CN114381822A - 具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 - Google Patents
具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114381822A CN114381822A CN202210080981.XA CN202210080981A CN114381822A CN 114381822 A CN114381822 A CN 114381822A CN 202210080981 A CN202210080981 A CN 202210080981A CN 114381822 A CN114381822 A CN 114381822A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sns
- micro
- doped
- electrostatic spinning
- flower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 23
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 18
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 18
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920003213 poly(N-isopropyl acrylamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N tin(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Sn+2] DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 15
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 13
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 13
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 13
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 tin salt compound Chemical class 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 6
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 6
- 238000003331 infrared imaging Methods 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000002057 nanoflower Substances 0.000 description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N (carbamothioylamino)thiourea Chemical compound NC(=S)NNC(N)=S KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPCLRBQYESMUPD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanethioamide Chemical compound CC(C)C(N)=S NPCLRBQYESMUPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N Thiobenzamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=CC=C1 QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001748 allylthiourea Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- JXRGNOBBIHTYBO-UHFFFAOYSA-N n-ethylethanethioamide Chemical compound CCNC(C)=S JXRGNOBBIHTYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCGLTCRJJFXKR-UHFFFAOYSA-N n-phenylethanethioamide Chemical compound CC(=S)NC1=CC=CC=C1 MWCGLTCRJJFXKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
- D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/48—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，包括以下步骤：采用一步溶剂热法，在表面活性剂存在的条件下，制备得到海胆状SnS微米花，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，真空干燥后备用；将干燥后的SnS微米花添加至聚合物溶液中，利用静电纺丝装置制备得到SnS微米花掺杂的聚合物纤维毛毡。本发明通过溶剂热法，制备得到了具有海胆状结构的SnS微米花，通过静电纺丝法，制备得到了SnS掺杂的静电纺丝纳米纤维，利用二维烯类材料独特的光热转换能力，实现了静电纺丝纳米纤维光热功能化，拓宽了其在光热抗菌、海水淡化、光热治疗等方面的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，属于无机纳米材料和光热功能材料制备技术领域。
背景技术
具有优异抗菌性能的新型材料在生命健康领域具有非常重要的市场需求和巨大的市场价值，能有效保障生命安全，阻碍细菌的增值和二次传播。目前，静电纺丝纳米纤维材料由于制备方法简单，成本低、制备周期短和纤维性能优异等特点，作为功能防护性材料，广泛应用于多种技术领域，如防护面罩、防护、海水淡化膜等工业领域。然而，目前静电纺丝纳米纤维的抗菌性能不理想，研究开发具有优异灭菌功能的静电纺丝防护材料，能有效减少资源的浪费，提高材料的抗菌能力，延长材料的使用期限，对国民经济和人民生命健康具有重要的社会价值和科学意义。光热灭菌作为一种新兴的技术，可以利用光热功能材料带隙的特殊性，将光能转化为局域热能，进一步杀死细菌，具有低能耗、环境友好和安全性高等优势，有望实现防护用品的远程精准灭菌。
硫化亚锡(SnS)具有典型的二维层状结构，其特殊的类石墨结构赋予SnS优异的电化学性能、光催化性能、光电响应能力和光热转换能力。目前，关于SnS二维材料的研究多集中在提高SnS的电化学稳定性和电催化性能。少数研究报道了SnS掺杂纳米纤维的光催化性能和电化学性能。例如，CN107008503A公开了一种用于可见光催化的SnS-SnS2电纺纤维复合材料的制备方法，以电纺纤维毡作为光催化剂的载体，可提高光利用效率和复合材料的稳定性，减少催化剂的流失。CN109286011A公开了一种柔性SnS-C纳米纤维的静电纺丝制备方法，制备得到的SnS-C纳米纤维具有均匀的直径，且具有优异的电化学性能。然而，关于SnS二维材料的光热性能方面的研究鲜有报道。因此，利用SnS优异的光热转换能力，制备具有光热功能的新型防护材料，对拓宽SnS在新型医用灭菌材料方向上的应用具有非常重要的市场价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维及其制备方法。
一、海胆状SnS微米花的制备
本发明具有海胆状结构的SnS微米花的制备方法，采用一步溶剂热法，将锡源材料和硫源材料以一定的摩尔比分别在相同体积的溶剂中进行分散，磁力搅拌10～30min；随后将上述两种溶液先后加入至溶有表面活性剂的相同溶剂中，磁力搅拌10～30min；混合均匀后，将混合溶液转移至高压反应釜中，在150～200℃下进行溶剂热反应5～24h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于30～80℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
其中，锡源材料为锡盐化合物，包括SnCl2·2H2O、SnCl2、SnCl4·5H2O、SnCl4、Sn(COO)2、SnSO4中的一种或两种。
硫源材料为硫代乙酰胺、硫脲、硫代异丁酰胺、硫代乙酸胺、乙基硫代乙酰胺、烯丙基硫脲、硫代乙酸、硫代苯甲酰胺、二硫代脲、硫代乙酰苯胺中的一种或两种。
锡源材料和硫源材料的摩尔比为1：0.1～1：10。
溶剂为去离子水、乙二醇、异丙醇、正丁醇中的一种或两种，锡源材料和硫源材料在溶剂中的浓度为0.01～0.1mmol/mL。
表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、吐温-80、聚乙二醇、月桂醇聚氧乙烯醚、硬脂酸钠中的一种或两种，其浓度为0.005～0.1g/mL。
二、SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备
采用静电纺丝装置，制备SnS微米花掺杂静电纺丝纤维，首先配制混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5～2h分散均匀，随后将聚合物添加至上述分散液中，在30～80℃下，磁力搅拌6～48h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚合物纤维毛毡，真空干燥12～48h，烘干残余溶剂。
其中，混合溶液为去离子水、N，N-二甲基甲酰胺，氯仿、丙酮、无水乙醇、二氧六环、四氢呋喃、苯、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或两种。
混合溶液中，聚合物惰性溶剂和良溶剂的体积比为0：10～9：1。
聚合物为聚乳酸、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚己内酯、聚丙交酯-乙交酯共聚物、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚乙烯亚胺中的一种或两种，聚合物在混合溶液中的浓度为1～30wt％。
SnS微米花的添加量为聚合物的质量的1～60wt％。
静电纺丝的实验参数如下，施加正高压为8～30KV，施加负高压为-10～0KV，针头与收集器之间的距离为8～25cm，给液速率为0.05～0.3mm/min。
静电纺丝中采用的针头型号为16G、18G、20G、21G、22G、23G、25G、27G。
静电纺丝中的收集器为平面型收集器、取向丝束收集器、转棍型收集器，其中转棍型收集器和取向丝束收集器的转速为10～100rpm。
综上所述，本发明制备的具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维相对现有技术具有以下优势：
1.、本发明中制备的具有SnS光热纳米材料，具有海胆状微米花结构，尺寸均一，形貌特殊，在光热功能纳米材料领域具有特异性。
2、本发明中制备的具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维，海胆状SnS微米花镶嵌在纤维内部，分布均一，结合强度较高，并且可掺杂于多种聚合物静电纺丝纤维中，可适性强，本发明所采用的制备方法能够适用于多种材质的功能防护电纺材料，包括聚乳酸、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚乙烯亚胺等；
3、本发明中制备的具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维，利用SnS微米花优异的光热转换能力，在0.2W cm-2密度的模拟太阳光照射下，1min即可升温至72℃，极大地促进了具有光热功能的防护材料在光热灭菌和生物医用材料领域的应用。
附图说明
图1为掺杂海胆状SnS微米花的静电纺丝聚乳酸纳米纤维的扫描电镜照片。
图2为实施例2的对比实验中制备得到的静电纺丝聚乳酸纤维，在0.2W cm-2模拟太阳光照射1min后的红外成像图片。
图3为实施例2制备得到的SnS微米花掺杂静电纺丝聚乳酸纤维，在0.2W cm-2模拟太阳光照射1min后的红外成像图片。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备和性能作进一步说明。
实施例1
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将1.0g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在170℃下进行溶剂热反应10h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝7：3的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将聚乳酸添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚乳酸在溶液中的浓度为10wt％，SnS微米花添加量为聚乳酸质量的5wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚乳酸纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压15KV，负高压-5KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为转棍型收集器(转速100rpm)。
实施例2
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将0.5g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在160℃下进行溶剂热反应12h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝2：8的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将聚乳酸添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚乳酸在溶液中的浓度为8wt％，SnS微米花添加量为聚乳酸质量的10wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚乳酸纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压23KV，负高压-0KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为转棍型收集器(转速100rpm)。
作为对比实验，制备了不添加SnS微米花的静电纺丝聚乳酸纳米纤维，静电纺丝过程的实验参数设置同上。
实施例3
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将0.5g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在160℃下进行溶剂热反应12h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝2：8的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将据聚偏氟乙烯添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚偏氟乙烯在溶液中的浓度为8wt％，SnS微米花添加量为聚偏氟乙烯质量的10wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚偏氟乙烯纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压23KV，负高压-0KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为转棍型收集器(转速100rpm)。
实施例4
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将0.5g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在160℃下进行溶剂热反应12h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝2：8的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将据聚偏氟乙烯添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚偏氟乙烯在溶液中的浓度为8wt％，SnS微米花添加量为聚偏氟乙烯质量的10wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚偏氟乙烯纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压23KV，负高压-0KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为平面型收集器。
实施例5
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将0.5g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在160℃下进行溶剂热反应12h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝3：7的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将据聚偏氟乙烯添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚偏氟乙烯在溶液中的浓度为8wt％，SnS微米花添加量为聚偏氟乙烯质量的10wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚偏氟乙烯纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压23KV，负高压-0KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为平面型收集器。
实施例6
将1.0mmol SnCl2·2H2O和1.0mmol硫代乙酰胺分别在1.6mL异丙醇中分散均匀，磁力搅拌20min；随后将0.5g聚乙烯吡咯烷酮分散在30mL异丙醇中，磁力搅拌30min充分溶解；然后将SnCl2·2H2O和硫代乙酰胺的分散液先后加入至溶有聚乙烯吡咯烷酮的异丙醇溶液中，磁力搅拌30min；混合均匀后，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯反应釜内衬中，经不锈钢反应釜密封后，在160℃下进行溶剂热反应12h；待反应釜自然冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤三次，于40℃下真空干燥后得到海胆状SnS微米花。
配制N，N-二甲基甲酰胺：氯仿＝4：6的混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5h分散均匀，随后将据聚偏氟乙烯添加至上述分散液中，在30℃下，磁力搅拌12h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，聚偏氟乙烯在溶液中的浓度为8wt％，SnS微米花添加量为聚偏氟乙烯质量的10wt％。利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚偏氟乙烯纤维毛毡，真空干燥24h，烘干残余溶剂。其中，静电纺丝的实验参数设置如下：正高压23KV，负高压-0KV，针头与收集器之间的距离为10cm，给液速率为0.1mm/min，针头型号20G，收集器为平面型收集器。
对实施例2制得的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维进行性能评价：
1.SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的微观形貌观察
测试方法：采用ZEISS Gemini SEM 300型扫描电子显微镜观察静电纺丝后的SnS微米花掺杂聚乳酸纤维，加速电压为5kV。
图1为掺杂海胆状SnS微米花的静电纺丝聚乳酸纳米纤维的扫描电镜照片，从图中可以看出，海胆状SnS微米花镶嵌在纤维内部，分布均一，结合强度较高。
2.SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的光热性能评价
测试方法：：采用350W短弧氙灯模拟太阳光照射无SnS掺杂的聚乳酸纤维和SnS微米花掺杂的聚乳酸纤维，能量密度为0.2W cm-2，照射距离为25cm；采用希玛仪表的ST9450A+型热成像仪记录超疏水海绵的表面温度随照射时间的变化情况，热成像仪与样品之间的距离设定为25cm。
图2为对比实验中制备得到的无掺杂静电纺丝聚乳酸纤维，在0.2W cm-2模拟太阳光照射1min后的红外成像图片，其表面温度为26.5℃。
图3为SnS微米花掺杂静电纺丝聚乳酸纤维，在0.2W cm-2模拟太阳光照射1min后的红外成像图片，其表面温度升高至72.0℃，证明SnS微米花掺杂静电纺丝纤维具有优异的光热转换能力。
Claims (9)
1.一种具有光热功能的静电纺丝纳米纤维，其特征在于，所述纳米纤维由掺杂有SnS的聚合物溶液静电纺丝制得，SnS呈现海胆状微米花结构，直径在1～4μm，SnS微米花均匀镶嵌在静电纺丝纳米纤维内部。
2.一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于，采用一步溶剂热法，制备得到海胆状SnS微米花；配制混合溶液，将干燥后的SnS微米花添加至上述混合溶液中，磁力搅拌0.5～2h分散均匀，得到分散液，随后将聚合物添加至上述分散液中，在30～80℃下，磁力搅拌6～48h至聚合物充分溶解，得到纺丝溶液，利用静电纺丝装置，得到SnS微米花掺杂的聚合物纤维毛毡，真空干燥12～48h，烘干残余溶剂。
3.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述混合溶液为去离子水、N，N-二甲基甲酰胺，氯仿、丙酮、无水乙醇、二氧六环、四氢呋喃、苯、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或两种。
4.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述混合溶液中，聚合物惰性溶剂和良溶剂的比例为0：10～9：1。
5.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述聚合物为聚乳酸、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚己内酯、聚丙交酯-乙交酯共聚物、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚乙烯亚胺中的一种或两种，聚合物在混合溶液中的浓度为1～30wt％。
6.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述SnS微米花的添加量为聚合物的质量的1～60wt％。
7.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述静电纺丝的实验参数如下，施加正高压为8～30KV，施加负高压为-10～0KV，针头与收集器之间的距离为8～25cm，给液速率为0.05～0.3mm/min。
8.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述静电纺丝中采用的针头型号为16G、18G、20G、21G、22G、23G、25G或27G。
9.如权利要求2所述一种具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法，其特征在于：所述静电纺丝中的收集器为平面型收集器、取向丝束收集器或转棍型收集器，其中转棍型收集器和取向丝束收集器的转速为10～100rpm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210080981.XA CN114381822B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210080981.XA CN114381822B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114381822A true CN114381822A (zh) | 2022-04-22 |
| CN114381822B CN114381822B (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=81203515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210080981.XA Active CN114381822B (zh) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | 具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114381822B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115161994A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-10-11 | 南通大学 | 具有光热抗菌功能的Janus防护材料及其制备方法 |
| CN115787282A (zh) * | 2022-12-19 | 2023-03-14 | 南通大学 | 一种二维烯修饰的抗病毒光热纳米纤维及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105800674A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-27 | 昆明理工大学 | 一种硫化锡材料的制备方法及应用 |
| CN108175858A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-19 | 深圳大学 | 一种硫化亚锡纳米光热剂及其制备方法 |
| CN108545769A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-09-18 | 南京邮电大学 | 一种SnS纳米晶体及其制备方法和应用 |
| CN112028168A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-12-04 | 苏州大学 | 二硫化锡/碳纳米纤维复合材料在降解有机污染物中的应用 |
| CN113023809A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-06-25 | 南京林业大学 | 一种用于太阳能界面蒸发海水淡化的膜材料的制备方法 |
| CN113332484A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-09-03 | 海南大学 | 一种光热抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
| CN113559721A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 上海工程技术大学 | 一种具有自漂浮结构的静电纺海水淡化膜的制备方法 |
-
2022
- 2022-01-24 CN CN202210080981.XA patent/CN114381822B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105800674A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-27 | 昆明理工大学 | 一种硫化锡材料的制备方法及应用 |
| CN108175858A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-19 | 深圳大学 | 一种硫化亚锡纳米光热剂及其制备方法 |
| CN108545769A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-09-18 | 南京邮电大学 | 一种SnS纳米晶体及其制备方法和应用 |
| CN112028168A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-12-04 | 苏州大学 | 二硫化锡/碳纳米纤维复合材料在降解有机污染物中的应用 |
| CN113023809A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-06-25 | 南京林业大学 | 一种用于太阳能界面蒸发海水淡化的膜材料的制备方法 |
| CN113332484A (zh) * | 2021-05-08 | 2021-09-03 | 海南大学 | 一种光热抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
| CN113559721A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 上海工程技术大学 | 一种具有自漂浮结构的静电纺海水淡化膜的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115161994A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-10-11 | 南通大学 | 具有光热抗菌功能的Janus防护材料及其制备方法 |
| CN115787282A (zh) * | 2022-12-19 | 2023-03-14 | 南通大学 | 一种二维烯修饰的抗病毒光热纳米纤维及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114381822B (zh) | 2023-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11111605B2 (en) | Iodine doped bismuthyl carbonate nanosheet and molybdenum disulfide modified carbon nanofiber composites, preparation method and application thereof | |
| US10046980B2 (en) | Bismuth-titanium oxide nanowire material used for photocatalysis, and preparation method | |
| CN114381822B (zh) | 具有光热功能的SnS微米花掺杂静电纺丝纤维的制备方法 | |
| Jia et al. | Enhanced hydrophilic and antibacterial efficiencies by the synergetic effect TiO2 nanofiber and graphene oxide in cellulose acetate nanofibers | |
| US10441945B2 (en) | Composite material used for catalyzing and degrading nitrogen oxide and preparation method and application thereof | |
| CN107099880B (zh) | 一种氧化钴镍/二氧化锡复合纳米管及其制备方法和用途 | |
| CN102683710A (zh) | 碳纳米纤维负载二氧化钛薄膜负极材料及其制备方法 | |
| CN108726485B (zh) | 一种多孔中空氧化物纳米微球及其制备方法与应用 | |
| CN107376888B (zh) | 一种柔性氧化钛/氧化硅/碳复合纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN111389439B (zh) | 一种bn量子点结合型光催化复合纤维的制备方法 | |
| Li et al. | Heterogeneous Ag@ ZnO nanorods decorated on polyacrylonitrile fiber membrane for enhancing the photocatalytic and antibacterial properties | |
| CN103638950A (zh) | 一种CuS纳米片光催化材料及制备方法 | |
| CN105442298A (zh) | 一种超声辅助非织造布纤维表面膨化负载纳米氧化锌的制备方法 | |
| CN107541811A (zh) | 一种碳纳米棒复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107029693A (zh) | 一种碳点掺杂二氧化钛复合微管及其制备方法 | |
| Su et al. | The enhanced photocatalytic performance of the amorphous carbon/MgO nanofibers: Insight into the role of the oxygen vacancies and 1D morphology | |
| CN106219517B (zh) | 一种以木质素为碳源的磁性碳纳米微球及其制备方法 | |
| CN114014353A (zh) | 具有光热功能的SnS2纳米片阵列结构及其制备方法 | |
| CN115652611A (zh) | 一种抗菌医用纺织品及其制备方法 | |
| CN107190361A (zh) | 一种硒化钨/石墨烯/碳纳米纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN110055622B (zh) | 一种中空结构多孔碳纳米纤维的制备方法 | |
| CN113083272A (zh) | 一种FeNx纳米颗粒掺杂竹节状碳纳米管的制备方法 | |
| AU2021102854A4 (en) | A bismuth molybdate/carbon flexible membrane photocatalytic material, preparation method and application thereof | |
| CN109999792A (zh) | 一种多孔ZnWO4/WO3纳米管光催化剂及简单可控的制备方法 | |
| CN102974334B (zh) | 二氧化钛基复合纳米纤维光催化材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |