CN114300767B - 一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用 - Google Patents

一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114300767B
CN114300767B CN202111641472.1A CN202111641472A CN114300767B CN 114300767 B CN114300767 B CN 114300767B CN 202111641472 A CN202111641472 A CN 202111641472A CN 114300767 B CN114300767 B CN 114300767B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkali metal
molten salt
solid
interface
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111641472.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114300767A (zh
Inventor
王康丽
程安然
蒋凯
王如星
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN202111641472.1A priority Critical patent/CN114300767B/zh
Publication of CN114300767A publication Critical patent/CN114300767A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114300767B publication Critical patent/CN114300767B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明公开了一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用，包括：将熔盐放置在固态电解质表面上进行高温加热，使其熔化展开并均匀覆盖固态电解质表面后，低温凝固得到熔盐薄膜；将负极碱金属放置在熔盐薄膜上，高温加热熔化负极碱金属，使其与熔盐薄膜发生置换反应，得到熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属和碱金属盐后，使熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属与负极碱金属发生合金化反应得到合金，进而在负极和固态电解质的界面处形成合金和碱金属盐的混合中间相。本发明能够提升界面的稳定性，抑制循环过程中碱金属负极向固态电解质的渗透，达到避免电池短路的目的，以工艺简单且成本较低的手段提高了固态电池的循环稳定性和安全性。

Description

一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用
技术领域
本发明属于电化学领域，更具体地，涉及一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用。
背景技术
近年来，由于化石燃料的过度开采，能源危机和环境污染问题日益加剧，各国纷纷开始对能源结构进行改革。先进的电化学储能电池技术能够有效地克服可再生能源间歇性供给，地理分布不均，不稳定等不利因素，是实现其大规模应用的关键。另外，新能源汽车行业的发展强烈依赖储能技术的更新换代。
尽管现有的基于液态有机电解质的碱金属离子电池，如锂离子电池在储能领域占据了主导地位，但其能量密度和安全性已经远不能满足人们的应用需求。固态碱金属电池分别采用固态电解质和碱金属作为电解质和负极材料，能够显著提高电池体系的能量密度和安全性，显示出巨大的发展潜力。但是，由于碱金属表面存在钝化层，导致电极/电解质界面润湿性较差，且循环过程中电极发生应力应变行为，均会造成界面不稳定，使电池极化增大，加速容量衰减。在某些极端情况下，界面恶化还会诱发碱金属枝晶穿透固态电解质，造成电池短路。这些问题严重阻碍了高能量密度和高安全性固态碱金属电池的发展和实际应用。
目前，磁控溅射，原子层沉积，气相沉积等先进的表面镀膜技术已经成功应用于改性固态电解质/碱金属界面，但其工艺复杂，操作条件要求过高，设备昂贵，目前尚无大规模应用的可能。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用，用以解决现有技术工艺复杂、使用成本较高的技术问题。
为了实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，包括：
将熔盐放置在固态电解质的表面上进行高温加热，使其熔化展开并均匀覆盖固态电解质的表面后，低温凝固得到熔盐薄膜；
将负极碱金属放置在熔盐薄膜上，高温加热熔化负极碱金属，使其与熔盐薄膜发生置换反应，得到熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属和碱金属盐后，使熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属与负极碱金属发生合金化反应得到合金，进而在负极和固态电解质的界面处形成合金和碱金属盐的混合中间相，以对负极和固态电解质的界面进行改性。
进一步优选地，上述熔盐为一元、二元或三元盐，具体包括氯化盐、氟化盐、碘化盐、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、草酸盐和焦磷酸盐中的至少一种，且含有与负极碱金属能够合金化的金属元素。
进一步优选地，上述熔盐薄膜中所含的金属元素为Bi、Al、Mg、Sn、Ag、Sb、Te、Pb、Ge、Zn、Ag、Cu或Ti。
进一步优选地，上述熔盐的熔点范围为100℃-600℃。
进一步优选地，上述熔盐的熔点范围为200℃-300℃。
进一步优选地，置换反应和合金化反应的反应温度均为150℃-500℃。
进一步优选地，置换反应和合金化反应的反应温度均为180℃-300℃。
进一步优选地，固态电解质为无机固态电解质。
第二方面，一种固态碱金属电池，其负极与固态电解质的界面为采用上述改性方法制备得到的合金和碱金属盐的混合中间相。
第三方面，一种固态碱金属电池，包括位于负极和固态电解质之间的修饰层；
负极材料为碱金属；
修饰层材料为合金和碱金属盐的混合中间相；合金和碱金属盐混合中间相采用上述改性方法制备得到。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案，能够取得以下有益效果：
1、本发明提供了一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，由于低温熔盐高温加热易熔化、低温凝固易成膜且与固态电解质润湿性较好，使低熔点的熔盐熔化后在固态电解质表面铺展开来，可以形成一层薄的液膜，降温后，熔盐在表面凝固形成连续且平整的固态盐薄膜，从而可以改善碱金属在固态电解质表面的润湿性，降低组装固态碱金属电池的难度，故本发明能够避免使用磁控溅射、原子层沉积、气相沉积等工艺复杂、使用昂贵的表面镀膜技术，以一种工艺简单成本较低的方法对固态电池的界面进行了改性。
2、本发明所提供的基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法中，碱金属与盐薄膜在高温下反应形成合金和碱金属盐的混合中间相，合金能够改善碱金属的润湿性，提高界面碱金属离子的扩散速率并缓解碱金属在循环过程中的应力应变，从而提高界面稳定性；碱金属盐能够降低界面的电子电导率，抑制碱金属在固态电解质内部原位析出，因此达到降低极化，防止电池短路，提高电池的循环稳定性和安全性的目的。
3、本发明所提供的基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法中，所生成的低温熔盐膜能够显著改善固态电解质与碱金属之间的不润湿问题，提升界面的稳定性，抑制循环过程中碱金属负极向固态电解质的渗透，达到避免电池短路的目的，从而可提高固态碱金属电池的循环稳定性和安全性。
4、本发明所提供的基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法中，所生成的低温熔盐膜能够与固态电解质形成共格界面，实现分子甚至原子级别的键合，因此大大提升了修饰层的稳定性，使其从简单的物理键合转变为化学键合。
附图说明
图1为本发明提供的一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法流程图；
图2为本发明实施例1所提供的未采用熔盐涂覆的LLZTO表面融锂后的光学示意图；
图3为本发明实施例1所提供的AgNO3熔盐涂覆后LLZTO表面融锂后的光学示意图；
图4为本发明实施例1所提供的未进行改性的Li/LLZTO截面SEM图；
图5为本发明实施例1所提供的改性后的Li/AgNO3/LLZTO截面SEM图；
图6为本发明实施例1所提供的AgNO3熔盐涂覆后LLZTO表面融锂XRD图及对应产物的标准卡片；
图7为本发明实施例1所提供未改性的Li/LLZTO/Li对称电池阻抗图；
图8为本发明实施例1所提供的改性后的Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池阻抗图；
图9为本发明实施例1所提供的改性后的Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池在0.3mA cm-2电流密度下的恒流循环图；
图10为本发明实施例2所提供的SnF2熔盐涂覆后LLZTO表面融锂后的光学示意图；
图11为本发明实施例2所提供的改性后的Li/SnF2/LLZTO截面SEM图；
图12为本发明实施例2所提供的SnF2熔盐涂覆后LLZTO表面融锂XRD图及对应产物的标准卡片；
图13为本发明实施例2所提供的改性后的Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池阻抗图；
图14为本发明实施例2所提供的改性后的Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池在0.4mA cm-2电流密度下的恒流循环图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
为了实现上述目的，第一方面，如图1所示，本发明提供了一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，包括：
将低温熔盐放置在固态电解质的表面上进行高温加热，使其熔化展开并均匀覆盖固态电解质的表面后，低温凝固得到熔盐薄膜；其中，固态电解质为无机固态电解质，包括氧化物、硫化物和卤化物型Li超离子导体或Na超离子导体；低温熔盐为一元、二元或三元盐，具体包括氯化盐、氟化盐、碘化盐、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、草酸盐和焦磷酸盐中的至少一种，且含有与负极碱金属能够合金化的金属元素；具体地，熔盐薄膜中所含的金属元素包括但不限于Bi、Al、Mg、Sn、Ag、Sb、Te、Pb、Ge、Zn、Ag、Cu或Ti。具体地，低温熔盐中的金属离子包括但不限于Bi3+、Al3+、Mg2+、Sn2+、Ag+、Sb3+、Te4+、Pb2+、Ge3+、Zn2+、Ag+、Cu+、Sb3+或Ti4+；优选为Bi3+、Al3+、Mg2+、Sn2+、Ag+、Sb3+或Ti4+。低温熔盐的熔点范围为100℃-600℃，优选为200℃-300℃。
将负极碱金属放置在熔盐薄膜上，高温加热熔化负极碱金属，使其与熔盐薄膜发生置换反应，得到熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属和碱金属盐后，使熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属与负极碱金属发生合金化反应得到合金，进而在负极和固态电解质的界面处形成合金和碱金属盐的混合中间相，以对负极和固态电解质的界面进行改性。具体地，负极碱金属包括金属锂、钠、钾等碱金属；置换反应和合金化反应的反应温度均为150℃-500℃，优选为180℃-300℃。
本发明提供了一种简便易扩展的，基于低温熔盐的界面改性手段，避免使用昂贵且工艺复杂的表面镀膜技术，该低温熔盐膜能够显著改善固态电解质与碱金属之间的不润湿问题，提升界面的稳定性，抑制循环过程中碱金属负极向固态电解质的渗透，达到避免电池短路的目的，从而可提高固态碱金属电池的循环稳定性和安全性。
第二方面，一种固态碱金属电池，其负极与固态电解质的界面为采用第一方面所提供的改性方法制备得到的合金和碱金属盐的混合中间相。
第三方面，一种固态碱金属电池，包括位于负极和固态电解质之间的修饰层；其中，负极材料为碱金属；修饰层材料为合金和碱金属盐的混合中间相；合金和碱金属盐混合中间相采用第一方面所提供的改性方法制备得到。
为了进一步说明本发明所提供的碱金属固态电池界面改性方法，下面结合实施例进行详述：
实施例1、
一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，其中，固态电解质为石榴石型Li超离子导体LLZTO(锂镧锆钽氧化物)陶瓷片，熔盐为AgNO3，负极为金属锂；将固态电解质、熔盐、金属锂组装成全固态对称电池。电池的电极材料制备与组装过程均在在惰性气氛(氩气)保护氛围下进行。首先将AgNO3粉碎、研磨5-60分钟，避光储存在充满氩气的手套箱中备用。电池组装时采用直径为10-20mm，厚度为200-1000μm的LLZTO陶瓷片作为固态电解质，表面经过打磨抛光后，放置在加热板上，不锈钢皿作为承装容器，称取质量约0.1-0.5gAgNO3粉末置于LLZTO片表面，在加热板上以1℃/min-10℃/min的加热速度加热至212℃-440℃保温10-60分钟使其完全熔化铺展,接着以1℃/min-10℃/min的冷却速度冷却，熔盐凝固成膜，厚度约10-50μm，将裁好的锂片(直径10-20mm，厚度200-600μm)按压在熔盐层之上，加热至180-500℃使其熔融，保持5-60分钟，引发置换反应和合金化反应。
置换反应为：
合金化反应为：
总反应为：
同样地，LLZTO片另一侧进行相同的处理，得到Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池，最后封装电池并进行测试。具体地，如图2所示为未采用熔盐涂覆的LLZTO表面融锂后的光学示意图；如图3所示为AgNO3熔盐涂覆后LLZTO表面融锂后的光学示意图，光学图像显示，锂金属在AgNO3熔盐修饰后的LLZTO上能够均匀铺展；如图4所示为未进行改性的Li/LLZTO截面SEM图，如图5所示为本实施例提供的改性后的Li/AgNO3/LLZTO截面SEM图，从图中可以看出采用本申请所提供的界面改性方法改性后的界面接触紧密，未出现明显的孔隙。进一步地，如图6所示为AgNO3熔盐涂覆后LLZTO表面融锂XRD图及对应产物的标准卡片，XRD结果显示界面生成了Li10Ag3合金和LiNO3的混合中间相。图7为未改性的Li/LLZTO/Li对称电池阻抗图，从该电化学阻抗谱结果可以看出，Li/LLZTO界面阻抗高达300～400Ωcm2，证明未改性情况下，界面处的电荷转移动力学较差。如图8所示为改性后的Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池阻抗图，从该电化学阻抗谱结果可以看出，Li/AgNO3/LLZTO界面阻抗仅为2.5Ωcm2，证明改性后界面处的电荷转移动力学显著改善。如图9所示为改性后的Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池在0.3mA cm-2电流密度下的恒流循环图，从图中可以看出，在0.3mA cm-2电流密度下，改性后的Li/AgNO3/LLZTO/AgNO3/Li对称电池能够稳定循环，无短路现象发生。
实施例2、
一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，其中，固态电解质为石榴石型Li超离子导体LLZTO(锂镧锆钽氧化物)，熔盐为SnF2，负极为金属锂；将固态电解质、熔盐、金属锂组装成全固态对称电池。电池的电极材料制备与组装过程均在在惰性气氛(氩气)保护氛围下进行。首先将SnF2粉碎、研磨备用，避光储存在充满氩气的手套箱中备用。电池组装时采用片状LLZTO固态电解质，取0.1g SnF2粉末置于LLZTO片表面，加热至250℃使其熔化铺展,冷却后，熔盐凝固成膜，厚度<10μm，将裁好的锂片(直径10mm，厚度600μm)按压在熔盐层之上，加热至190℃，引发置换反应和合金化反应。
置换反应为：
合金化反应为：
总反应为：
同样地，LLZTO片另一侧进行相同的处理，得到Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池，最后封装电池并进行测试。具体地，如图10所示为SnF2熔盐涂覆后LLZTO表面融锂后的光学示意图，光学图像显示，锂金属在SnF2熔盐修饰后的LLZTO上能够均匀铺展；如图11所示为本实施例提供的改性后的Li/SnF2/LLZTO截面SEM图，从图中可以看出，相比于如图4所示的未进行改性的Li/LLZTO截面SEM图，采用本申请所提供的界面改性方法改性后的界面接触紧密，无明显的孔隙。进一步地，如图12所示为SnF2熔盐涂覆后LLZTO表面融锂XRD图及对应产物的标准卡片，XRD结果显示界面的混合中间相成分包括LiF和Li22Sn5合金。如图13所示为改性后的Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池阻抗图，从该电化学阻抗谱结果可以看出，界面阻抗仅为5Ωcm2，相比于如图7所示的未改性的Li/LLZTO/Li对称电池阻抗图，改性后界面处的电荷转移动力学得到极大改善。如图14所示为改性后的Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池在0.4mA cm-2电流密度下的恒流循环图，从图中可以看出，在0.4mA cm-2的电流密度下，改性后的Li/SnF2/LLZTO/SnF2/Li对称电池均能稳定循环，无短路现象发生。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，包括：
将熔盐放置在固态电解质的表面上进行高温加热，使其熔化展开并均匀覆盖所述固态电解质的表面后，低温凝固得到熔盐薄膜；所述熔盐薄膜与所述固态电解质形成共格界面，实现化学键合；所述熔盐为低温熔盐，其熔点范围为100℃-600℃；
将负极碱金属放置在所述熔盐薄膜上，高温加热熔化所述负极碱金属，使其与所述熔盐薄膜发生置换反应，得到所述熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属和碱金属盐后，使所述熔盐薄膜中金属阳离子所对应的金属与所述负极碱金属发生合金化反应得到合金，进而在负极和所述固态电解质的界面处形成合金和碱金属盐的混合中间相，以对所述负极和所述固态电解质的界面进行改性。
2.根据权利要求1所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述熔盐为一元、二元或三元盐，具体包括氯化盐、氟化盐、碘化盐、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、草酸盐和焦磷酸盐中的至少一种，且含有与所述负极碱金属能够合金化的金属元素。
3.根据权利要求2所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述熔盐薄膜中所含的金属元素为Bi、Al、Mg、Sn、Ag、Sb、Te、Pb、Ge、Zn、Ag、Cu或Ti。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述熔盐的熔点范围为200℃-300℃。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述置换反应和所述合金化反应的反应温度均为150℃-500℃。
6.根据权利要求5所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述置换反应和所述合金化反应的反应温度均为180℃-300℃。
7.根据权利要求1所述的碱金属固态电池界面改性方法，其特征在于，所述固态电解质为无机固态电解质。
8.一种固态碱金属电池，其特征在于，其负极与固态电解质的界面为采用权利要求1-7任意一项所述的改性方法制备得到的合金和碱金属盐的混合中间相。
9.一种固态碱金属电池，其特征在于，包括位于负极和固态电解质之间的修饰层；
所述负极的材料为碱金属；
所述修饰层的材料为合金和碱金属盐的混合中间相；所述合金和碱金属盐混合中间相采用权利要求1-7任意一项所述的改性方法制备得到。
CN202111641472.1A 2021-12-29 2021-12-29 一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用 Active CN114300767B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111641472.1A CN114300767B (zh) 2021-12-29 2021-12-29 一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111641472.1A CN114300767B (zh) 2021-12-29 2021-12-29 一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114300767A CN114300767A (zh) 2022-04-08
CN114300767B true CN114300767B (zh) 2023-08-25

Family

ID=80971058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111641472.1A Active CN114300767B (zh) 2021-12-29 2021-12-29 一种基于低温熔盐的碱金属固态电池界面改性方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114300767B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145806A (en) * 1977-08-17 1979-03-27 Rockwell International Corporation Method of assembling an electrochemical cell
CN102484287A (zh) * 2010-03-12 2012-05-30 住友电气工业株式会社 电池用负极材料、电池用负极前体材料和电池
WO2017117838A1 (zh) * 2016-01-05 2017-07-13 北京金吕能源科技有限公司 一种低温无机熔盐铝离子超级电容电池及其制备方法
CN109950476A (zh) * 2019-04-18 2019-06-28 电子科技大学 一种金属锂负极材料及其制备方法和应用
CN111244560A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 双金属电极二次电池
CN112086695A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 中国科学院物理研究所 Sn(AlCl4)2熔盐的应用以及熔盐电池
CN112490445A (zh) * 2020-11-05 2021-03-12 北京科技大学 改善固态电池界面的改性锂复合负极材料制备与应用方法
CN113258048A (zh) * 2021-04-29 2021-08-13 南京工业大学 一种熔融态锂电池负极材料、制备方法以及全固态锂电池
CN113328135A (zh) * 2021-05-31 2021-08-31 河北科技大学 一种低界面电阻的固态锂离子电池及其制备方法
CN113451580A (zh) * 2021-06-30 2021-09-28 珠海冠宇电池股份有限公司 一种界面层及包括该界面层的锂离子电池

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8173007B2 (en) * 2007-05-29 2012-05-08 West Virginia University High temperature electrochemical characterization of molten metal corrosion
US20210020996A1 (en) * 2018-03-08 2021-01-21 Yi Cui Solid electrolyte-based molten lithium electrochemical cells

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145806A (en) * 1977-08-17 1979-03-27 Rockwell International Corporation Method of assembling an electrochemical cell
CN102484287A (zh) * 2010-03-12 2012-05-30 住友电气工业株式会社 电池用负极材料、电池用负极前体材料和电池
WO2017117838A1 (zh) * 2016-01-05 2017-07-13 北京金吕能源科技有限公司 一种低温无机熔盐铝离子超级电容电池及其制备方法
CN109950476A (zh) * 2019-04-18 2019-06-28 电子科技大学 一种金属锂负极材料及其制备方法和应用
CN112086695A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 中国科学院物理研究所 Sn(AlCl4)2熔盐的应用以及熔盐电池
CN111244560A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 双金属电极二次电池
CN112490445A (zh) * 2020-11-05 2021-03-12 北京科技大学 改善固态电池界面的改性锂复合负极材料制备与应用方法
CN113258048A (zh) * 2021-04-29 2021-08-13 南京工业大学 一种熔融态锂电池负极材料、制备方法以及全固态锂电池
CN113328135A (zh) * 2021-05-31 2021-08-31 河北科技大学 一种低界面电阻的固态锂离子电池及其制备方法
CN113451580A (zh) * 2021-06-30 2021-09-28 珠海冠宇电池股份有限公司 一种界面层及包括该界面层的锂离子电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
用低共熔硝酸盐作为热电池电解质的研究进展;王琪;唐致远;赵宝兴;董静;曹军记;于春福;;电源技术(第03期);246-248 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114300767A (zh) 2022-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Heubner et al. From lithium‐metal toward anode‐free solid‐state batteries: current developments, issues, and challenges
Jiang et al. Challenges and strategies of low‐cost aluminum anodes for high‐performance Al‐based batteries
Zhang et al. Challenges and opportunities for multivalent metal anodes in rechargeable batteries
Zhan et al. Promises and challenges of the practical implementation of prelithiation in lithium‐ion batteries
Ma et al. Iodine redox chemistry in rechargeable batteries
Liang et al. Strategies to enable reversible magnesium electrochemistry: from electrolytes to artificial solid–electrolyte interphases
Fu et al. Transient behavior of the metal interface in lithium metal–garnet batteries
Oh et al. Inorganic sodium solid-state electrolyte and interface with sodium metal for room-temperature metal solid-state batteries
Luo et al. Reducing interfacial resistance between garnet‐structured solid‐state electrolyte and Li‐metal anode by a germanium layer
Guo et al. In situ construction of robust biphasic surface layers on lithium metal for lithium–sulfide batteries with long cycle life
Wang et al. Smoothing the sodium‐metal anode with a self‐regulating alloy interface for high‐energy and sustainable sodium‐metal batteries
Han et al. A battery made from a single material
KR102650938B1 (ko) 고체 상태 전해질을 갖는 용이한 리튬 금속 애노드 계면의 형성을 위한 시스템 및 방법
Mei et al. Chevrel phase Mo6T8 (T= S, Se) as electrodes for advanced energy storage
Yin et al. Faradaically selective membrane for liquid metal displacement batteries
Egan et al. Developments in electrode materials and electrolytes for aluminium–air batteries
Wei et al. Towards better Mg metal anodes in rechargeable Mg batteries: Challenges, strategies, and perspectives
Cras et al. All‐Solid‐State Lithium‐Ion Microbatteries Using Silicon Nanofilm Anodes: High Performance and Memory Effect
Yuan et al. Efficient nanostructuring of silicon by electrochemical alloying/dealloying in molten salts for improved lithium storage
JP7275106B2 (ja) リチウムベースの合金の形態における電極材料およびそれを製造するための方法
Wei et al. Highly reversible Mg metal anodes enabled by interfacial liquid metal engineering for high-energy Mg-S batteries
EP3358046B1 (en) Method for lithiating anodes
Jiang et al. Reducing the interfacial resistance in all‐solid‐state lithium batteries based on oxide ceramic electrolytes
CN110120502B (zh) 一种锂金属合金负极材料及其制备方法和应用
Gu et al. Li‐containing alloys beneficial for stabilizing lithium anode: A review

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant