CN1144232A - 为改进颜料在热塑性树脂中的分散性和浓度而对颜料进行处理的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了热塑性母料，它包含用一种通式为ROOCCHSO3MCH2COOR′的磺基琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料，如二氧化钛，其中，R和R′是含有约2至约20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子。这样的处理改进了颜料在热塑性树脂中的分散性。该处理还能使分散在热塑性树脂中的含有高百分比的经处理的无机颜料的热塑性母料的生产成为可能。

Description

为改进颜料在热塑性树脂中的分散性 和浓度而对颜料进行处理的方法
本发明涉及含有高浓度无机颜料的热塑性母料和其制备方法。更特别地，本发明涉及为改进在热塑性树脂中的分散性而对无机颜料进行表面处理的方法。最特别地，本发明涉及为提高其在聚烯烃树脂中的浓度和分散性，用磺基琥珀酸二烷基酯(dialkyl sulfosuccinate)处理二氧化钛颜料。
无机颜料，如以二氧化钛为例，用于各种各样的热塑性树脂基的消费品中。然而，那些由无机颜料所赋予树脂的性能质量，如不透明性、色彩、亮度、UV和热稳定性等，在很大程度上取决于颜料在树脂中分散得究竟有多均匀和多一致，以及能够有效地混入树脂中的颜料的量，这是公知的。还已知，这些热塑性树脂的疏水性与这些无机颜料的亲水性是不相容的，由此使得颜料在树脂中要获得良好的分散是困难的，特别是在高于50％(重量)的高颜料浓度时，这正如在美国专利4,183,843中所指出的，在该专利中在氧化铝三水合物上使用了极性的磷酸酯表面活性剂，以降低聚酯无机填料组合的粘度。
对无机颜料进行化学表面处理来改进其分散性并增强其与热塑性树脂的相容性，这在现有技术中是公知的。例如，美国专利4,209,430公开了用磷酸化的多烯对无机颜料的处理方法，所述的磷酸化多烯是磷酰化剂与具有至少10个碳原子的聚烯烃不饱和化合物反应的产物。经如此处理的颜料据称在分散有该经处理之颜料的热塑性聚烯烃中具有改进的颜料性质、以及改进的分散性和降低的泛黄倾向。
美国专利4,357,170和4,377,417也公开了为降低含有颜料的聚合组合物之泛黄倾向而对无机颜料进行处理的方法。根据这些专利，单独用包含有机磷酸盐(酯)/链烷醇胺添加产物的添加系统，或与多羟基化合物联用，处理颜料二氧化钛，导致了在聚合组合物中经处理之颜料的泛黄倾向的降低。但是，这些专利没有提及如此处理方法对分散性的改进有何益处。
处理无机颜料并因此分散性得到改进的例子包括公开在美国专利5,288,320(与英国专利2,252,306相同)的处理。这些专利教导了用一种具有1至6个羟基的羟基化合物和具有10至12个碳原子的脂族饱和单羧酸的一种酯或偏酯处理二氧化钛。美国专利3,728,142也公开了用非干(non-drying)脂肪酸改性的醇酸树脂处理无机颜料来改进颜料在塑料中的分散性。为改进其分散性对无机颜料进行表面处理的进一步的例子可在美国专利3,754,956中发现，该专利公开了用具有端羟基的液态的聚内酯对二氧化钛颜料进行处理的方法。另一种处理二氧化钛颜料以获得良好分散性和光学特性的方法公开在美国专利4,235,768中，该专利公开了用含有羧基的聚合物水溶液处理二氧化钛的工艺。美国专利5,318,625也教导了用有机磷酸酯处理无机颜料来改进分散性和有机母料的生产。
上述专利都没有提出或教导用磺基琥珀酸二烷基酯处理无机颜料，也没有提出或教导由此生产热塑性母料，而这些正是本发明的主题。
本发明提供以具有改进的加工性和在热塑性树脂中的分散性为特征的无机颜料。在该改进的无机颜料，优选二氧化钛颜料上沉积了至少一种相应于分子式为ROOCCHSO3MCH2COOR′的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂。在这个分子式中，R和R′是含有约2至约20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子。本发明进一步提供颜料的热塑性母体，该母体包括一种作为连续相的热塑性树脂和作为分散相的上述磺基琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料。
能用以下描述的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂处理、以提供本发明之改进的无机颜料的无机颜料，包括，白色或彩色的、不透明的或透明的颗粒无机颜料(或矿物性颜料)，这些颜料是在表面涂覆(如，涂料)和塑料工业中已知的并且已被使用了的。为了本申请的目的，所用的术语无机颜料较宽地定义为本质上是颗粒的、在使用时不挥发的材料，而且特别是最通常称之为一种惰性组分、填料、增量剂、增强颜料等的那些材料。
无机颜料中能够按本文所述的进行处理来提供本发明之改进的无机颜料的代表性、但不是限制性的的实例包括白色的不透明颜料，如二氧化钛，碱式碳酸铅白，碱式硫酸铅白，碱式硅酸铅白，硫化锌，氧化锌，硫化锌和硫酸钡复合颜料，氧化锑等，白色增量剂颜料，如碳酸钙，硫酸钙，瓷土和高岭土，云母，硅藻土和彩色颜料，如氧化铁，氧化铅，硫化镉，硒化镉，铬酸铅，铬酸锌，钛酸镍，氧化铬等。在所有能用于本发明改进的无机颜料之生产中的无机颜料中，最优选的颜料是颜料二氧化钛。
通常，优选用于制备本发明改进的颜料的二氧化钛颜料可以是锐钛矿型的或金红石晶体结构型的或它们的某些组合。该颜料可以通过各种已知的商用方法来生产，这些方法对于本领域的熟练人员来说是熟悉的，但这些方法不构成本发明的任何一部分。由此，这种特殊的颜料可以通过公知的硫酸法或公知的蒸汽相氧化法来生产。前一种方法，即，硫酸法，典型地包括以下步骤：用硫酸沥滤含钛矿以生产硫酸钛溶液，水解该硫酸钛以形成二氧化钛沉淀，并在适当的添加剂的存在下煅烧该沉淀物，以在最终的煅烧产物中形成所需的晶体结构。在后一方法，即，蒸汽相氧化法中，卤化钛，如四氯化钛在升高的温度下在蒸汽相中被氧化，产生通常被称为是原料二氧化钛的产物。然后，回收该火成的原料二氧化钛，研磨之并进行分级，进行在颜料上沉积各种含水金属氧化物涂层的处理之后，再进行最后的研磨以提供所需颗粒尺寸的颜料。
典型地，最终的研磨步骤将包括使用流体能研磨技术。这些技术包括采用由研磨流体(如空气或蒸汽)的射流产生的一股或多股气体流将颜料传送经过一个研磨装置，如美国专利2,032,827和2,219,011的流体能磨机，以在各个颜料颗粒之间产生碰撞，由此减小这些颗粒的大小。可在流体能研磨过程中掺入各种添加剂，如在美国专利3,531,310中所公开的，来改善颜料之间的研磨，或如在美国专利4,752,340中所公开的，来增强所得的经研磨颜料的特殊化学、物理和光学性质。这些添加剂材料的代表性的但非限制的实例包括多羟基化合物，如丙三醇，季戊四醇三甲羟基乙烷，三甲羟基丙烷等，脂肪酸，如油酸，硬脂酸等，三链烷醇胺，如三乙烷醇胺等和胺盐，如三乙醇胺丙二酸盐，三异醇烷胺琥珀酸盐等。
可使用的上述添加剂材料的用量可以在很宽的范围内变化。这个宽的变化范围依赖于所使用特定的添加剂和添加的特定用途。由此，例如，以颜料的总重量计，作为研磨二氧化钛颜料的助剂所使用的添加剂材料可以以在约0.05至约5.0％(重量)的范围内。而用来改进颜料的化学、物理和光学性质中的一项或多项的添加剂材料的用量，以颜料的重量计，一般在约0.01至约10.0％(重量)的范围内。
如同上述的添加剂材料，用来提供本发明之改进二氧化钛颜料和其它无机颜料的磺化琥珀酸二烷基酯理剂也可以在颜料的流体能研磨过程中沉积在该颜料上。然而，用磺化琥珀酸二烷基酯处理剂时，其他用来处理二氧化钛和所述其他无机颜料的常规的方法也可以使用。这些另外的方法，包括例如用喷雾或其他混合处理剂与干颜料的方法向颜料施加处理计。由此，可以通过v-掺混器的增强杆(intensifier bar)将处理剂加入颜料中或通过将处理剂喷雾至含有颜料的螺杆式输送机或桨式混合机向颜料施加处理剂。
如上所述，用来使无机颜料的热塑性树脂分散性得到改进的磺化琥珀酸二烷基酯处理剂包括相应于通式为ROOCCHSO3MCH2COOR′的化合物。在该通式中，R和R′定义为含有约2至约20个碳原子，优选约4至约14个碳原子，最优选约8个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子，最优选是钠。在此通式中，单价烷基，R和R′可以是支链的或支链的烷基。R可以与R′相同，但不是必须的。这些基团代表性的实例包括甲基，乙基，正丙基，异丁基，正戊基，异戊基，正己基，辛基，三癸基等。用来制备本发明的改进的无机颜料的磺化琥珀酸二烷基酯处理剂非限制性实例包括钠磺基琥珀酸二辛基酯，钠磺基琥珀酸二异丁基酯，钠磺基琥珀酸双-三癸基酯，纳磺基琥珀酸二己基酯等。
用来处理上述无机颜料，特别是二氧化钛颜料的磺化琥珀酸二烷基酯的量应是足以使经处理的颜料在热塑性树脂中所显示的分散性大于处理前颜料的分散性的量。较宽地，以颜料的重量计，磺化琥珀酸二烷基酯处理剂的用量将在约0.1％至约5％(重量)范围内，优选在约0.3％至约1.2％(重量)的范围内。
所得的经磺化琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料可用作多种热塑性树脂的即时和均匀的颜料。这包括那些公知种类的热塑性树脂，如聚烯烃树脂，丙烯酸酯类树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，环氧树脂，酚醛树脂，聚(乙烯芳族)树脂，聚(卤乙烯)树脂，聚碳酸酯树脂，聚氨酯树脂，等。不同种类的热塑性树脂之代表性的、但非限制性的实例包括：聚烯烃树脂，如聚乙烯，聚丙烯等；丙烯酸树脂，如聚(丙烯酸)，聚(甲基丙烯酸)，聚(丙烯酸甲酯)，聚(甲基丙烯酸甲酯)，等；聚酯树脂，如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)等；聚酰胺树脂，如尼龙-6，尼龙-66等；环氧树脂，如聚(环氧氯丙烷/双酚A)等及其酯，如通过聚(环氧氯丙烷/双酚A)与脂肪酸、树脂酸、托尔油或其混合物酯化制备的那些酯；酚醛树脂，如衍生自甲醛与苯酚、间苯二酚、甲酚、对甲苯酚等反应的那些；聚(乙烯芳族)树脂，如聚苯乙烯和其共聚物，如聚(苯乙烯-丙烯腈)，聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈)，等；聚(卤乙烯)树脂，如聚氯乙烯，聚(氯乙烯/偏二氯乙烯)，等；聚碳酸酯树脂，如那些通过二羟基脂肪族或芳族单体，如乙二醇、丙二醇、双酚A(即，4，4′-异亚丙基联苯酚)等的光气化作用或双酚A与碳酸二苯酯的碱催化酯基转移作用以生成双酚A聚碳酸酯(bisphenol A polycarbonate)所获得的那些；以及由二-或多官能羟基化合物，如甘油或端基为羟基的聚酯和聚醚与二-或多官能二异氰酸反应得到的聚氨酯树脂。
本发明的经磺化琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料能够直接加入上述的热塑性树脂中，依照对这些树脂的所期望的最终的用途，其使用量可在较大的范围内变化。如此，有时薄膜需要很高的颜料水平，而厚的涂料只需很小的百分量。因此，以热塑性树脂的重量计，经处理的颜料的使用量可在小至约1％(重量)到大至约80％(重量)的范围内。
在本发明的又一个实施方案中，本发明之经磺化琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料在制备热塑性母料中已显示出其特殊应用。概括地，这些热塑性母料将包含由热塑性树脂构成的连续相和由本发明之经磺化琥珀酸二烷基酯处理的无机颜料构成的分散相。该连续相可包含早已描述的任何热塑性树脂，包括聚烯烃树脂，聚(乙烯芳族)树脂，丙烯酸树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，环氧树脂，酚醛树脂，聚碳酸酯树脂，聚氨酯树脂等。
在制备本发明热塑性母料中，掺入热塑性树脂连续相的颜料的量可以在很大的范围内变化。一般说来，该用量将随着在最终或完成的最终产物中颜料沉积作用所需要或要求的水平而变化，该最终产物以这些热塑性母料作为颜料载色体，同时也随着所使用的加工设备的效率的变化而变化，该设备用来在用来生产最终或完成的终产物的热塑性树脂中降低、稀释或溶解该热塑性母料。概括地，本发明的热塑性母料可含有经处理的无机颜料与该无机颜料分散其中的热塑性树脂，其重量比为约0.5∶1至约5∶1。在该范围内，本发明之经处理之无机颜料能容易地且均匀地分散或分布在整个热塑性树脂中，该热塑性树脂则是被用来作为所生产的热塑性母料的连续相。
用于制备上述热塑性母料的方法和设备是公知的，且不构成本发明这个方面的任何部分。这些已知的方法一般包括使用能够处理高塑粘度材料的混合和/或掺合技术。一般地，在混合和/或掺合过程中使用的设备的例子包括各种捏合式分散机(kneader type dispenser)，如Banbury混合机，单和多辊磨机，等。在Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，2nd Ed.，Vol.15，p592-596中可以得到能在此应用的这些混合和/或掺合方法和设备的更详细的描述。
本发明通过以下的实施例来进一步描述和说明。这些实施例代表了本发明之特殊的实施方案，但不理解为是对本发明的限制。实施例1
由Kerr-McGee Corporation(Oklahoma City，Oklahoma)生产的，以CR-834为商品牌号销售的金红石型二氧化钛产品是由氯化法制备的，并且在多羟基研磨助剂，特别是三甲羟基乙烷(″TME″)的存在下被蒸汽微粉化。然后，细粉二氧化钛用钠磺基琥珀酸二辛基酯作为细雾或喷雾进行干处理，其中，钠磺基琥珀酸二辛基酯的浓度为颜料重量的约0.75％。特别地，二氧化钛和钠磺基琥珀酸二辛基酯在一个v-掺混器中进行混合，其中，钠磺基琥珀酸二辛基酯是经增强杆加入的。
然后，确定经处理的二氧化钛的分散性，作为与未经处理的二氧化钛的比较。亦即，在一个Brabender Plasticorder型PL-2000的混合钵(mixing bowl)中装入36.50g聚苯乙烯树脂(由Dow Chemical Company经销的商品标牌为STYRON#615)，0.31g硬脂酸锌作为润滑剂和109.50g上述经处理的二氧化钛。将钵的温度设置在160℃，叶片速度为150rpm。然后记录扭矩和温度随时间的变化。用未经处理的二氧化钛重复该过程，用来对经处理的二氧化钛和未经处理的二氧化钛的分散性进行比较。再使用其他钠磺基琥珀酸二烷基酯处理剂，即钠磺基琥珀酸二异丁基酯和钠磺基琥珀酸双-三癸基酯，重复所述过程。这些试验的结果列于下面的表I中。
                          表I
样品     平衡扭矩 处理温度
    1234     1,9901,9001,8401,860     185174177176
1.用TME进行蒸汽处理的二氧化钛
2.用0.75％钠磺基琥珀酸二辛基酯处理的样品1
3.用钠磺基琥珀酸二异丁基酯处理的样品1
4.用钠磺基琥珀酸双(三癸)基酯处理的样品1样品1和2在较低的处理温度(140℃)下重新进行评价。
                        表II
样品     平衡扭矩 处理温度
    12     2,0101,840     161157
1.用TME进行蒸汽微粉化的二氧化钛2.用0.75％钠磺基琥珀酸二辛基酯处理的样品1钠磺基琥珀酸二辛基酯之处理样品的较低处理扭矩和温度，证明了75％颜料热塑性母料具有改进的加工性和分散性。实施例2
本实施例涉及在颜料上的蒸汽微粉化钠磺基琥珀酸二辛基酯。二氧化钛是由氯化法制备的。这些样品用钠磺基琥珀酸二辛基酯进行蒸汽微粉化。然后，采用实施例1中讨论的方法测量扭矩和温度曲线。亦即，制备了一个含有36.5g聚苯乙烯(Dow Styron#615或其他普通用途的聚苯乙烯)，0.31g硬脂酸锌和109.50g上述经处理的二氧化钛的三元混合物，并装入带有Cam型叶片的BrabenderPlasticorder型PL-2000的混合钵中。将该钵的温度设置在140℃，叶片的速度为150rpm。测量扭矩和温度的曲线，数据列于表III中。
                表III
样品     平衡扭矩     处理温度
    12     1,6471,450     186176
1.用TME微粉化
2.用0.75％钠磺基琥珀酸二辛基酯微粉化钠磺基琥珀酸二辛基酯处理样品的较低处理扭矩和温度，再次证明了75％颜料热塑性母料具有改进的分散性。
由此，本发明适合于完成本发明的目的，并获得了提及和那些内在的目标和优点。虽然这里已描述了本发明的制备的实施方案，但应理解的是，在不偏离所附的下述权利要求的精神和范围下，在本发明之经处理的颜料和母料中还能进行改进和变化。

Claims (50)

1、热塑性母料，包含分散在热塑性树脂中的一种无机颜料，所述的无机颜料上沉积了一种对应于分子式为ROOCCHSO3MCH2COOR′的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂，其中，R和R′是含有约2至约20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子；以所述颜料的重量计，所述磺化琥珀酸二烷基酯处理剂的用量至少为约0.1(重量)。
2、如权利要求1的热塑性母料，其中，所述的热塑性树脂是热塑性均聚物或共聚物树脂。
3、如权利要求2的热塑性母料，其中，所述的热塑性树脂选自由聚烯烃，聚乙烯基，聚丙烯酸，酚醛，烷基，环氧，尼龙，聚氨酯，苯氧，聚碳酸酯和聚酯树脂组成的组中的一种热塑性均聚物。
4、如权利要求3的热塑性母料，其中，所述的热塑性均聚物树脂是聚苯乙烯。
5、如权利要求3的热塑性母料，其中，所述的热塑性均聚物是聚乙烯。
6、如权利要求1的热塑性母料，其中，所述通式中的R和R′是各含有约4至约14个碳原子的单价烷基。
7、如权利要求6的热塑性母料，其中，所述通式中的R和R′均为各含有约8个碳原子的单价烷基，M是钠。
8、如权利要求1的热塑性母料，其中，所述的无机颜料是二氧化钛。
9、如权利要求1的热塑性母料，其中，所述的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂沉积在所述颜料上的量在约0.1％至约5％(重量)的范围内。
10、如权利要求9的热塑性母料，其中，所述的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂沉积在所述颜料上的量在约0.3％至约1.2％(重量)的范围内。
11、如权利要求10的热塑性母料，其中，所述的磺基琥珀酸二烷基酯处理剂沉积在所述颜料上的量为约0.75％(重量)。
12、如权利要求11的热塑性母料，其中，
R和R′是各含有8个碳原子的单价烷基；且
M是钠。
13、如权利要求9的热塑性母料，其中，所述的热塑性树脂是聚苯乙烯。
14、如权利要求9的热塑性母料，其中，所述的热塑性树脂是聚乙烯。
15、如权利要求9的热塑性母料，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述无机颜料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约0.5至约5重量份的无机颜料。
16、如权利要求15的热塑性母料，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述无机颜料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约3至约5重量份的无机颜料。
17、如权利要求1的热塑性母料，其中，基于热塑性树脂和无机颜料的组合重量，所述分散的无机颜料的量在约33.33％至约83.33％(重量)的范围内。
18、制备热塑性母料的方法，包括如下步骤：
(a)在无机颜料原料上沉积一种磺基琥珀酸二烷基酯处理剂；以及
(b)将其上沉积有所述处理剂的所述颜料原料分散在热塑性树脂中，
其中，所述处理剂的通式为ROOCCHSO3MCH2COOR′，其中，R和R′是含有约2至约20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子，且
其中，以所述颜料原料的重量计，在步骤(a)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的用量在约0.1至约5％(重量)的范围内。
19、如权利要求18的方法，其中，所述通式中的R和R′是各含有约4至约14个碳原子的单价烷基。
20、如权利要求19的方法，其中，所述通式中的R和R′均为各含有约8个碳原子的单价烷基，M是钠。
21、如权利要求18的方法，其中，所述颜料原料是二氧化钛。
22、如权利要求18的方法，其中，所述处理剂是钠磺基琥珀酸二辛基酯。
23、如权利要求18的方法，其中，所述热塑性树脂是聚(乙烯芳族)树脂。
24、如权利要求18的方法，其中，所述热塑性树脂是聚苯乙烯。
25、如权利要求18的方法，其中，所述热塑性树脂是聚乙烯。
26、如权利要求18的方法，其中，以所述颜料原料的重量计，在步骤(a)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的用量在约0.3至约1.2％(重量)的范围内。
27、如权利要求26的方法，其中，以所述颜料原料的重量计，在步骤(a)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的用量为约0.75％(重量)。
28、如权利要求18的方法，其中，基于所述热塑性树脂和颜料原料的组合重量，在步骤(b)中分散在所述热塑性树脂中的所述颜料原料的量在约33.33％至约83.33％(重量)的范围内。
29、如权利要求18的方法，其中，在步骤(b)中分散在所述的热塑性树脂中的所述颜料原料的量为1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约0.5至约5重量份的颜料原料。
30、如权利要求29的方法，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述颜料原料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约3至约5重量份的颜料原料。
31、制备热塑性母料的方法，包括将经预处理的颜料分散在热塑性树脂中的步骤，其中：
所述的经预处理的颜料包含在所述的分散步骤之前通过在其上沉积一种磺基琥珀酸二烷基酯处理剂而被预处理的无机颜料原料；
所述的处理剂对应于通式ROOCCHSO3MCH2COOR′，其中，R和R′是含有约2至约20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子，且
以所述颜料原料的重量计，所述的预处理颜料原料上已沉积了约0.1至约5％(重量)的范围内的所述处理剂。
32、如权利要求31的方法，其中，R和R′是各含有约4至约14个碳原子的单价烷基。
33、如权利要求32的方法，其中，R和R′均为各含有约8个碳原子的单价烷基，M是钠。
34、如权利要求31的方法，其中，所述无机颜料原料是二氧化钛。
35、如权利要求31的方法，其中，所述处理剂是钠磺基琥珀酸二辛基酯。
36、如权利要求31的方法，其中，所述热塑性树脂是聚(乙烯芳族)树脂。
37、如权利要求31的方法，其中，所述热塑性树脂是聚苯乙烯。
38、如权利要求31的方法，其中，所述热塑性树脂是聚乙烯。
39、如权利要求31的方法，其中，以所述无机颜料原料的重量计，沉积在所述无机颜料原料上的所述处理剂的用量在约0.3至约1.2％(重量)的范围内。
40、如权利要求39的方法，其中，以所述无机颜料原料的重量计，沉积在所述无机颜料原料上的所述处理剂的用量为约0.75％(重量)。
41、如权利要求31的方法，其中，基于所述热塑性树脂和经预处理之无机颜料原料的组合重量，分散在所述热塑性树脂中的所述经预处理之颜料原料的量在约33.33％至约83.33％(重量)的范围内。
42、如权利要求31的方法，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述经预处理的颜料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约0.5至约5重量份的颜料原料。
43、如权利要求42的方法，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述经预处理的颜料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约3至约5重量份的颜料原料。
44、如权利要求31的方法，其中：
R和R′均为各含有8个碳原子的单价烷基，M是钠；
所述无机颜料原料是二氧化钛；且
以所述无机颜料原料的重量计，所述处理剂的用量在约0.3至约1.2％(重量)的范围内。
45、如权利要求44的方法，其中，以所述颜料原料的重量计，所述处理剂的用量为约0.75％(重量)。
46、如权利要求44的方法，其中，所述热塑性树脂是聚苯乙烯。
47、如权利要求44的方法，其中，所述热塑性树脂是聚乙烯。
48、如权利要求44的方法，其中，基于所述热塑性树脂和经预处理之颜料原料的组合重量，分散在所述热塑性树脂中的所述经预处理的颜料原料的量在约33.33％至约83.33％(重量)的范围内。
49、如权利要求44的方法，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述经预处理的颜料原料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约0.5至约5重量份的颜料原料。
50、如权利要求49的方法，其中，分散在所述的热塑性树脂中的所述经预处理的颜料原料的量为，1重量份所述热塑性树脂中分散范围在约3至约5重量份的颜料原料。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication