CN114276770A - 一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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CN114276770A CN202111641482.5A CN202111641482A CN114276770A CN 114276770 A CN114276770 A CN 114276770A CN 202111641482 A CN202111641482 A CN 202111641482A CN 114276770 A CN114276770 A CN 114276770A
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Abstract

本发明公开了一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法,按重量百分比计,胶粘剂包括:硫醇改性的环氧树脂,占总重量的百分比为35%~60%;多元硫醇,占总重量的百分比为1%~5%;异氰酸酯类化合物,占总重量的百分比为10%~30%;聚合物包裹的光产碱剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;自由基光引发剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;填料,占总重量的百分比为5%~30%;偶联剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;粘度调节剂,占总重量的百分比为0.5%~10%;本发明制备的胶粘剂实现了在室温下稳定储存,具有可操作时间长,可以使用紫外线光固化,而且时间短,固化后韧性好、粘接性强的特点。

Description

一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及光固化的胶粘剂领域,具体是一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法。
背景技术
环氧胶粘剂是目前应用最为广泛的结构胶粘剂之一,固化后具有结构强度高、机械性能强、粘接广泛等优点,在建筑、光伏、电子等行业得到广泛应用。环氧胶粘剂的固化体系较多,目前应用较为广泛的是胺类、咪唑类等含氮固化剂,这些产品往往是双组份产品,使用时需要混合后然后使用,在精细点胶中容易出现混合不均匀等现象,有些单组份产品需要在较高温度下固化,例如使用双氰胺等固化剂,需要在高于150℃下完成固化,这限制了这些产品在紧密电子器件中的使用。环氧胶粘剂也可以使用硫醇作为固化剂,往往需要使用叔胺作为催化剂,这种胶粘剂一般也是双组份包装,如果采用单组份形式,体系的存储稳定性较差。
目前有公开相关专利通过改性催化剂,提高硫醇/环氧体系的储存稳定性,例如,公告号US5430112公开了一种环氧固化促进剂的改性方法,使用异氰酸酯化合物与伯胺或者仲胺反应形成脲基化合物,作为潜伏性促进剂提高室温下的稳定性,但其只能加热固化。
公告号US2007/0096056A1公开了一种单包装环氧组合物,其在环氧和硫醇体系里加了一定量的丙烯酸酯类,基于丙烯酸酯的光固化性质实现了辐射固化,但其硫醇的比例是较为关键的,过高的硫醇比例会影响体系稳定,所以其使用受到一定的限制。因此现有技术在单组份环氧胶粘剂体系中,存在固化温度高或者储存温度性差等问题。
发明内容
本发明的目的在于一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法,以解决背景技术中胶粘剂固化温度高、储存稳定性能不稳定的问题,使其实现在室温下稳定储存,具有可操作时间长,可以使用紫外线光固化,而且时间短,固化后韧性好、粘接性强的特点。
为实现上述目的,本发明的一种紫外线光固化的胶粘剂及其制备方法的具体技术方案如下:
一种紫外线光固化的胶粘剂,按重量百分比计,所述胶粘剂包括:
硫醇改性的环氧树脂,占总重量的百分比为35%~60%;
多元硫醇,占总重量的百分比为1%~5%;
异氰酸酯类化合物,占总重量的百分比为10%~30%;
聚合物包裹的光产碱剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
自由基光引发剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
填料,占总重量的百分比为5%~30%;
偶联剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
粘度调节剂,占总重量的百分比为0.5%~10%。
进一步,所述硫醇改性的环氧树脂为双巯基封端硫醇和环氧树脂通过催化剂聚合反应得到,所述双巯基封端硫醇中硫醇官能团与环氧树脂中环氧官能团的摩尔比为2.05~2.15:1。
进一步,所述双巯基封端硫醇结构式为:HS-R1-SH
R1可由式(Ⅱ)表示:
-[(-CH2-)a-X-]b-(CH2)c-Ⅱ
a为2~6;b为1~6;c为2~8;
X为O或S。
进一步,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂中的一种或一种以上混合;
所述双巯基封端硫醇为3,6-二氧-1,8-辛二硫醇或硫代二甘硫醇中的一种或一种以上混合。
进一步,所述异氰酸酯类化合物为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的一种或一种以上混合;
所述多元硫醇为季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、1,3,5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮中的一种或一种以上混合。
进一步,所述聚合物包裹光产碱剂采用聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶进行包裹,所述聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶为甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯通过引发剂聚合反应得到。
进一步,所述自由基光引发剂为酰基膦氧化物类(TPO)、二苯甲酮类、噻吨酮类、蒽醌类光引发剂中的一种或一种以上混合;
所述填料为气相二氧化硅、沉淀二氧化硅中的一种或一种以上混合;
所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上混合;
所述粘度调节剂为邻苯二甲酸类物质、磷酸三丁酯中的一种或一种以上混合。
一种紫外线光固化的胶粘剂的制备方法,包括上述任意一项所述的胶粘剂,具体步骤如下:
步骤S1:将环氧树脂、双巯基封端硫醇加入到在500mL烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,加入催化剂,并加热至60~70℃,反应6-8小时至体系中的环氧官能团反应完全,加入稳定剂,继续混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂;
步骤S2:在500mL烧瓶中将甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到乙醇中,加入引发剂,在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶,100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂的乙腈溶剂,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂;
步骤S3:将硫醇改性的环氧树脂、多元硫醇、异氰酸酯类化合物、聚合物包裹的光产碱剂、自由基光引发剂、填料、偶联剂、粘度调节剂加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机在2000rpm下混合2分钟,得到胶粘剂。
进一步,步骤S1中稳定剂为有机酸,催化剂为叔胺,所述有机酸为醋酸、辛酸、水杨酸、柠檬酸、硬脂酸中的一种或一种以上混合。
进一步,步骤S2中光产碱剂为四芳基硼酸盐的脒鎓类物质,所述引发剂为偶氮二异丁腈,所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或一种以上混合。
本发明的有益效果:
1.本发明制备的胶粘剂实现了在室温下稳定储存,具有可操作时间长,使用紫外线光照射固化快速,而且时间短,固化后韧性好、粘接性强的特点。
2.使用硫醇改性环氧树脂,使得环氧树脂变为硫醇封端,并利用异氰酸酯作为固化剂,可以实现单组份的包装形式,并且固化后的胶结合了环氧、聚氨酯等体系的优点,具有韧性强、粘接性能好等优点。
3.使用聚合物包裹的光产碱剂,提高了单组份体系的稳定性,避免储存过程中因为光产碱分解出碱性物质而导致体系硫化、储存期短等问题,聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶进行包裹,可在紫外线光照射下快速解聚,将催化剂释放。
具体实施方式:
下面结合具体实例对本发明进一步说明,但下述实施例并不能用于限制本发明的技术方案。
本发明一种紫外线光固化的胶粘剂,重量百分比计,包括异氰酸酯类化合物占总重量的百分比为10%~30%,为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的一种或一种以上混合;
多元硫醇占总重量的百分比为1%~5%,为季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、1,3,5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮中一种或一种以上混合;
自由基光引发剂占总重量的百分比为0.5%~2%,为酰基膦氧化物类(TPO)、二苯甲酮类、噻吨酮类、蒽醌类光引发剂中的一种或一种以上混合;
填料占总重量的百分比为5%~30%,为气相二氧化硅、沉淀二氧化硅中的一种或一种以上混合;
偶联剂占总重量的百分比为0.5%~2%,为3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上混合;
粘度调节剂占总重量的百分比为0.5%~10%,为邻苯二甲酸类物质、磷酸三丁酯中的一种或一种以上混合;
硫醇改性的环氧树脂占总重量的百分比为35%~60%,使用双巯基封端硫醇与环氧树脂在叔胺催化下反应得到,双巯基封端硫醇为3,6-二氧-1,8-辛二硫醇或硫代二甘硫醇中的一种或一种以上混合;所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂中的一种或一种以上混合;反应结束后加入有机酸作为稳定剂,有机酸为醋酸、辛酸、水杨酸、柠檬酸、硬脂酸中的一种或一种以上混合;
聚合物包裹光产碱剂占总重量的百分比为0.5%~2%,其中光产碱剂为四芳基硼酸盐的脒鎓类物质,通过聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶进行包裹,聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶采用甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯通过偶氮二异丁腈聚合反应得到,甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或一种以上混合。
实施例1:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将100g双酚A型环氧树脂E-51(环氧值0.48~0.51)、96g 3,6-二氧-1,8-辛二硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入叔胺(DMP-30)2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入2克辛酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A1。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入150g甲基丙烯酸丁酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B1。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A1和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B1,按照表1将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表1
Figure BDA0003443036910000051
Figure BDA0003443036910000061
实施例2:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将70g双酚A型环氧树脂E-44(环氧值0.41~0.48)、30g双酚F环氧树脂F44(环氧值0.51~0.54)、81g硫代二甘硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入苄基二甲胺2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入2克水杨酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A2。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入150g甲基丙烯酸丁酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B1。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A2和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B1,按照表2将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表2
Figure BDA0003443036910000062
Figure BDA0003443036910000071
实施例3:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将50g双酚A型环氧树脂E-51(环氧当量0.48~0.51)、50g双酚F环氧树脂F44(环氧值0.51~0.54)、81g硫代二甘硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入苄基二甲胺2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入3克硬脂酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A3。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入150g甲基丙烯酸丁酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B1。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A3和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B1,按照表3将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表3
Figure BDA0003443036910000072
Figure BDA0003443036910000081
实施例4:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将100g双酚A型环氧树脂E-51(环氧值0.48~0.51)、96g 3,6-二氧-1,8-辛二硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入叔胺(DMP-30)2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入2克辛酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A1。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入120g甲基丙烯酸甲酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B2。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A1和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B2,按照表4将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表4
Figure BDA0003443036910000082
实施例5:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将70g双酚A型环氧树脂E-44(环氧值0.41~0.48)、30g双酚F环氧树脂F44(环氧值0.51~0.54)、81g硫代二甘硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入苄基二甲胺2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入2克水杨酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A2。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入120g甲基丙烯酸甲酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B2。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A2和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B2,按照表5将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表5
Figure BDA0003443036910000091
实施例6:
本实施例提供一种紫外线光固化的胶粘剂,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:将50g双酚A型环氧树脂E-51(环氧当量0.48~0.51)、50g双酚F环氧树脂F44(环氧值0.51~0.54)、81g硫代二甘硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入苄基二甲胺2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入3克硬脂酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A3。
步骤S2:在500mL烧瓶中加入120g甲基丙烯酸甲酯、10g乙二醇二甲基丙烯酸酯和160g乙醇,搅拌均匀,加入1.6g偶氮二异丁腈引发剂搅拌溶解并混合均匀,然后在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶。100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂DBUHB(Ph)4的乙腈溶液,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂B2。
步骤S3:将步骤S1得到的硫醇改性的环氧树脂A3和步骤S2得到的聚合物包覆的光产碱剂B2,按照表6将所有原料按照重量份加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表6
Figure BDA0003443036910000101
对比例1:
硫醇改性的环氧树脂的合成:
将100g双酚A型环氧树脂E-51(环氧值0.48~0.51)、96g 3,6-二氧-1,8-辛二硫醇加入到烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,然后加入叔胺(DMP-30)2g,加热至60℃~70℃,反应6~8小时,直至体系中环氧官能团反应完全,然后加入2克辛酸作为稳定剂混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂A1。
按照表7将所有原料按照重量份数加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面。使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表7
Figure BDA0003443036910000111
对比例2:
按照表8将所有原料按照重量份数加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机(SpeedmixerDAC400,FlackTek,Inc.)在2000rpm下混合2分钟,得到紫外线光固化胶粘剂。
在使用时,将胶粘剂涂敷在金属表面,使用紫外线光照射1min,胶层实现固化。
表8
Figure BDA0003443036910000112
Figure BDA0003443036910000121
综上,对上述8种紫外线光固化环氧胶粘剂储存性能以及固化后的性能进行测试,结果如表9所示:
表9紫外光固化胶粘剂的储存性能及固化后的性能
Figure BDA0003443036910000122
从表9看出,实施例中制备的六种紫外线光固化环氧胶粘剂,具有较好的室温储存稳定性,储存48h后粘度上升较小,而两个对比例在24h后均粘度上升明显,48h后无法使用。实施例中紫外线光固化环氧胶粘剂固化后的拉伸强度高、断裂伸长率好,粘接性强。
最后应该说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可以轻易想到各种等效的修改或者替换,这些修改或者替换都应该涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,按重量百分比计,所述胶粘剂包括:硫醇改性的环氧树脂,占总重量的百分比为35%~60%;
多元硫醇,占总重量的百分比为1%~5%;
异氰酸酯类化合物,占总重量的百分比为10%~30%;
聚合物包裹的光产碱剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
自由基光引发剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
填料,占总重量的百分比为5%~30%;
偶联剂,占总重量的百分比为0.5%~2%;
粘度调节剂,占总重量的百分比为0.5%~10%。
2.根据权利要求1所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述硫醇改性的环氧树脂为双巯基封端硫醇和环氧树脂通过催化剂聚合反应得到,所述双巯基封端硫醇中硫醇官能团与环氧树脂中环氧官能团的摩尔比为2.05~2.15:1。
3.根据权利要求2所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述双巯基封端硫醇结构式为:HS-R1-SH
R1可由式(Ⅱ)表示:
-[(-CH2-)a-X-]b-(CH2)c- Ⅱ
a为2~6;b为1~6;c为2~8;
X为O或S。
4.根据权利要求2所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂中的一种或一种以上混合;
所述双巯基封端硫醇为3,6-二氧-1,8-辛二硫醇或硫代二甘硫醇中的一种或一种以上混合。
5.根据权利要求1所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述异氰酸酯类化合物为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或一种以上混合;
所述多元硫醇为季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、1,3,5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮中的一种或一种以上混合。
6.根据权利要求1所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述聚合物包裹光产碱剂采用聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶进行包裹,所述聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶为甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯通过引发剂聚合反应得到。
7.根据权利要求1所述的一种紫外线光固化的胶粘剂,其特征在于,所述自由基光引发剂为酰基膦氧化物类、二苯甲酮类、噻吨酮类、蒽醌类光引发剂中的一种或一种以上混合;
所述填料为气相二氧化硅、沉淀二氧化硅中的一种或一种以上混合;
所述偶联剂为3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或一种以上混合;
所述粘度调节剂为邻苯二甲酸类物质、磷酸三丁酯中的一种或一种以上混合。
8.一种紫外线光固化的胶粘剂的制备方法,包括权利要求1-7中任意一项所述的胶粘剂,其特征在于,具体步骤如下:
步骤S1:将环氧树脂、双巯基封端硫醇加入到在500mL烧瓶中,使用搅拌桨混合均匀,加入催化剂,并加热至60~70℃,反应6-8小时至体系中的环氧官能团反应完全,加入稳定剂,继续混合1小时,得到硫醇改性的环氧树脂;
步骤S2:在500mL烧瓶中将甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到乙醇中,加入引发剂,在70℃水中加热8h聚合形成聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶,100℃加热聚甲基丙烯酸酯类有机凝胶1h让乙醇蒸发,再加入含有50%光产碱剂的乙腈溶剂,静置溶胀4h后得到聚合物包覆的光产碱剂。
步骤S3:将硫醇改性的环氧树脂、多元硫醇、异氰酸酯类化合物、聚合物包裹的光产碱剂、自由基光引发剂、填料、偶联剂、粘度调节剂加入到搅拌罐中,使用双中心混合分散机在2000rpm下混合2分钟,得到胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的一种紫外线光固化的胶粘剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中稳定剂为有机酸,催化剂为叔胺,所述有机酸为醋酸、辛酸、水杨酸、柠檬酸、硬脂酸中的一种或一种以上混合。
10.根据权利要求8所述的一种紫外线光固化的胶粘剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中光产碱剂为四芳基硼酸盐的脒鎓类物质,所述引发剂为偶氮二异丁腈,所述甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或一种以上混合。
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