CN1143393A - 韧性和焊接性良好的双相钢板 - Google Patents

Abstract

一种包含铁素体和马氏体/贝氏体相，该铁素体相主要含有钒和铌的碳化物或碳氮化物析出物的高强度钢组合物是通过在高于奥氏体重结晶温度下的第一次轧制，低于奥氏体重结晶温度的第二次轧制；在Ar₃转变点和500℃之间的冷却；及水冷到约400℃以下而制成的。

Description

韧性和焊接性良好的双相钢板

本发明涉及高强度钢及其制造，该钢在建筑物及干线用管(linepipe)的原料方面是有用的。本发明尤其是涉及双相的，高强度钢板的制造，该钢板包含铁素体和马氏体/贝氏体相，其中的微观组织及机械性能在该钢板的整个厚度上是基本均匀的，而且该钢板以良好的韧性及焊接性为特点。本发明尤其是涉及双相、高强度钢的制造方法，该钢以其相容性和通用性而受到制造者的欢迎，而且可以实际可行的方式在此钢中形成其微观组织。

包含铁素体，一种相对软的相和马氏体/贝氏体，一种相对强的相的双相钢是通过在Ar₃和Ar₁转变点间的温度退火，接着以范围为空冷到水淬的速度冷到室温而生产出来的。所选的退火温度取决于钢的化学成分及所期望的铁素体和马氏体/贝氏体之间的体积关系。

低碳和低合金双相钢的开发有大量文献报导，而且一直是冶金界长期探索的主题，比如有关于“Fundamentals of Dual Phase Steel”及“Formable HSLA and Dual Phase Steels”的会刊、U.S专利4,067,756和5,061,325。但，双相钢的应用一直主要集中在汽车工业，在其中，利用这种钢的独特的加工硬化特性来改善压制和冲压操作过程中的汽车钢板的可成形性。结果，双相钢板一直被限于薄板，一般厚度范围为2-3mm，而且小于10mm，并且其屈服强度和极限拉伸强度分别为50-60ksi和70-90ksi。还有马氏体/贝氏体相的体积一般占该微观组织的10-40％，其余为软的铁素体相。进而，限制其广泛应用的一个因素是其对加工条件的很强的敏感性及其可变性，这经常需要精确而严格的温度和为保持其所需性能而作的其它的处理。除看到这些严格的加工条件之外，在现有工艺状态下的这类钢大部分还有性能上的惊人的和急剧的下降。由于这种敏感性，这种钢实际上不能稳定地生产，因此，世界上将其生产限于少数钢厂。

所以，本发明的目的在于利用双相钢的高的加工硬化能力不仅来改善成形性，而且在干线用管形成期间对钢板施以1-3％的变形后达到≥100ksi的屈服强度，优选≥120ksi。因此，本文将述及的双相钢板是干线用管的原料。

本发明的目的在于在板厚至少10mm的板的整个厚度上产生基本均匀的微观组织。另一目的在于在该微观组织中产生精细程度构成相的分布，从而贝氏体/马氏体的有用的界面的体积百分比扩展到约75％，而且更高，借此产生以优良韧性为特点的高强度双相钢。本发明再一目的是提供一种有优良可焊性和优良热影响区(HAZ)抗软化性的高强度双相钢。

在常规的双相钢中，构成相的体积份额对开始冷却温度的微小的变化是敏感的。

但按本发明，钢的化学成分与轧制工艺的形变热控制相平衡，借此得以制成高强度，即屈服强度大于100ksi，而且在1-3％的变形后至少为120ksi的双相钢，该钢作为干线用管的原料是有用的，而且其微观组织中，包括40-80％，较好是50-80％(体积)的存在于铁素体基体相中的马氏体/贝氏体相，该贝氏体相约小于马氏体/贝氏体相的50％。

按照一优选实施方案，该铁素体基体由于高密度的位错，即＞10¹⁰cm/cm³和至少一种，而更好是全部钒和铌的碳化物或碳氮化物及钼的碳化物，即(V，Nb)(C，N)和Mo₂C的细尺寸的折出物的分散而进一步加强。钒、铌和钼的碳化物或碳氧化物的很细(≤50直径)的析出物通过相间析出反应在铁素体相中形成，该反应在低于Ar₃温度的奥氏体铁素体转变过程中发生。该析出物主要是钒和铌的碳化物而且指的是(V，Nb)(C，N)。因此，通过使化学性质与轧制工艺的形变热控制相平衡，就可生产出厚度至少为约15mm，而更好至少约20mm并具有超高强度的双相钢。

该钢的强度与马氏体/贝氏体相的存在有关，在增加相体积的场合下，导致强度提高。尽管如此，在由铁素体相提供韧性的场合下，仍应保持强度和韧性(延展性)间的平衡。比如，当马氏体/贝氏体相以至少约40％(体积)存在时，则2％变形后产生的屈服强度至少约为100ksi，而当马氏体/贝氏体相至少约为60％(体积)时，屈服强度至少约为120ksi。

较好的钢，即有高密度的位错及在铁素体相中有钒和铌的析出物的钢是通过在高于Ar₃转变点的温度下精轧压缩，空冷到Ar₃转变点与约500之间，接着急冷到室温而生产出来的。因此，该工艺过程与生产汽车工业用的双相钢的工艺不同，汽车工业用双相板通常厚度为10mm或更小，屈服强度为50-60ksi，其中铁素体相中必须无析出物，以保证足够的可成形性。该析出物在铁素体和奥氏体间的移动着的界面上间断地形成。但若有足量的钒或铌，或其二者在小心控制轧制和热处理条件，才可形成此析出物。因此钒和铌是该钢化学成分的关键元素。

图1展示了形成的铁素体体积百分数(纵座标)与开始急冷温度℃(横座标)的关系曲线，一般购得的钢的曲线为虚线，本发明的钢的曲线为实线。

图2(a)和2(b)展示了以A1工艺条件得到的双相微观组织的扫描电镜照片。图2a为接近表面区的照片，而图2b是中心(中间厚度)区域的照片。在此2图中，灰色区是铁素体相而较浅区是马氏体相。

图3展示了铁素体相中直径小于约50更好是约10-50范围内的铌和钒的碳氮化物析出物的透射电镜照片。暗区(左侧)是马氏体相，而亮区(右侧)是铁素体相。

图4展示了按本发明生产的A1钢的跨在HAZ上的硬度(维氏)数据(纵座标)的曲线(实线)及市售的X100干线用管钢的类似曲线(虚线)。本发明的钢在3千焦耳/mm热输入时在HAZ强度方面未显示明显下降，而X100钢却出现了HAZ强度方面约15％的明显下降(以维氏硬度标示)。

本发明的钢现在就提供了高强度、优良的焊接性和低温韧性，该钢包含(重量％)：

C，0.05-0.12％，较好为0.06-0.12，更好为0.08-0.11，

Si，0.01-0.50％，

Mn，0.40-2.0％，较好为1.2-2.0，更好为1.7-2.0，

Nb，0.03-0.12％，较好为0.05-0.1，

V，0.05-0.15％，

Mo，0.2-0.8％，

Cr，0.3-1.0％，最好用于有氢环境，

Ti，0.015-0.03％，

Al，0.01-0.03％.

Pcm≤0.24，

余量为Fe和不可避免的杂质。

钒和铌浓度之和≥0.1％(重量)，而更好是钒和铌每一种的浓度都≥0.04％。公知污染物N、P、S被减至最少，即使需要一些下文将解释的，用于产生抑制晶粒生长的氮化钛的氮时也是如此。较好是，N浓度约为0.001-0.01％(重量)，S不大于0.01％(重量)、P不大于0.01％(重量)。在化学成分方面，该钢是无硼的，即无添加的硼，而硼浓度为≤5ppm，更好是＜1ppm。

一般说来，本发明的材料是这样制成的：以常规方式形成成分如上的钢坯；将此钢坯加热到足以溶解基本上全部，而更好是全部钒的碳氮化物和铌的碳氮化物的温度，最好是加热到1150-1250℃的范围内。这样全部的铌、钒和钼将处于固溶态，在奥氏体重结晶的温度范围内，以一个或多个道次将该坯料热轧，产生第一压缩比，约30-70％，再在低于奥氏体重结晶温度而高于Ar₃转变点的第二温度范围热轧，产生第二压缩比，约30-70％；空冷到Ar₃转变点和约500℃之间的温度，而且其中20-60％的奥氏体已转变成铁素体；以至少25℃/秒，更好是35℃/秒的速度将此坯料水冷至不高于400℃的温度，借此使之硬化，其中没有进一步的铁素体转变发生，而若愿意，将此轧过的，用作干线用管材料的高强度钢板空冷到室温。结果，晶粒尺寸相当均匀，而且≤10微米，更好是≤5微米。

高强度钢必然要有各种性能，而这些性能是通过元素和机械加工的结合而产生的。各种合金元素的作用及本发明对其浓度的最佳限度说明于下：

碳化所有钢和焊点中使基体强化，而无论是什么微观组织都如此，若它们足够小而且多，则可通过形成NbC和VC颗粒，使基体产生沉淀强化。此外，在热轧过程中，NbC的析出起到阻碍重结晶及抑制晶粒生长的作用，从而提供了使奥氏体晶粒再细化的手段。这就导致了强度和低温韧性二者的改善。碳还促进可硬性，即根据对钢的冷却形成较硬和较强的微观组织的能力。若碳含量小于0.01％，则这些强化效果将得不到。若碳含量大于0.12％，则该钢将对现场焊接时的冷裂敏感，而且在焊接时钢板和热影响区(HAZ)中韧性下降。

锰在钢和焊接处中是基体增强剂，而且它还强烈地有助于可硬性。为达到必需的高强度需要最小量的0.4％的锰。象碳一样，当过高时它对钢板和焊接处的韧性有害，而且在现场焊接时它还引起冷裂，所以采用上限为2.0％的Mn。这个限度对防止连铸干线用管钢中的强烈的中心线偏析也是必要的，该偏析是引起氢诱导的开裂(HIC)的一个因素。

硅一直是为脱氧而加于钢中的，而且在这种作用方面至少需要0.01％。更大量的Si对HAZ韧性有有害的作用，当Si以超过0.5％存在时，HAZ韧性被降低到不希望的程度。

铌被加进来促进该钢轧后微观组织的晶粒再细化，这改善了强度和韧性。碳化铌析出物在热轧过程中起到阻碍重结晶及抑制品粒长大的作用，借此提供了使奥氏体晶粒再细化的手段。通过形成NbC析出物，它将在回火时提供附加的增强作用。但过多的铌将有害于焊接性和HAZ韧性，所以采用最多为0.12％的铌。

当少量加钛时，它对形成钢的TiN颗粒是有效的，这使得该钢的轧后组织和HAZ中的晶粒尺寸细化，因此，韧性得以改善。钛以这样的量加入：即使Ti/N比在2.0-3.4的范围中。过量的Ti将因形成较粗的TiN或TiC颗粒而恶化该钢及焊接处的韧性，Ti含量低于0.002％则不能产生足够细的晶粒尺寸，而超过0.04％则引起韧性的恶化。

为了脱氧而将铝加于这些钢中。为此至少需要0.002％的Al。若Al含量过高，即高于约0.05％，则有形成Al₂O₃夹杂物的倾向，这对该钢及其HAZ的韧性是有害的。

通过在回火时在钢中，和通过焊后冷却在其HAZ中形成细的VC颗粒而产生沉淀强化所以加钒。当在溶解态时，钒强有力地促进该钢的可硬性。因此钒对保持高强度钢中的HAZ强度将是有效的。由于过量的钒有助于引起现场焊接时的冷裂而且还恶化该钢及其HAZ的韧性，所以其上限为0.15％。借助直径≤50，更好是10-50的碳氮化钒颗粒的相间析出，钒还是对共析铁素体的强的增强剂。

钼在直接淬火时提高钢的可硬性，从而产生强的基体微观组织，而且它还在重加热时通过形成Mo₂C和NbMo颗粒产生沉淀强化。过量的钼有助于引起现场焊接时的冷裂，而且还恶化该钢及其HAZ的韧性，所以规定0.8％的最大值。

铬也在直接淬火时提高可硬性。它改善耐蚀和抗HIC性能。尤其是为通过在钢的表面上形成富含Cr₂O₃的氧化物膜以防止氢的侵入，它是优选的。与钼一样，过量的铬有助于现场焊接时引起冷裂，而且还恶化该钢及其HAZ的韧性，所以采用最多1.0％的Cr。

在炼钢时无法防止氮进入和停留于钢中。在此钢中，少量氮对形成细的TiN颗粒是有益的，这种颗粒防止晶粒在热轧时长大，借此促进该轧过的钢及其HAZ中的晶粒细化。为提供必要的TiN体积份额，至少需0.001％的N。但过多的N恶化该钢及其HZ2的韧性，所以采用0.01％的最大N量。

形变热加工的目的是双重的：产生细的，扁平的奥氏体晶粒及引起在该两相中高密度的位错及剪切带。

通过在高于和低于奥氏体重结晶温度，但总是高于Ar₃的温度下的大力轧制满足了第一目的。高于此重结晶温度的轧制连续使奥氏体晶粒变细，而低于此重结晶温度的轧制则使奥氏体晶粒变得扁平。因此，冷却到低于Ar₃(奥氏体开始向铁素体转变)导致奥氏体和铁素体的细分散的混合物形成，而快速冷却到低于Ar₁则得到细分散的铁素体和马氏体/贝氏体混合物。

通过在Ar₁和Ar₃间的温度下的扁平奥氏体的第三次轧制压缩，其中20-60％的此奥氏体已转变成铁素体，从而满足了此第二目的。

按本发明实施的形变热加工对于导致连续相的所希望的细分布是重要的。

确定奥氏体重结晶和奥氏体不重结晶的范围间的界限的温度取决于轧前加热温度、碳浓度、铌浓度和各轧制道次中的压缩量。通过实验或模型计算都很容易确定每种钢的这一温度。

干线用管用板材通过公知的U-O-E法形成，按该法将板材作成U形，再形成O形，然后将此O形扩张1-3％。

伴随有加工硬化效应的成形和扩张导致了该干线用管的最高强度。

下列实施例说明本文所述的发明。

将500磅的，有以下化学成分的炉料进行真空感应熔炼，铸成锭，锻成4英寸厚的扁坯，于1240℃加热2小时然后按表2中的程序热轧。

                 表1

            化学成分(重量％)

C       Mn      Si      Mo     Cr     Nb

0.090   1.84    0.12    0.40   0.61   0.083

V       Ti      Al      S      P      N(ppm)     Pcm

0.081   0.023   0.025   0.004  0.005  40         0.24

设计炉料和形变热加工，以便就强的碳氮化物形成体，尤其是铌和钒的碳氮化物而言，达到如下平衡：

·在淬火之前，约1/3的这些化合物在奥氏体中析出，这些析出物起到阻止再结晶发生和钉扎奥氏体晶粒的作用，导致在奥氏体发生转变之前，均能保持细的晶粒状态。

在奥氏体到铁素体转变过程中，约1/3的这些化合物析出在晶间或亚临界区域，这些析出物起到增强铁素体相的作用。

约1/3的这些化合物仍处于固溶状态，以便在HAZ中析出，并改善和避免在其它钢中见到的软化现象。

对100mm见方的起始锻压扁坯按如下形变热轧制程序进行热轧：

                   表2

              开始厚度：100mm

              重加热温度：1240

              重加热时间：2小时

道次    各道次后的厚度mm    温度℃

0            100             1240

1            85              1104

2            70              1082

3            57              1060

-----延迟(轧制件卷边)(1)-----

4            47              899

5            38              866

6            32              852

7            25              829

-----延迟(轧制件卷边)-----

8            20              750

(1)延迟相当于空冷，一般约为1℃/秒。

为改变铁素体及其它的奥氏体分解产物的量，从如表3所述的各种精轧温度进行淬火。

                  表3

             精轧和冷却参数工艺代号精轧温度精轧后的开始淬火温％铁素体％马氏体

℃          厚度mm  度℃

A1    830    25    560^*    50    50

A2    800    25    600^*    35    65

A3    800    25    600^*    50    50

^*精轧后于室温空冷到这些温度。

该铁素体相包括先共析的(或“残余的”铁素体)和共析的(或“转变的”铁素体)，而且表示总的铁素体的体积份额。

定量金相分析被用来探索作为精轧温度的函数的已转变的奥氏体量，以此进行淬火，并且这一数据已标绘于图1中的曲线上及归纳于表3中。

自精轧温度进行的急冷速度应在20-100℃/秒，更好是在30-40℃/秒的范围内，以便在厚度超过20mm的厚截面中产生所需的双相微观组织。

如从图1所见，发现了：当淬火开始温度从660℃降至560℃时，无论在哪里，奥氏体转变总在35-50％之间。还有，当淬火开始温度更低，该钢无任何进一步的转变，即总是停在约50％。

因为有高的体积百分比的第二相，或马氏体/贝氏体相的钢通常以很差的延展性和韧性为特点，所以本发明的钢在保持足够的延展性，以便能按UOE工艺进行成形的扩张方面是令人瞩目的。通过将微观组织单元如马氏体晶粒束的有效尺寸维持在10微米以下及维持这种晶粒束中的每个晶粒小于1微米而保持延展性。图2，扫描电镜(SEM)显微照片展示了加工条件A1的，含铁素体和马氏体的双相微观组织。在所有的双相钢中都观察到整个板厚的微观组织的均匀性。

图3展示透射电镜显微照片，它示出了A1钢中的铁素体区中的非常精细分散的相间析出物。通常在靠近界面的第二相处看到共析铁素体，它均匀地分布在整个试样中，而且其体积份额随该钢开始淬火的温度降低而增加。

本发明的主要发现在于发现了奥氏体相在50％转变后对进一步转变是极稳定的。这归因于奥氏体稳定化机理和奥氏体时效效应的结合。

(a)奥氏体稳定化：在本发明钢中起作用的稳定化机理至少有三种，这有助于解释抑制其进一步向铁素体转变：

(1)热稳定化：在奥氏体转变过程中将碳从已转变的铁素体相分配到未转变的奥氏体相的强的动力导致一些效应，这一般都归为热稳定化。这种机理可导致C在奥氏体中的一般的富集，而特别是在奥氏体/铁素体界面出现C浓度峰值，这就阻碍了进一步的局部转变。进而，C还以一种加强的方式偏析，从而导致在转变前端的位错，这就阻碍了这种前端并使转变在原地固定。

(2)浓度峰值：C和其它的强奥氏体稳定剂，如Mn在奥氏体转变过程中被驱使到保留的奥氏体中。但由于缓慢的扩散和缺少足够的时间，所以这种分配的明显的均匀化并未出现，结果导致了在奥氏体转变前端的C和Mn的浓度峰值。这局部地增强了该钢的可硬性，从而导致了稳定化。在转变区中普遍的缺少将通过消除均匀化的可能性而有助于这种过程。

(3)化学稳定化：由于该钢中有大量的Mn和存在Mn带，所以保持未转变的奥氏体区也是一种有较高Mn的区，借此增强了该区的可硬性，使之比整个合金的可硬性高得多。就所用的冷却速度和形变热加工而言，这可导致奥氏体向铁素体转变的稳定性。

(b)奥氏体时效：这被认为是本发明钢中的主要因素。如果象用本发明的钢的情况那样，奥氏体相有高量的，以过饱和态溶于固溶体中的Nb和V，而且若此奥氏体的转变温度足够低，那么此过量的Nb和V可导致细析出/先析出现象。此先析出可包括一般奥氏体中和的，特别是，在转变处的位错气团，这能阻碍此转变前端，使奥氏体进一步转变稳定化。

表4示出了按A1，A2和A3处理的合金的室温拉伸数据。

                        表4工艺％铁素体/方向拉伸强度0.2％屈服2％变形后的％总延代号  ％马氏体(1)    (ksi)(2) 强度(ksi)屈服强度(ksi)    伸率A1      50/50    横    139     110        130            15A2      35/65    纵    142     86         132            20

             横    141     91         132            15A3      50/50    纵    140     86         131            20

             横    136     84         130            16

(1)包括少量贝氏体和残余奥氏体

(2)ASTM规定E8

形成管时的2％延伸后的屈服强度将满足至少100ksi，更好是至少130ksi的最小所需强度，这是因为这些微观组织的优越的加工硬化特性的缘故。

表5展示了于-40℃在按A1和A2条件处理的合金的纵向(L-T)和横向(T)试样上完成的Chapy-V-Notch冲击韧性(ASTM规定E-23)。

              表5工艺代号   方向       冲击功(焦耳)A1         L-T            145

       T              50A2         L-T            148

       T              50

记录在上表中的冲击功表明了本发明钢的优越的韧性。

本发明的关键方面在于一种有良好可焊性的高强度钢，而且它是一种有优良抗HAZ软化的钢。进行实验室单焊缝试验，以便观察冷裂敏感性及HAZ软化。图4代表本发明钢数据的例子。此曲线生动地说明了，与现有技术的钢，如市售的X100干线用管钢相反，本发明的双相钢在HAZ中没有明显的和可测出的软化，而X100，与基体金属相比，则示出了15％的软化。遵循本发明，HAZ的强度至少为基体金属强度的95％，而更好是98％。当焊接热输入范围为1-5千焦耳/mm时得到此强度。

Claims (12)

1.制造含铁素体和马氏体/贝氏体，而且1-3％变形后屈服强度至少为100ksi的双相钢的方法，其包括：

(a)将钢坯加热到足以使全部钒的碳氮化物和铌的碳氮化物基本溶解的温度；

(b)在奥氏体重结晶的温度范围内，以一个或多个道次将该坯料轧到第一压缩比，从而形成板；

(c)以一个或多个道次将该板在低于奥氏体重结晶温度而高于Ar₃转变温度范围轧到第二压缩比；

(d)将此进一步压缩的板冷到Ar₃转变点和约500℃间的温度；

(e)将此精轧板水冷到≤400℃的温度。

2.权利要求1的方法，其中步骤(a)的温度约为1150-1250℃。

3.权利要求1的方法，其中该第一轧制压缩比约为30-70％，该第二轧制压缩比约为30-70％。

4.权利要求1的方法，其中步骤(d)的冷却为空冷。

5.权利要求1的方法，其中步骤(d)的冷却进行到该钢的20-60％(体积)转变成铁素体相为止。

6.权利要求1的方法，其中步骤(e)的冷却以至少25℃/秒的速度进行。

7.权利要求1的方法，其中将此板形成环状或干线用管材料。

8.权利要求7的方法，其中将此环状或干线用管材料扩张1-3％。

9.权利要求1的方法，其中该钢的化学成分(重量％)为：

0.05-0.12C

0.01-0.50Si

0.40-2.0Mn

0.03-0.12Nb

0.05-0.15V

0.2-0.8Mo

0 015-0.03Ti

0.01-0.03Al

Pcm≤0.24

余量为Fe。

10.权利要求9的方法，其中钒和铌浓度之和≥0.1％(重量)。

11.权利要求10的方法，其中钒和铌的浓度各自均≥0.04％。

12.权利要求9的方法，其中该钢含0.3-1.0的Cr。

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