂对纤维的浸渍状况、纤维在基体中的分布、纤维的含量以及纤维与基体的界面结合强度对复合材料的性能都存在重要的影响。玻纤在尼龙中起到骨架结构式的增强作用，当受到负荷时，由于玻纤轴向传递，应力被迅速扩散，阻止裂纹的增长，因此玻纤含量的增加，使尼龙的力学性能提高。它的加入使得纤维与基体树脂间的界面层中聚合物大分子链段运动受到的阻碍作用增加，材料的玻璃化温度提高，宏观上表现为热变形温度的提高。
另外随着玻纤含量的增加，复合材料的熔体流动速率和断裂伸长率下降，而密度和硬度加大。这也说明材料抗压性能提高。与短玻纤增强方式相比，长玻纤增强尼龙的强度、模量、耐冲击性、耐蠕变性、耐疲劳性及耐磨、耐热性等均得以提高，从而进一步拓宽了其应用范围。长玻纤增强PA6在汽车、机械、电器、军工等领域有巨大的发展潜能。
这种材料成为目前汽车轻量化的热门材料之一。在实际应用中可以以塑代钢和取代增强工程塑料，满足包装箱、汽车领域、家电等领域使用要求。但是加入玻纤后，制件上会出现沿流动方向和垂直方向收缩率不一致的问题。这是由于在加工成型过程中，长玻纤在树脂基体中的不同取向引起的。这就制约了长玻纤增强尼龙复合材料在汽车工业中的大型零部件、复杂精密零部件中应用。另外，尼龙分子结构存在氢键，这部分分子间作用力促成了尼龙的优异性能，另一方面请氢键的存在使尼龙极易受潮吸湿，刚性和韧性在干态、湿态呈现截然不同的物理性质。
中国专利CN106479167B中按照尼龙6、0.2～0.8重量份耐高温热稳定剂、0.1～0.8重量份无水氯化钙、0.1～0.8重量份硅烷偶联剂，侧向加料方式与熔融料混合。中国专利CN110527284A报道一种汽车电镀用尼龙塑料材料及制备方法，在二氧化硅微球表面经水热反应包覆一层弱碱性的多孔结构的氢氧化铝，不仅达到轻量化的效果，还增大了比表面积，提升表面氢氧化铝对酸液的吸附能力，通过与尼龙复合，使得尼龙材料在酸溶液中更容易被刻蚀，利于改善刻蚀效果，从而显著改善尼龙材料的电镀性能。
中国专利CN107254163B提到了一种尼龙/二氧化硅复合微球、制备方法及应用，由含孔尼龙微球基体以及均匀分散在含孔尼龙微球孔隙和/或表面的二氧化硅组成。该复合微球是通过在含孔尼龙微球分散液中进行二氧化硅原位水解得到。二氧化硅的加入能有效降低含孔尼龙复合微球的吸水率，提高热稳定性、结晶性能及力学强度。
中国专利CN110467812A为一种激光3D打印用复合改性尼龙12的制造方法，将原料聚十二内酰胺通过偶联剂初接枝二氧化硅，再与聚丙烯熔融混合形成合金改性，最后再次通过溶胀扩容的方式接枝甲基丙烯酸甲酯，一共三次相兼容的复合改性最终制得。
中国专利CN106832907B公开了一种高收缩双向拉伸尼龙6薄膜及其制作方法，包括尼龙、特种尼龙为17～21份、抗粘连剂，所述抗粘连剂为二氧化硅或碳酸钙或碳酸镁。实现了用尼龙生产热收缩率达到8～10％的高收缩薄膜。
如何克服尼龙吸水性和高收缩率，是尼龙研究和应用的关键和焦点。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提出一种长玻纤增强尼龙复合材料。具体地说涉及一种长玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用。
本发明目的之一是提供一种长玻纤增强尼龙复合材料，其可包含重量份数计的以下组分：
尼龙，100重量份；
分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球，1～40重量份，优选5～25重量份；
相容剂，3～30重量份，优选5～15重量份；
玻璃纤维，30～60重量份。
其中，
所述尼龙的黏度可为1.0～3.0；和/或，
所述尼龙可选自尼龙6，尼龙66，尼龙1010，尼龙12、尼龙11，芳香尼龙中的至少一种。
所述分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球可由包括以下步骤的方法制备而成：
将气相二氧化硅与马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球共混，分散均匀，即得。
所述共混温度可为室温，具体可为20～50℃；具体在操作时可使用冷却装置使共混温度保持在20～50℃。若共混搅拌时间长，体系温度增加，气相二氧化硅可能出现沉淀，导致最终分散效果变差，本发明所述的共混时间可为5～40分钟，优选5～25分钟。
所述共混装置可为搅拌器，例如高速搅拌器等本领域常用的搅拌设备；电机转速可设定为20～500转/分，优选50～150转/分；所述共混装置也可为分散设备，例如高速分散机、或超声分散器或类似的分散设备或带搅拌叶片的分散装置；所述分散设备的叶片线速度可为5～50米/秒；
所述气相二氧化硅的用量可为所述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球重量的0.5～10％wt，优选为0.5～5％wt。在该范围内气相二氧化硅在马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球表面可形成良好分散。
其中，
所述的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球按照CN101235117A(申请号为CN200810101948.0)的中国专利中的共聚方法进行制备。具体可为在氮气保护下，将单体Man和St、引发剂有机过氧化物或偶氮化合物，溶解在有机酸烷基酯或酮与烷烃的混合溶液介质中，并于60～90℃反应1/4～12h，得到聚合物微球的分散体系。分散体系中微球平均粒径为90～1715nm，分散系数为1.04～1.004，数均分子量范围为8000～300000g/mol。纳米级至微米级的聚合物微球比表面积大、吸附性强、凝聚作用大，表面反应能力强。将二氧化硅在聚合物分散微球中分散，目的在于将二氧化硅附聚体分散成很小的聚集体，后者可以在树脂中均匀分布。二氧化硅与聚合物分散微球通过分子间作用结合，便于加入到聚合物树脂基体中。
所述的气相二氧化硅是一种高分散、无定形、高纯度二氧化硅微粒，由四氯化硅在氢氧焰中高温水解制得。所述气相二氧化硅的原生粒子平均直径可为7～40nm，相应比表面积可为50～380m2/g，不同产品粒径大小不同。硅氧烷和硅烷醇基团分布在这些颗粒表面。气相法二氧化硅可以通过表面硅烷醇基团与合适物质反应进行表面改性，如硅烷类化合物，这种产品表面就被化学键合的二甲基硅烷基所覆盖，从而使其不能被水润湿，即显示疏水性。本发明采用马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球来对气相二氧化硅进行分散。气相法二氧化硅表面硅烷醇基团与马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球的酸酐键发生相互作用，气相法二氧化硅由亲水性变为疏水性。马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球与尼龙有较好相容性，因此气相二氧化硅可以尼龙中较为均匀分散。
本发明所述相容剂可为马来酸酐接枝共聚物，优选为聚丙烯接枝马来酸酐、聚乙烯接枝马来酸酐、马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。
具体地，所述的相容剂可为马来酸酐接枝POE，密度可为0.89～0.91g/cm3，熔点可为160～180℃，熔体流动速率(230℃，2.16Kg)可为100～200g/10min，马来酸酐的接枝率可为0.8～1.2％。
所述玻璃纤维可为无碱连续玻璃纤维，直径可为10～24um，线密度可为1200～4800TEX。
在本发明的一些具体实施中，
所述的长玻纤增强尼龙复合材料，可包含润滑剂；以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述润滑剂的用量可为0.1～1重量份，优选0.5～1重量份；和/或，所述润滑剂可选自氧化聚乙烯蜡、微晶石蜡、乙撑基酰胺、硬脂酰胺的一种或者多种。
在本发明的一些具体实施中，
所述的长玻纤增强尼龙复合材料，可包含表面改性剂；以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述表面改性剂的用量为5～10重量份。所述表面改性剂可为超高熔指聚丙烯的一种或者多种组合；所述超高熔指聚丙烯的熔体流动速率可为400～3800g/10min。
在本发明的一些具体实施中，
所述的长玻纤增强尼龙复合材料，可包含抗氧剂；以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述抗氧剂的用量为0.1～3重量份。所述抗氧剂至少为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂2246、抗氧剂168、抗氧剂CA、抗氧剂626或抗氧剂636中的一种或两种。
本发明目的之二是提供所述的长玻纤增强尼龙复合材料的制备方法，可包括以下步骤：
(1)将包含所述尼龙、分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、相容剂、润滑剂、抗氧剂在内的组分共混均匀，得到尼龙混合树脂；
(2)将所述尼龙混合树脂熔融后与玻璃纤维进行浸渍包覆，得到所述长玻纤增强尼龙复合材料。
优选地，所述制备方法，可包括以下步骤：
(1)将包含所述尼龙、分散气相法二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、相容剂、润滑剂、抗氧剂在内的组分加入高混机中共混均匀，得到尼龙混合树脂；优选地，所述共混温度控制为20～60℃，混料时间为1～5分钟，然后将混好的尼龙混合树脂加到挤出机的料斗中备用。
(2)采用连续纤维增强热塑性材料的浸渍设备，将步骤(1)得到的混好的尼龙混合树脂通过挤出机熔融塑化后进入与挤出机机头相连接的熔融浸渍模。将玻璃纤维连续玻纤束从导纤架导出，进入玻纤分散辊系和预热单元对玻纤进行预热和分散，然后进入熔融浸渍模头，并与熔融的尼龙混合树脂进行浸渍包覆。浸渍包覆的复合材料料条通过整形板、口模板牵出后，经过拉条、冷却、吹干、切粒制备得到长玻纤增强尼龙复合材料。通过选择口模板的尺寸来调整复合材料中连续玻璃纤维在复合材料中的含量为30～60重量份；通过调整切粒机的切刀转速获得切粒长度为6～25mm的长玻纤增强尼龙粒料。
进一步地，所述长玻纤增强尼龙复合材料的制备方法，可包括以下步骤：
(1)马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球按照专利CN101235117A(申请号为CN200810101948.0)的方法制备，为在氮气保护下，将单体Man和St、引发剂有机过氧化物或偶氮化合物，溶解在有机酸烷基酯或酮与烷烃的混合溶液介质中，并与60～90℃反应1/4～12h，得到聚合物微球的分散体系。分散体系中微球平均粒径为90～1715nm，分散系数为1.04～1.004，数均分子量范围为8000～300000g/mol。
(2)将所述的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球与气相二氧化硅共混，得到所述分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球。所述的气相二氧化硅的用量为所述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球的重量用量的0.5～10％wt。
(3)将包含所述尼龙、相容剂、分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、抗氧剂、润滑剂、表面改性剂在内的组分加入到高混机中，混料温度控制为20～60℃，混料时间为1～5分钟，然后将混好的尼龙混合树脂加到挤出机的料斗中备用。
(4)采用连续纤维增强热塑性材料的浸渍设备，将步骤(3)中混好的尼龙混合树脂通过挤出机熔融塑化后进入与挤出机机头相连接的熔融浸渍模。
(5)将连续玻纤束从导纤架导出，进入玻纤分散辊系和预热单元对玻纤进行预热和分散，然后进入熔融浸渍模头，并与熔融的尼龙混合树脂进行浸渍包覆。
(6)浸渍包覆的复合材料料条通过整形板、口模板牵出后，经过拉条、冷却、吹干、切粒制备得到长玻纤增强尼龙复合材料。通过选择口模板的尺寸来调整复合材料中连续玻璃纤维在复合材料中的含量为30～60重量份；通过调整切粒机的切刀转速获得切粒长度为6～25mm的长玻纤增强尼龙粒料。
所述的挤出机可为双螺杆挤出机，螺杆直径可为40～55mm，螺杆的长径比可为40：1，加工温度可为240～300℃，熔体温度可为240～280℃，机头温度可为240～280℃。
所述的浸渍设备温度可为260～280℃。
所述的分散辊系和预热单元的温度可为130～170℃。
所述的定型口模的可为3.0～5.0mm，对应于以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述玻璃纤维在复合材料中的含量可为30～60重量份。
本发明目的之三是提供所述的长玻纤增强尼龙复合材料或根据所述的制备方法制备的长玻纤增强尼龙复合材料在汽车制造、机械工业、文体用品、家电领域中的应用。
所述的长玻纤增强尼龙复合材料组成包括尼龙，相容剂，玻璃纤维，分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球，抗氧剂，润滑剂，表面改性剂等。这种尼龙增强复合材料具有更高综合力学性能，更好的尺寸稳定性，更低吸水率，在汽汽车制造、机械工业、文体用品、家电等领域有广泛应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
原料来源
尼龙6，BL2000，粘度为2.0，中国石化巴陵石化分公司生产。
玻璃纤维：无碱玻璃纤维，ER4301，直径为17μm，线密度2400tex，重庆国际复合材料。
马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(MAH-g-POE)，牌号EB-3008，接枝率1.2％，广州市川聚化工科技有限公司。
气相二氧化硅，平均原生粒子粒径12nm，相应比表面积200±25m2/g，
200，购自美国赢创公司；
抗氧剂1010，巴斯夫公司生产；
抗氧剂168，巴斯夫公司生产；
润滑剂Incromold T，英国禾大公司生产；
表面改性剂，PP PF1500，熔融指数1800g/10min，湖南盛锦新材料有限公司；
马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球样品按照专利CN200810101948.0实施例1制备，MAn和St摩尔配比1：1，其中Man 0.3001g，St 0.330g；引发剂为偶氮二异丁腈AIBN，0.05g；介质为乙酸异戊酯，45mL。采用水浴加热，在70℃的温度下反应6小时，得到马来酸酐/苯乙烯的交替共聚物PMS微球，平均粒径(Dn)为341nm、分散系数(U)为1.031，聚合收率(Cp)为85％、以及聚合物数均分子量(Mn)为120365。
制备分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球1：
将所述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球与气相二氧化硅在高速分散机内混合25分钟，并使用冷却装置使高速分散机温度保持在30℃。叶片线速度为25m/s。所述的气相二氧化硅的用量为马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球重量用量的3wt％。
另，采用上述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球1的制备方法，不同之处仅在于所述气相法二氧化硅的用量为所述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球用量的5wt％。制得分散气相法二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球2。
实施例1～5
(1)将尼龙、相容剂马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、抗氧剂在内的组分，在高速混合机中，温度为25℃下搅拌3min，电机转速设定为150转/分；然后将混好的尼龙混合树脂加到挤出机的料斗中备用。尼龙6质量份数为100质量份数，其他组分质量份数如下表1。
(2)采用连续纤维增强热塑性材料的浸渍设备，将混好的尼龙混合树脂通过挤出机熔融塑化后进入与挤出机机头相连接的熔融浸渍模。
(3)将连续玻纤束从导纤架导出，进入玻纤分散辊系和预热单元对玻纤进行预热和分散，然后进入熔融浸渍模头，并与熔融的尼龙混合树脂进行浸渍包覆。
(4)浸渍包覆的复合材料料条通过整形板、口模板牵出后，经过拉条、冷却、吹干、切粒制备得到长玻纤增强尼龙复合材料。通过调整切粒机的切刀转速获得切粒长度为12mm的长玻纤增强尼龙粒料。
(5)长玻纤增强尼龙粒料干燥后注塑，测试力学性能。
所述的挤出机为双螺杆挤出机，螺杆直径为40～55mm，螺杆的长径比为40：1，加工温度为240～300℃，熔体温度240～280℃，机头温度240～280℃。
所述的浸渍设备温度为260～280℃。
所述的分散辊系和预热单元的温度为130～170℃。
对比例1
除了不添加分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(MAH-g-POE)、玻璃纤维、润滑剂、表面改性剂，其他与实施例1的步骤相同。具体组分用量如下表2。
对比例2
除了不添加分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球，而是添加气相二氧化硅，其他与实施例1的步骤相同。具体组分用量如下表2。
对比例3
除了不添加分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球，而是添加未经气相二氧化硅改性的MAH-g-St微球，其他与实施例1的步骤相同。具体组分用量如下表2。
表1配方表
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| MAH-g-POE | 10 | 10 | 10 | 15 | 10 |
| 微球1 | 5 | 15 | 25 | 0 | 35 |
| 微球2 | 0 | 0 | 0 | 25 | 0 |
| 玻璃纤维 | 40 | 40 | 40 | 35 | 35 |
| 抗氧剂1010 | 0.20 | 0.15 | 0.15 | 0.2 | 0.2 |
| 抗氧剂168 | 0.20 | 0.25 | 0.15 | 0.2 | 0.2 |
| Incromold T | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 表面改性剂PF1800 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
表2配方表
| 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
| MAH-g-POE | 0 | 10 | 10 |
| 气相二氧化硅 | 0 | 0.75 | 0 |
| MAH-g-St微球 | 0 | 0 | 25 |
| 玻璃纤维 | 0 | 40 | 40 |
| 抗氧剂1010 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 抗氧剂168 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| Incromold T | 0 | 0.5 | 0.5 |
| 表面改性剂PF1800 | 0 | 5 | 5 |
产品性能测试
将实施例1～5和对比例1～3制备的产品进行性能测试。测试方法如下：拉伸强度按GB/T 1040-2006测定，拉伸速率5mm/min；弯曲强度按GB/T 9341-2000测定，实验速率2mm/min；简支梁缺口冲击强度按GB/T 1043—2008测定；收缩率按照GB/T15585-1995测定。水分含量按照称重法测试。测试结果见下表3。
表3材料性能测试结果
对于上述实施例1～5与对比例1～3相比，将气相二氧化硅分散到马来酸酐-苯乙烯交替共聚微球中，提高了复合材料的拉伸强度、弯曲强度、简支梁缺口冲击强度，降低了复合材料的收缩率，尤其是降低了复合材料沿平行于流动方向和垂直于流动方向收缩率的差异性，吸水率大幅度降低。
Claims (11)
1.一种长玻纤增强尼龙复合材料，包含重量份数计的以下组分：
尼龙，100重量份；
分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球，1～40重量份，优选5～25重量份；
相容剂，3～30重量份，优选5～15重量份；
玻璃纤维，30～60重量份。
2.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述尼龙的黏度为1～3.0；
和/或，
所述尼龙选自尼龙6，尼龙66，尼龙1010，芳香尼龙中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述相容剂为马来酸酐接枝共聚物，优选为聚丙烯接枝马来酸酐、聚乙烯接枝马来酸酐、马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于包含润滑剂；以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述润滑剂的用量为0.1～1重量份，优选0.5～1重量份；
所述润滑剂选自氧化聚乙烯蜡、微晶石蜡、乙撑基酰胺、硬脂酰胺的一种或者多种。
5.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于包含表面改性剂；以所述尼龙的用量为100重量份数计，所述表面改性剂的用量为5～10重量份；所述表面改性剂为超高熔指聚丙烯的一种或者多种组合；所述超高熔指聚丙烯的熔体流动速率为400-3800g/10min。
6.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述玻璃纤维为无碱连续玻璃纤维，直径为10～24um，线密度为1200～4800TEX。
7.根据权利要求1～6之任一项所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球的制备方法包括以下步骤：
将气相二氧化硅与马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球共混，即得；
优选地，所述气相二氧化硅的用量为所述马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球的重量用量的0.5～10％wt，优选为0.5～5％wt；
优选地，
所述共混时间为5～40分钟；所述共混温度为20～50℃。
8.根据权利要求7所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球的微球平均粒径为90～1715nm，分散系数为1.04～1.004，数均分子量范围为8000～300000g/mol。
9.根据权利要求7所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料，其特征在于：
所述的气相二氧化硅的平均直径是7～40nm，相应比表面积是50～380m2/g。
10.根据权利要求1～9之任一项所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将包含所述尼龙、分散气相二氧化硅的马来酸酐-苯乙烯交替共聚物微球、相容剂在内的组分共混均匀，得到尼龙混合树脂；优选地，所述共混温度为20～60℃；
(2)将所述尼龙混合树脂熔融后与玻璃纤维进行浸渍包覆，得到所述长玻纤增强尼龙复合材料。
11.根据权利要求1～9之任一项所述的一种长玻纤增强尼龙复合材料或根据权利要求10所述的制备方法制备的长玻纤增强尼龙复合材料在汽车制造、机械工业、文体用品、家电领域中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CN202011193025.XA CN114437538A (zh) | 2020-10-30 | 2020-10-30 | 一种长玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|---|
| CN114989603A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN104250438A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种增韧增强尼龙复合材料及制备方法 |
| CN104725845A (zh) * | 2013-12-24 | 2015-06-24 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种连续长纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN109111736A (zh) * | 2018-07-18 | 2019-01-01 | 余姚中国塑料城塑料研究院 | 一种耐摩擦的抗老化增强尼龙及制备方法 |
-
2020
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104250438A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种增韧增强尼龙复合材料及制备方法 |
| CN104725845A (zh) * | 2013-12-24 | 2015-06-24 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种连续长纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN109111736A (zh) * | 2018-07-18 | 2019-01-01 | 余姚中国塑料城塑料研究院 | 一种耐摩擦的抗老化增强尼龙及制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114989603A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
| CN114989603B (zh) * | 2022-06-15 | 2023-06-02 | 厦门市嘉能科技有限公司 | 一种低吸水率尼龙以及具有该低吸水率尼龙的电池密封圈 |
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