CN114402039A - N-[4-(5-硫氰基-2，4-二硝基-苯偶氮)-苯基]-胺衍生物和n-[4-(4-硝基-苯偶氮)-苯基]-胺衍生物的高湿牢度分散染料混合物 - Google Patents
N-[4-(5-硫氰基-2，4-二硝基-苯偶氮)-苯基]-胺衍生物和n-[4-(4-硝基-苯偶氮)-苯基]-胺衍生物的高湿牢度分散染料混合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及包括式(1)染料
和式(2)染料
Description
(一)技术领域
本发明涉及高湿牢度含硫氰基的分散染料混合物。
(二)背景技术
在重氮组分中具有取代模式2，4，5-的分散偶氮染料(1)是已知的，例如US4619993、DD209641、GB 2 020 680、US 4,379,819、WO 2005/056690、WO 2005/040283和WO2016/041849。具有通式结构(2)的染料及其混合物也是已知的，例如EP 0 864 615、EP 0894 830、EP 0 555 179、WO 2006/131530和WO 2002/081572，但它们对于较深色调的提升力性能不令人满意，和/或耐洗牢度和耐接触牢度不足。
(三)发明内容
现已发现式(1)的偶氮染料与式(2)的染料的某些组合在聚酯和聚酯混纺物尤其是在聚酯-弹性纤维/聚酯-氨纶上，能得到改善的提升力和良好的耐洗牢度和耐接触牢度性能。
因此，本发明涉及一种染料混合物，包括
至少一种式(1)染料
其中，各自独立的
R1为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
R2为氢、羧基、(C1-C4)-烷基、卤素、酰氨基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺酰氨基，R3和R4为氢、(C1-C4)-烷基、(CH2)n-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)n-OH、(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-苯基、(CH2)n-O-苄基、(CH2)n-O-(CH2)m-OH、(CH2)n-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COOH、(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基、CHR9-(CH2)p-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p苯基、CHR9-CH＝CH2、CHR9-(CH2)p-OH、CHR9-(CH2)p-O-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-苄基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-OH、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苄基、CHR9-(CH2)p-COOH、CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO-苄基、CHR9-(CH2)p-CN、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-O-CO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-2-糠基或CHR9-(CH2)p-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基或者被-OH或卤素取代的(C1-C4)-烷基，
n为1到4，
m为1到4，且
p为0到3，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，
和
至少一种式(2)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C4)-烷基、(CH2)n-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)n-OH、(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-苯基、(CH2)n-O-苄基、(CH2)n-O-(CH2)m-OH、(CH2)n-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COOH、(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1到4，且
m为1到4，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
R11为氢、羧基、(C1-C4)-烷基、卤素、酰氨基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺酰氨基，
X5和X6为氢、卤素、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢，
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
关于式(1)染料和式(2)染料，存在优选的染料以形成整体优选的组合：
至于式(1)染料的选择，优选如上所述的染料混合物，其中在至少一种式(1)染料中，彼此独立的
R1为氢、甲基或甲氧基，
R2为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、-NHCO-(C1-C2)-烷基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或-NHSO2-(C1-C2)-烷基，
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基、CHR9-CH＝CH2、CHR9-(CH2)p-O-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-苄基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苄基、CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO-苄基、CHR9-(CH2)p-CN、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-O-CO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苯基或CHR9-(CH2)p-O-CO-苄基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基或者被-OH或卤素取代的(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢。
更优选上述染料混合物，其中在至少一种式(1)染料中，各自独立的
R1为氢或甲氧基，
R2为氢、甲基或-NHCO-(C1-C2)-烷基，
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
附带条件是至少R3和R4之一不为氢。
上述的一种染料混合物，其中至少一种式(1)染料为式(1a)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，且
R7和R8为乙基或甲基，
这是本发明的一种优选实施方式。
上述的染料混合物，其中至少一种式(1)染料是式(1b)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，且
R7为乙基或甲基，
这是本发明的一种优选实施方式。
上述的一种染料混合物，其中至少一种式(1)染料为式(1c)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，
这是本发明的又一种优选实施方式。
最优选上述染料混合物，其中至少一种式(1)染料选自下列之一：
至于式(2)染料的选择，优选如上所述的染料混合物，其中在至少一种式(2)染料中，彼此独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢、甲基或甲氧基，
R11为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、-NHCO-(C1-C2)-烷基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或-NHSO2-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、氯、溴、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
更优选上述染料混合物，其中在至少一种式(2)染料中，各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢或甲氧基，
R11为氢、甲基或-NHCO-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、溴、氯、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
上述的一种染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2a)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m is 1 or 2，m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R7和R8为乙基或甲基，
X5为氢、溴、氯、硝基或氰基，
X6为氢、硝基或氰基，
附带条件是X5和X6不同时为硝基，
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
这是本发明的一种优选实施方式。
上述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料是式(2b)染料
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，且
R7为乙基或甲基，且
X5为氢、溴、氯、硝基或氰基，且
X6为氢、硝基或氰基，
附带条件是X5和X6不同时为硝基，
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
这是本发明的另一种优选实施方式。
上述的一种染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2c)染料
其中各自独立的
R2为氢或-NHCO-(C1-C2)-烷基，
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
X5和X6为溴或氯，
这是本发明的另一种优选实施方式。
上述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料是式(2d)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R7为乙基或甲基
R10为氢、甲基或甲氧基，
X6为氯、溴、硝基或氰基，
且
L为氢或
X6为硝基的情况下，L为氢或氟，
这是本发明的另一种优选实施方式。
最优选上述染料混合物，其中至少一种式(2)染料选自下列之一：
另外，关于选自上述染料混合物的不同染料的数量，存在优选的染料混合物：
优选染料混合物包括一种式(1)染料和一种式(2)染料。
优选染料混合物包括两种式(1)染料和一种式(2)染料。
优选染料混合物包括一种式(1)染料和两种式(2)染料。
优选染料混合物包括两种式(1)染料和两种式(2)染料。
如上所述的那些染料混合物是特别优选的，其中优选的式(1)染料和优选的式(2)染料进行组合，例如染料混合物，其中彼此独立的
R1为氢、甲基或甲氧基，
R2为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、-NHCO-(C1-C2)-烷基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或-NHSO2-(C1-C2)-烷基，
R3到R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是式(1)中R3和R4不为(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基，且式(1)中至少R3和R4之一不为氢，式(2)中至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢、甲基或甲氧基，
R11为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、-NHCO-(C1-C2)-烷基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或-NHSO2-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、氯、溴、硝基或氰基，
附带条件是式(2)中至少X5和X6之一不为氢
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
因此，甚至更优选的是如上所述的染料混合物，其中彼此独立的
R1为氢或甲氧基，
R2为氢、甲基或-NHCO-(C1-C2)-烷基，
R3到R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是式(1)中R3和R4不为(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基，且式(1)中至少R3和R4之一不为氢，式(2)中至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢或甲氧基，
R11为氢、甲基或-NHCO-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、溴、氯、硝基或氰基，
附带条件是至少式(2)中X5和X6之一不为氢
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
特别优选上述染料混合物包括至少一种式(1a)染料和至少一种式(2a)染料。
还特别优选染料混合物包括：
-至少一种式(1a)染料和至少一种式(2b)染料，
-至少一种式(1a)染料和至少一种式(2c)染料，
-至少一种式(1a)染料和至少一种式(2d)染料，
-至少一种式(1b)染料和至少一种式(2a)染料，
-至少一种式(1b)染料和至少一种式(2b)染料，
-至少一种式(1b)染料和至少一种式(2c)染料，
-至少一种式(1b)染料和至少一种式(2d)染料。
最优选染料混合物包括至少一种选自上述染料(1-1)-(1-43)的染料和至少一种选自染料(2-1)-(2-54)的染料。
还优选上述染料混合物包括一种或多种选自式(3)、(4)和(5)染料的染料，
其中各自独立的
X4为氢或硝基，
Y2为(C1-C4)-烷基、苯基或(CH2)m-苯基，
Y4为(C1-C8)-烷基或(CH2)m-苯基，
Y6为氢、硝基、氰基、羧基、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，且
m为1到4。
更优选上述染料混合物包括一种或多种选自式(3)、(4)和(5)染料的染料，其中
X4为氢或硝基，
Y2为(C1-C4)-烷基或(CH2)m-苯基，
Y4为(C1-C4)-烷基或(CH2)m-苯基，
Y6为氢、硝基、氰基或羧基，且
m为1或2。
更进一步优选上述染料混合物包括一种或多种选自式(3)、(4)和(5)染料的染料，其中
X4为氢或硝基，
Y2为(C1-C2)-烷基或(CH2)m-苯基，
Y4为(C1-C4)-烷基或(CH2)m-苯基，
Y6为氢，且
m为1或2。
尤其优选上述染料混合物包括至少一种式(3)染料，所述式(3)染料选自由下列化合物组成的群组：
尤其优选上述染料混合物包括至少一种式(4)染料，所述式(4)染料选自由下列化合物组成的群组：
尤其优选上述染料混合物包括至少一种式(5)染料，所述式(5)染料选自由下列化合物组成的群组：
式(1)和(2)的染料是已知的，可以按照已知工艺制备，如US 4,619,993、DD 209641和EP 0 864 615中的工艺。
式(3)、(4)和(5)的染料是已知的，可以按照已知工艺制备，如文件EP 0 440 072、DE 19 646 429、GB 2 300 863、US 4,140,684和DE 1544446中的工艺。
上述染料混合物的生产方法包括
a)混合式(1)和(2)染料，和任选的式(3)和/或(4)和/或(5)染料，
b)将步骤a)中获得的混合物均化
这是本发明的另一个方面。
混合物中染料的量还存在优选范围：
优选上述染料混合物染料组分的wt％范围为：
式(1)染料 10-90，
式(2)染料 90-10。
更优选为
式(1)染料 25-75，
式(2)染料 75-25。
在染料混合物中不存在其他染料的情况下，式(1)和式(2)染料的量总计为100wt％。在存在其他染料的情况下，优选其他染料选自式(3)、(4)和(5)的染料，染料的量优选如下：
更优选：
(四)具体实施方式
实施例1
a)将55份式(1-16)染料与45份式(2-2)染料混合。将所得的本发明染料混合物与100份木质素磺酸盐分散剂(Reax 85A)、300份水充分混合。用稀硫酸将混合物的pH值调节至5.5±-0.2，然后在玻璃珠磨机(0.4-0.7毫米玻璃珠)中研磨4-6小时至0.3-5微米大小。将研磨过的染料混合物浆液从玻璃珠中过滤出来，并在实验室喷雾干燥器(Buchi)中在120℃入口温度和60-70℃出口温度下进行喷雾干燥。
b)将按照a)获得的1g染料混合物分散在40-50℃的100ml水中。染浴由11.5ml这种水分散体、57.5ml去离子水和1.2ml缓冲溶液(pH4.5)制备，并加入5g聚酯。在Wemer Mathis高温染色机中将染浴加热至130℃并于130℃保持45分钟。用水冲洗和还原清除后，聚酯材料具有蓝色/海军蓝染色效果，对深色调具有良好的提升力，还具有良好的耐光牢度和非常好的耐湿牢度。
实施例2
将30份式(1-15)染料与30份式(1-16)染料和40份式(2-28)染料粉末混合。
根据实施例1a)使用分散剂配制本发明的染料混合物，并通过喷雾干燥进行干燥，然后根据1b)的染色条件对聚酯或聚酯混纺物进行蓝色/海军蓝染色，具有良好的耐光牢度和非常好的耐湿牢度。
实施例3
将46份式(1-11)染料与28份式(2-1)染料混合并与26份式(2-30)染料粉末混合根据实施例1a)使用分散剂配制本发明的染料混合物，并通过喷雾干燥进行干燥，然后根据1b)的染色条件对聚酯或聚酯混纺物进行蓝色/海军蓝染色，具有良好的耐光牢度和非常好的耐湿牢度。
实施例4
将50份式(1-22)染料与50份式(2-26)染料混合。
根据实施例1a)使用分散剂配制本发明的染料混合物，并通过喷雾干燥进行干燥，然后根据1b)的染色条件对聚酯或聚酯混纺物进行蓝色/海军蓝染色，具有良好的耐光牢度和非常好的耐湿牢度。
下表中所有实施例都按照上述配方制备。
当本发明的染料混合物用于染色时，染料混合物借助分散剂和润湿剂以常规方式分散在水性介质中以制备用于疏水性纺织纤维染色或印花的染浴。
并且如上所述的染料混合物在纤维以及此类纤维的混纺物染色中的应用形成了本发明的一个方面。
优选地，合成纺织材料可选自芳族聚酯(尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯)，聚酰胺(尤其是聚己二酰己二胺)，二级醋酸纤维素，三醋酸纤维素，以及天然纺织材料(尤其是纤维素材料和羊毛)。特别优选纺织材料为芳族聚酯或其与任何上述纺织材料的纤维的混纺纤维。特别优选混纺纤维包括聚酯-纤维素，例如聚酯-棉和聚酯-羊毛的混纺。纺织材料或其混纺物可以是长丝、散纤维、纱线或机织或针织织物的形式。
特别地，在聚酯纤维中，不只是普通的聚酯纤维(常规旦尼尔纤维)，而且微纤维(细旦尼尔纤维，小于0.6旦尼尔)都可以用本发明的染料混合物成功染色。
一般来说，所有种类的纤维都可以染色，因此含有以化学和/或物理结合的上述染料混合物的纤维和含有该纤维的混纺物构成本发明的另一个方面，所述纤维选自：合成纤维材料，尼龙材料、尼龙6、尼龙6.6和芳纶纤维；植物纤维，种子纤维、棉花、有机棉、木棉、椰壳纤维；韧皮纤维，亚麻、大麻、黄麻、洋麻、苎麻、藤条；叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，芭蕉；秸秆纤维，竹子；来自动物的纤维，羊毛、有机羊毛、丝绸、羊绒羊毛、羊驼毛纤维、马海毛、安哥拉纤维以及毛皮和皮革材料；合成纤维和再生纤维，纤维素纤维；纸纤维，纤维素再生纤维、粘胶人造丝纤维、醋酸纤维和三醋酸纤维；莱赛尔纤维。
分散剂的典型例子是木质素磺酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物和苯酚/甲酚/对氨基苯磺酸/甲醛缩合物，润湿剂的典型例子是烷基芳基乙氧基化物，其可被磺化或磷酸化，可能存在的其他成分的典型例子是无机盐、除尘剂如矿物油或壬醇、有机液体和缓冲剂。基于染料混合物的重量，分散剂的量可为30至500％。基于染料混合物的重量，除尘剂的量可为0至5％。
一种含甲酰胺基和/或羟基材料的印染方法，包括使含甲酰胺基和/或羟基的材料与上述染料混合物和/或上述水溶液接触，构成本发明的又一方面。
例如，在对聚酯纤维和混纺产品如包含聚酯纤维的交织织物的混纺纱进行染色时，采用常规的染色方法即可获得良好的色牢度，如高温染色法、载体染色法和热溶染色法。在某些情况下，在染浴中加入酸性物质可能会使染色更加成功。
合适的工艺条件可选自以下
(i)浸染，在pH4至8.5、温度125至140℃进行10至120分钟，且在压力1至2bar下，可选择添加螯合剂；
(ii)连续染色，在pH4至8.5、温度190至225℃下进行15秒至5分钟，可选择添加迁移抑制剂；
(iii)直接印花，在pH4至6.5、温度160至185℃下高温蒸4至15分钟，或在温度190至225℃下用干热进行烘烤固色15秒至5分钟，或在温度120至140℃和1至2bar下进行压力气蒸10至45分钟，可以选择性添加染料重量的5-100％的润湿剂和增稠剂(如藻酸盐)；
(iv)拔染印花(通过将染料轧染到纺织材料上，干燥并叠印)，pH4至6.5下，可以选择性添加迁移抑制剂和增稠剂；
(v)载体染色，pH4至7.5、温度95至100℃，使用载体如甲基萘、二苯胺或2-苯基苯酚进行染色，可选择性添加螯合剂；
(vi)醋酸纤维、三醋酸纤维和尼龙的气氛染色，在pH 4至7.5下，醋酸纤维在温度约85℃下，三醋酸纤维和尼龙在约90℃的温度下染色15至90分钟，可选择性添加螯合剂。
在所有上述方法中，染料混合物以分散在水性介质中的形式应用，并且在水性介质中，本发明染料混合物的含量为0.001至20wt.％，优选0.005至16wt.％。
除了上述应用方法之外，染料混合物可以通过喷墨印刷用于合成纺织材料和纤维混纺物上，基材可以选择进行预处理以辅助印刷。
一种用于数字织物印花的油墨，包含上述染料混合物，这是本发明的另一方面。
对于喷墨应用，应用介质可包含水和水溶性有机溶剂，优选水和水溶性有机溶剂的重量比为1∶99至99：1，更优选1∶95至50：50，尤其优选10∶90至40∶60的范围。水溶性有机溶剂优选包括C1-C4-烷醇(尤其是甲醇或乙醇)，酮(尤其是丙酮或甲乙酮、2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮)，二醇(尤其是乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、丁烷-2，3-二醇、硫二甘醇或二甘醇)，乙二醇醚(尤其是乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚或二甘醇单甲醚)，脲，砜(尤其是双-(2-羟乙基)砜)或其混合物。
所述染料还可以使用超临界二氧化碳应用到纺织材料上，在这种情况下可以选择性省略染料配制剂。
Claims (14)
1.一种染料混合物，包括
至少一种式(1)染料
其中各自独立的
R1为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
R2为氢、羧基、(C1-C4)-烷基、卤素、酰氨基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺酰氨基，
R3和R4为氢、(C1-C4)-烷基、(CH2)n-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)n-OH、(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-苯基、(CH2)n-O-苄基、(CH2)n-O-(CH2)m-OH、(CH2)n-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COOH、(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基、CHR9-(CH2)p-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p苯基、CHR9-CH＝CH2、CHR9-(CH2)p-OH、CHR9-(CH2)p-O-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-苄基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-OH、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苄基、CHR9-(CH2)p-COOH、CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO-苄基、CHR9-(CH2)p-CN、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-O-CO-(C1-C4)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-2-糠基或CHR9-(CH2)p-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基或者被-OH或卤素取代的(C1-C4)-烷基，
n为1到4，
m为1到4，且
p为0到3，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，
和
至少一种式(2)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C4)-烷基、(CH2)n-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)n-OH、(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-苯基、(CH2)n-O-苄基、(CH2)n-O-(CH2)m-OH、(CH2)n-O-(CH2)m-O-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)n-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COOH、(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1到4，且
m为1到4，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
R11为氢、羧基、(C1-C4)-烷基、卤素、酰氨基、-NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺酰氨基，
X5和X6为氢、卤素、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢，
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
2.如权利要求1所述的染料混合物，在至少一种式(1)染料中，彼此独立的
R1为氢、甲基或甲氧基，
R2为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、–NHCO-(C1-C2)-烷基、–NHCO-芳基、–NHCO-苄基或–NHSO2-(C1-C2)-烷基，
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基、CHR9-CH＝CH2、CHR9-(CH2)p-O-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-苄基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苯基、CHR9-(CH2)p-O-(CH2)m-O-苄基、CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO-苄基、CHR9-(CH2)p-CN、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苯基、CHR9-(CH2)p-COO(CH2)m-CO-苄基、CHR9-(CH2)p-O-CO-(C1-C2)-烷基、CHR9-(CH2)p-O-CO-苯基或CHR9-(CH2)p-O-CO-苄基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基或者被-OH或卤素取代的(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢。
3.如权利要求1或2所述的染料混合物，在至少一种式(1)染料中，彼此独立的
R1为氢或甲氧基，
R2为氢、甲基或–NHCO-(C1-C2)-烷基，
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
附带条件是至少R3和R4之一不为氢。
4.如权利要求1-3任一项所述的染料混合物，至少一种式(1)染料为式(1a)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，且
R7和R8为乙基或甲基。
5.如权利要求1-3任一项所述的染料混合物，至少一种式(1)染料为式(1b)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，且
m为1或2，
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢，且
R7为乙基或甲基。
6.如权利要求1-3任一项所述的染料混合物，至少一种式(1)染料为式(1c)染料
其中各自独立的
R3和R4为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基、(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基或CHR9-(CH2)p-COO-(C1-C2)-烷基，
其中
R9为(C1-C4)-烷基，
n为1或2，
m为1或2，且
p为0或1，
附带条件是至少R3和R4之一不为氢。
7.如权利要求1-3任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(1)染料选自下列之一：
8.如权利要求1-7任一项所述的染料混合物，其中在至少一种式(2)染料中，彼此独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苯基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-苄基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、(CH2)n-O-CO-苄基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢、甲基或甲氧基，
R11为氢、羟基、COOH、COO-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷基、–NHCO-(C1-C2)-烷基、–NHCO-芳基、–NHCO-苄基或–NHSO2-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、氯、溴、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢，
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
9.如权利要求1-8任一项所述的染料混合物，其中在至少一种式(2)染料中，彼此独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R10为氢或甲氧基，
R11为氢、甲基或–NHCO-(C1-C2)-烷基，
X5和X6为氢、溴、氯、硝基或氰基，
附带条件是至少X5和X6之一不为氢
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
10.如权利要求1-9任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2a)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R7和R8为乙基或甲基，
X5为氢、溴、氯、硝基或氰基，
X6为氢、硝基或氰基，
附带条件是X5和X6不同时为硝基
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
11.如权利要求1-9任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2b)染料
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2，
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，且
R7为乙基或甲基，且
X5为氢、溴、氯、硝基或氰基，
X6为氢、硝基或氰基，
附带条件是X5和X6不同时为硝基
且
L为氢或
X6为硝基，X5为氢的情况下，L为氢或氟。
12.如权利要求1-9任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2c)染料
其中各自独立的
R2为氢或–NHCO-(C1-C2)-烷基，
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
X5和X6为溴或氯。
13.如权利要求1-9任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料为式(2d)染料
其中各自独立的
R5和R6为氢、(C1-C2)-烷基、(CH2)-苯基、CH2-CH＝CH2、(CH2)2-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)2-O-苯基、(CH2)2-O-苄基、(CH2)2-O-(CH2)m-O-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO-苯基、(CH2)n-COO-苄基、(CH2)n-CN、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苯基、(CH2)n-COO(CH2)m-CO-苄基、(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基、(CH2)n-O-CO-苯基、COO-(CH2)n-2-糠基或(CH2)m-O-(CH2)n-2-糠基，
其中
n为1或2，且
m为1或2
附带条件是至少R5和R6之一不为氢，
R7为乙基或甲基，
R10为氢、甲基或甲氧基，
X6为氯、溴、硝基或氰基，
且
L为氢或
X6为硝基的情况下，L为氢或氟。
14.如权利要求1-9任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(2)染料选自下列之一：
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