CN114269852A - 生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料 - Google Patents

生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料 Download PDF

Info

Publication number
CN114269852A
CN114269852A CN202080058201.0A CN202080058201A CN114269852A CN 114269852 A CN114269852 A CN 114269852A CN 202080058201 A CN202080058201 A CN 202080058201A CN 114269852 A CN114269852 A CN 114269852A
Authority
CN
China
Prior art keywords
biopolymer composition
equal
biopolymer
strength
copolymer resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080058201.0A
Other languages
English (en)
Inventor
崔磐石
崔祯允
金喆雄
许成云
金应元
姜东均
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of CN114269852A publication Critical patent/CN114269852A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08Lactones or lactides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/728Measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power, vibration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/80Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/82Heating or cooling
    • B29B7/826Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/12Making granules characterised by structure or composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/9258Velocity
    • B29C2948/9259Angular velocity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92876Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92876Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885Screw or gear
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/83Heating or cooling the cylinders
    • B29C48/834Cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2096/00Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
    • B29K2096/04Block polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085Copolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2667/00Use of polyesters or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2667/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • B29K2667/046PLA, i.e. polylactic acid or polylactide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0056Biocompatible, e.g. biopolymers or bioelastomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本申请涉及一种生物聚合物组合物,其制备方法,以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料,所述生物聚合物组合物包含:83.5重量%以上的乳酸(LA)和3‑羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;抗氧化剂;和润滑剂,其中伸长率大于或等于90%并且小于或等于500%。

Description

生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组 合物的生物塑料
技术领域
本说明书要求2019年9月16日提交的韩国专利申请号10-2019-0113590和申请号10-2019-0113588的优先权和权益,这两篇专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本说明书涉及一种生物聚合物组合物,其制备方法,以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料。
背景技术
现有的塑料在短时间内无法分解并且已经成为环境污染的主要原因,因此,对可生物降解的环保生物聚合物和生物塑料的研究正在积极进行。
已知聚乳酸是一种具有优异的机械性能如拉伸强度和弹性模量同时具有可生物降解性的生物聚合物,但由于其伸长率性能较差而导致的易碎性(脆性),作为通用树脂有局限性。
为了弥补聚乳酸的伸长率性能,在现有技术中已经通过溶液聚合(溶液共混)来混合两种以上的树脂,然而,存在大规模生产受限且性能可能不同的缺点。
因此,需要具有提高的伸长率同时有利于后期的大规模生产并且能够进行稳定的性能评估的生物聚合物组合物的制备方法。
发明内容
[技术问题]
本说明书旨在提供一种具有高伸长率性能的生物聚合物组合物。
本说明书旨在提供一种具有提高的冲击强度的生物聚合物组合物。
本说明书旨在提供一种能够大规模生产具有高伸长率的生物聚合物组合物并且能够进行稳定的性能评估的生物聚合物组合物的制备方法。
[技术方案]
本说明书的一个实施方案提供了一种生物聚合物组合物,包含:83.5重量%以上的乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;抗氧化剂;和润滑剂,其中所述生物聚合物组合物的伸长率大于或等于90%并且小于或等于500%。
本说明书的另一个实施方案提供了一种制备生物聚合物组合物的方法,该方法包括:制备乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;通过将抗氧化剂和润滑剂混合到所述共聚物树脂中而形成混合物;和采用挤出工艺对所述混合物进行复合。
[有益效果]
根据本说明书的一个实施方案的生物聚合物组合物具有高伸长率,同时具有优异的机械性能。
根据本说明书的一个实施方案的生物聚合物组合物具有高冲击强度,同时具有优异的机械性能。
通过使用根据本说明书的一个实施方案的制备生物聚合物组合物的方法,可以大规模生产具有高伸长率的生物聚合物组合物,并且可以进行稳定的性能评估。
具体实施方式
下文中,将更详细地描述本说明书。
本说明书中,除非特别相反地陈述,否则某个部分“包含”某些组分时是指能够进一步包含其它组分,而不排除其它组分。
本说明书中,被“聚合”是指被聚合的化合物作为共聚单体被包含。通过聚合共聚单体制备的共聚物树脂包含如下结构作为重复结构:不包含共聚单体中用于聚合的末端连接基团。
本说明书中,伸长率、拉伸强度和拉伸模量表示塑料的机械性能,下面将给出具体说明。
伸长率也称为断裂伸长率,表示增加至塑料断裂点时的百分比,可以由下式来计算。单位为%。
Figure BDA0003508291180000031
拉伸强度是指当塑料因拉伸负荷而断裂时的最大应力,可以由下式来计算。单位为MPa。
Figure BDA0003508291180000032
拉伸模量是指应变对于应力呈线性变化时的区段中应力与应变之比,可以由下式来计算。单位为GPa。
Figure BDA0003508291180000033
在本说明书的一个实施方案中,生物聚合物组合物的伸长率、拉伸强度以及拉伸模量根据ASTM D638来测量,并且将所述生物聚合物组合物制备成颗粒状后,将其加工成狗骨试样,并且使用万能试验机(UTM)进行测量。此处,测量速率为10mm/min。
冲击强度是通过由冲击负荷使塑料材料断裂所需要的能量除以单位面积获得,使用如悬臂梁式冲击强度(Izod impact strength)、却贝冲击强度(Charpy impactstrength)、落锤或落镖冲击强度以及拉伸冲击强度的冲击强度测量方法。在本说明书中,使用Izod冲击强度测量方法。
在本说明书的一个实施方案中,使用悬臂梁式冲击强度测量方法测量生物聚合物组合物的冲击强度,在采用注射成型将制备成颗粒状的生物聚合物组合物加工成冲击强度试样之后,分析悬臂梁式冲击。具体地,悬臂梁式冲击强度测量法是一种使用具有一定重量的摆锤的方法,冲击强度是通过将摆锤撞击在试样上在旋转过程中由旋转高度得到的吸收能量除以试样的切口部分的横截面积得到的。将塑料试样垂直放置,对试样的上部施加冲击,并且测量使试样断裂所消耗的能量(力)。因此,悬臂梁式冲击强度随切口部分的半径减小而增大。
在本说明书的一个实施方案中,聚乳酸(PLA)是一种乳酸的聚合物,是从可再生生物质中提取的热塑性脂肪族聚酯。此处,生物质是指工业领域中用作原料的植物或动物材料。
聚乳酸是一种具有可生物降解性的生物聚合物,具有如下化学式1的重复单元,并且重复次数(n)可以为1至5000。
[化学式1]
Figure BDA0003508291180000041
在本说明书的一个实施方案中,聚3-羟基丙酸酯(P(3HP))是3-羟基丙酸酯的聚合物,并且是聚羟基脂肪酸酯的一种,聚羟基脂肪酸酯作为通过微生物合成的化合物,是一种具有可生物降解性的生物聚合物。
聚3-羟基丙酸酯(P(3HP))是一种聚酯,具有如下化学式2的重复单元,重复数(n)可以为1至5000。
[化学式2]
Figure BDA0003508291180000042
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂通过以1:99至99:1的重量比聚合乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)获得,并且所述重量比优选为5:95至95:5,更优选为10:90至90:10。
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂通过以50:50至90:10或70:30至90:10聚合乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)获得。
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂通过聚合聚乳酸(PLA)和聚3-羟基丙酸酯(P(3HP))获得。
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂可以是无规共聚物、嵌段共聚物或交替共聚物。
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂为乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的嵌段共聚物树脂。
在本说明书的一个实施方案中,共聚物树脂可以直接制备和使用,也可以使用常规的共聚物制备方法制备。例如,共聚物树脂可采用溶液聚合法制备。
当乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)在聚合成共聚物树脂后包含在生物聚合物组合物中时,使用单一树脂,并且由于不需要混合两种类型的聚合物树脂,因此不需要分散剂。因此,可以提供一种具有提高的伸长率同时在制备成本和制备工艺方面具有优势的生物聚合物组合物。
根据本说明书的一个实施方案的生物聚合物组合物包含大于等于83.5重量%并且小于100重量%的乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物可以包含大于等于99重量%并且小于100重量%的共聚物树脂。包含99重量%以上的共聚物树脂的生物聚合物组合物具有优异的可生物降解性,因此,可以提供使用所述生物聚合物组合物的环保产品。
在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的生物聚合物组合物,所述生物聚合物组合物可以进一步包含0.01重量份至0.5重量份,优选0.1重量份至0.4重量份的抗氧化剂。
包含小于0.01重量份的抗氧化剂具有在挤出过程中由于热而产生氧化分解的问题,而包含大于0.5重量份的抗氧化剂具有降低生物聚合物组合物的可生物降解性的问题。
在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的生物聚合物组合物,所述生物聚合物组合物可以进一步包含0.01重量份至0.5重量份,优选0.1重量份至0.3重量份的润滑剂。
当在上述含量范围内包含润滑剂时,容易进行挤出加工,挤出后可以获得均一的性能。另一方面,包含小于0.01重量份的润滑剂具有降低挤出加工性的问题,而包含大于0.5重量份的润滑剂具有降低生物聚合物组合物的可生物降解性的问题。
所述抗氧化剂的种类可以包括受阻酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、膦类抗氧化剂等。所述抗氧化剂可以以一种或作为两种或两种以上的混合物使用,但不限于此。其具体实例可以包括磷酸类热稳定剂,例如磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯;受阻酚类主抗氧化剂,例如2,6-二叔丁基对甲酚、十八基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、四双[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、3,5-二叔丁基-4-羟苄亚磷酸二乙酯(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphitediethyl ester)、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基苯酚、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、或季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(或2,2-双(((3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯);胺类助抗氧化剂,例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N’-二苯基对苯二胺或N,N’-二-β-萘基对苯二胺;硫类助抗氧化剂,例如二月桂基二硫化物、硫代丙酸二月桂酰、硫代丙酸二硬脂酯、巯基苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆或四双[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷(tetrabis[methylene-3-(laurylthio)propionate]methane);或亚磷酸酯类助抗氧化剂,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三异癸基脂、双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯或(1,1’-联苯)-4,4’-二基双亚膦酸四[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯((1,1’-biphenyl)-4,4’-diylbisphosphonousacidtetrakis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl]ester)。
在本说明书的一个实施方案中,所述抗氧化剂可以是受阻酚类抗氧化剂。
作为润滑剂,可以使用选自低分子量聚氧化乙烯、蜡、聚乙烯、氧化硬脂酸和硬脂酸中的任一外润滑剂与选自芳族醇、低级脂肪酸和金属硬脂酸中的任一内润滑剂的混合物,然而,润滑剂不限于此。
在本说明书的一个实施方案中,所述润滑剂可以包括助抗氧化剂,并且可以优选包括亚磷酸酯类助抗氧化剂。
在本说明书的一个实施方案中,所述助抗氧化剂可以是三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物的伸长率大于或等于90%并且小于或等于500%,优选为大于或等于95%并且小于或等于500%,更优选为大于等于100%并且小于等于500%。
为了提高聚乳酸的低伸长率,使用现有的复合树脂,例如PBAT(聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯)或PBS(聚丁二酸丁二醇酯)时,伸长率增加,但拉伸性能相对下降,而根据本公开的生物聚合物组合物在保持拉伸强度的同时具有高伸长率,因此可以用作包装领域中的材料。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物的拉伸强度可以为大于或等于40Mpa并且小于或等于70MPa,或大于或等于50MPa并且小于或等于70MPa,并且拉伸模量为大于或等于2.5GPa并且小于等于5GPa,或大于或等于3GPa并且小于等于5GPa。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物的冲击强度为大于或等于60J/m并且小于或等于200J/m。
在本说明书的另一个实施方案中,所述生物聚合物组合物包含:大于或等于83.5重量%并且小于或等于94.5重量%的共聚物树脂;抗氧化剂;和润滑剂,并且可以进一步包含强度增强剂;和分散剂。当包含强度增强剂和分散剂时,所述生物聚合物组合物的冲击强度可以为大于或等于100J/m并且小于或等于200J/m。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物可以包含大于或等于83.5重量%并且小于或等于94.5重量%,优选为大于或等于87重量%并且小于或等于94.5重量%,更优选为大于或等于87重量%并且小于或等于90重量%的共聚物树脂。
所述强度增强剂可以包括硅树脂类强度增强剂(silicone-basedstrengthreinforcing agent)、丙烯酸类强度增强剂、丁二烯类强度增强剂和硅树脂-丙烯酸类强度增强剂,但不限于此,并且本领域技术人员可以选择和使用适当的强度增强剂。
在本说明书的一个实施方案中,所述强度增强剂为硅树脂-丙烯酸类强度增强剂。包含硅树脂-丙烯酸类强度增强剂的生物聚合物组合物具有优异的低温冲击强度和耐化学冲击强度。
所述分散剂可以包括聚合物型、非离子、阴离子或阳离子分散剂,其具体实例可以包括选自聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯环氧烷加合物、醇环氧烷加合物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加合物以及烷基胺中的一种或多种类型,但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中,相对于总计100重量份的生物聚合物组合物,所述生物聚合物组合物可以包含5重量份至15重量份的强度增强剂,以及0.5重量份至1.5重量份的分散剂。通过包含强度增强剂和分散剂,可以提供具有提高的冲击强度的生物聚合物组合物。当包含小于上述范围的强度增强剂和分散剂时,生物聚合物组合物的拉伸性能,即伸长率、拉伸强度以及拉伸模量下降,当包含大于上述范围的强度增强剂和分散剂时,包含的生物聚合物较少,引起生物降解能力下降的问题。
在本说明书的一个实施方案中,包含强度增强剂和分散剂的生物聚合物组合物的拉伸强度可以大于或等于40MPa并且小于或等于60MPa,并且拉伸模量可以大于或等于2.5GPa并且小于或等于4.5GPa。
在本说明书的一个实施方案中,包含强度增强剂和分散剂的生物聚合物组合物的冲击强度可以大于或等于100J/m并且小于或等于200J/m,优选大于或等于120J/m并且小于或等于200J/m。冲击强度使用悬臂梁式冲击强度测量方法来测量,并且在使用注塑成型将制备成颗粒状的生物聚合物组合物加工成冲击强度试样之后,分析悬臂梁式冲击。
在本说明书的一个实施方案中,所述生物聚合物组合物采用挤出工艺制备。与通过溶液共混工艺制备的生物聚合物组合物相比,通过挤出工艺制备的生物聚合物组合物具有更高的伸长率。
在另一个实施方案中,包含强度增强剂和分散剂的生物聚合物组合物采用挤出工艺制备,与通过溶液共混工艺制备的生物聚合物组合物相比,可以提供优异的冲击强度。
本说明书的一个实施方案提供了一种制备上述生物聚合物组合物的方法,该方法包括:制备乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;通过将抗氧化剂和润滑剂混合到所述共聚物树脂中形成混合物;和采用挤出工艺对所述混合物进行复合。
根据本说明书的一个实施方案的制备生物聚合物组合物的方法可以进一步包括在采用挤出工艺进行复合之前向所述混合物中添加强度增强剂和分散剂。
在本说明书的一个实施方案中,采用挤出工艺的复合使用挤出机进行,并且作为挤出机,可以使用水冷式双螺杆挤出机。
在本说明书的一个实施方案中,所述水冷式双螺杆挤出机的挤出螺杆速度为100rpm至200rpm,优选为100rpm至150rpm,更优选为100rpm至120rpm。
在本说明书的一个实施方案中,所述水冷式双螺杆挤出机的造粒机速度为100rpm至500rpm,优选为200rpm至500rpm,更优选为300rpm至400rpm。
在本说明书的一个实施方案中,所述挤出机可以为同向旋转双螺杆挤出机,通过控制挤出机内的螺杆速度和造粒机速度,可以方便地进行复合。
在本说明书的一个实施方案中,所述水冷双螺杆挤出机的螺杆的最终排出部分具有170℃至250℃,优选190℃至250℃,更优选200℃至230℃的温度。所述螺杆的最终排出部分可以指与螺杆总长度的1/20相对应的部分。当最终排出部分的温度过低时,树脂会无法顺利排出,当该温度过高时,聚合物会具有降低的性能并且会变色。
在本说明书的一个实施方案中,水冷双螺杆挤出机的螺杆部分除最终排出部分外的其余部分的温度为160℃至220℃,优选为180℃至220℃,更优选为180℃至200℃。
在本说明书的一个实施方案中,水冷双螺杆挤出机的主料斗温度为130℃至200℃,优选为150℃至200℃,更具体为150℃至170℃。
本说明书的一个实施方案提供了一种包括所述生物聚合物组合物的生物塑料。
在本说明书的一个实施方案中,使用所述生物聚合物制备生物塑料的方法没有特别的限制,只要是在本领域中使用的即可。
所述生物塑料可用作包装材料、薄膜、纤维、医疗装置、容器等,但其用途不限于此。
在下文中,将参照实施例更详细地描述本说明书。然而,下述的实施例仅用于说明目的,并不用来限制本说明书。
[实验例1]制备生物聚合物组合物
<实施例1>
将99.5重量%的共聚物树脂(PLH,PLA与P(3HP)的重量比:90:10)、0.3重量%的抗氧化剂(Irganox 1010)以及0.2重量%的润滑剂(Irgafos 168,包含助抗氧化剂)添加到水冷双螺杆挤出机中,随后在挤出螺杆速度(100rpm)、造粒机速度(400rpm)、螺杆最终排出部分温度(210℃)、螺杆剩余部分温度(190℃)和主料斗温度(160℃)的条件下复合并造粒。
<实施例2>
除了添加88重量%的共聚物树脂(PLH)、10重量%的强度增强剂(Biostrength-150)以及1.5重量%的分散剂(BYK-P-401)代替实施例1中的99.5重量%的共聚物树脂(PLH)以外,按照与实施例1相同的方法进行制备。
<比较例1>
将100重量%的共聚物树脂(PLH,PLA与P(3HP)的重量比:90:10)添加到水冷双螺杆挤出机中,随后在挤出螺杆速度(100rpm)、造粒机速度(400rpm)、螺杆最终排出部分温度(210℃)、螺杆剩余部分温度(190℃)和主料斗温度(160℃)的条件下复合并造粒。
<比较例2>
将89.5重量%的聚乳酸(PLA)、10重量%的聚3-羟基丙酸酯(P(3HP))、0.3重量%的抗氧化剂(Irganox 1010)以及0.2重量%的润滑剂(Irgafos 168)引入到氯仿中,随后在室温下混合并干燥。
<比较例3>
除了添加89.5重量%的聚乳酸(PLA)以及10重量%的聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)代替实施例1中的99.5重量%共聚物树脂(PLH)以外,按照与实施例1相同的方法进行制备。
<比较例4>
除了添加79.2重量%的聚乳酸(PLA)、8.8重量%的聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、10重量%的强度增强剂以及1.5重量%的分散剂代替实施例1中的99.5重量%共聚物树脂(PLH)以外,按照与实施例1相同的方法制备。
<比较例5>
除了添加89.5重量%的聚乳酸(PLA)以及10重量%的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)代替实施例1中的99.5重量%的共聚物树脂(PLH)以外,按照与实施例1相同的方法进行制备。
<比较例6>
除了添加79.2重量%的聚乳酸(PLA)、8.8重量%的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、10重量%的强度增强剂以及1.5重量%的分散剂代替实施例1中的99.5重量%共聚物树脂(PLH)以外,按照与实施例1相同的方法进行制备。
[实验例2]测量生物聚合物组合物的机械性能
使用压缩方法将实施例1和2以及比较例1至6中的每一个生物聚合物组合物加工成狗骨试样,随后采用万能试验机(UTM)测量(测量速率为10mm/min)伸长率、拉伸强度以及拉伸模量。
另外,采用注塑成型将实施例1和2以及比较例1至6中的每个颗粒化生物聚合物组合物加工成冲击强度试样,并且分析悬臂梁式冲击。
测量结果如下表1所示,并且在下表中,生物聚合物的重量份是基于生物聚合物组合物的总重量。
【表1】
Figure BDA0003508291180000111
从表1的结果可以确认,与不包含本公开的共聚物树脂(PLH)的比较例2、3以及5相比,根据本公开的实施例1的生物聚合物组合物分别具有约1.7倍、32倍以及29倍的伸长率,同时具有类似水平的拉伸强度以及拉伸模量。
另外,可以看出与不含抗氧化剂和润滑剂挤出复合的比较例1相比,根据本公开采用具有抗氧化剂和润滑剂的挤出工艺复合的实施例1具有更高的拉伸强度和更高的拉伸模量。换言之,可以确认必须包含抗氧化剂和润滑剂以便采用挤出工艺来进行复合。
比较例2是采用用溶液共混工艺而不是挤出复合的结果,与根据本公开的实施例1相比,可以看出拉伸强度、拉伸模量以及冲击强度较低,伸长率尤其差。
进一步加入强度增强剂和分散剂的实施例2具有比实施例1高两倍的冲击强度,并且与不包含根据本公开的共聚物树脂(PLH)的比较例4以及6相比时,可以确认即使包含强度增强剂和分散剂,比较例4以及6的冲击强度比实施例2低两倍或更低。

Claims (14)

1.一种生物聚合物组合物,包含:
83.5重量%以上的乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;
抗氧化剂;和
润滑剂,
其中所述生物聚合物组合物的伸长率大于或等于90%并且小于或等于500%。
2.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述生物聚合物组合物包含99重量%以上的乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂。
3.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述共聚物树脂通过以1:99至99:1的重量比聚合乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)获得。
4.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述共聚物树脂通过聚合聚乳酸(PLA)和聚3-羟基丙酸酯(P(3HP))获得。
5.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述共聚物树脂为乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的嵌段共聚物。
6.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,相对于总计100重量份的生物聚合物组合物,所述生物聚合物组合物分别包含0.01重量份至0.5重量份的抗氧化剂和润滑剂。
7.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述生物聚合物组合物的拉伸强度大于或等于40MPa并且小于或等于70MPa,拉伸模量大于或等于2.5GPa并且小于或等于5GPa。
8.根据权利要求1所述的生物聚合物组合物,其中,所述生物聚合物组合物包含:
大于或等于83.5重量%并且小于或等于94.5重量%的共聚物树脂,并且还包含:
强度增强剂;和
分散剂,
其中所述生物聚合物组合物的冲击强度大于或等于100J/m并且小于或等于200J/m。
9.根据权利要求8所述的生物聚合物组合物,其中,所述强度增强剂选自硅树脂类强度增强剂、丙烯酸类强度增强剂、丁二烯类强度增强剂和硅-丙烯酸类强度增强剂。
10.根据权利要求8所述的生物聚合物组合物,其中,所述生物聚合物组合物包含:
相对于总计100重量%的所述生物聚合物组合物,
5重量%至15重量%的所述强度增强剂;和
0.5重量%至1.5重量%的所述分散剂。
11.根据权利要求8所述的生物聚合物组合物,其中,所述生物聚合物组合物的拉伸强度大于或等于40MPa并且小于或等于60MPa,拉伸模量大于或等于2.5GPa并且小于等于4.5GPa。
12.一种制备权利要求1至11中任一项所述的生物聚合物组合物的方法,该方法包括:
制备乳酸(LA)和3-羟基丙酸酯(3HP)的共聚物树脂;
通过将抗氧化剂和润滑剂混合到所述共聚物树脂中而形成混合物;和
采用挤出工艺对所述混合物进行复合。
13.权利要求12的制备生物聚合物组合物的方法,其中,所述方法还包括,在采用挤出工艺进行复合之前,向所述混合物中添加强度增强剂和分散剂。
14.一种包含权利要求1至11中任一项所述的生物聚合物组合物的生物塑料。
CN202080058201.0A 2019-09-16 2020-09-16 生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料 Pending CN114269852A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20190113588 2019-09-16
KR20190113590 2019-09-16
KR10-2019-0113590 2019-09-16
KR10-2019-0113588 2019-09-16
PCT/KR2020/012500 WO2021054721A1 (ko) 2019-09-16 2020-09-16 바이오폴리머 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 바이오플라스틱

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114269852A true CN114269852A (zh) 2022-04-01

Family

ID=74883070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080058201.0A Pending CN114269852A (zh) 2019-09-16 2020-09-16 生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220282030A1 (zh)
EP (1) EP4032954B1 (zh)
JP (1) JP2022542508A (zh)
KR (1) KR20210032296A (zh)
CN (1) CN114269852A (zh)
WO (1) WO2021054721A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023146362A1 (ko) * 2022-01-28 2023-08-03 주식회사 엘지화학 폴리(락트산-b-3-하이드록시프로피온산) 블록 공중합체를 포함하는 수지, 이를 포함하는 수지 조성물 및 수지 성형품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030022514A (ko) * 2001-09-10 2003-03-17 주식회사 이래화학 인열강도가 보강된 생분해성 폴리에스테르 수지조성물
KR20190078387A (ko) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 생분해성 고분자 조성물의 제조방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3349755B2 (ja) * 1993-04-15 2002-11-25 三井化学株式会社 マクロモノマー
JP3907376B2 (ja) * 2000-03-31 2007-04-18 三井化学株式会社 光学素子
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
DE602007002397D1 (de) 2006-05-01 2009-10-22 Bnt Force Biodegradable Polyme Neue biologisch abbaubare polymerzusammensetzung, die zur herstellung von biologisch abbaubarem kunsür
JP5060739B2 (ja) * 2006-05-10 2012-10-31 日清紡ホールディングス株式会社 生分解性プラスチック組成物、成形品及び生分解速度制御方法
CN100372881C (zh) * 2006-08-10 2008-03-05 同济大学 一种生物全降解聚酯共聚物的制备方法
US8765402B2 (en) * 2006-11-21 2014-07-01 Lg Chem, Ltd. Copolymer containing 3-hydroxyalkanoate unit and lactate unit, and its manufacturing method
KR100957773B1 (ko) * 2006-11-23 2010-05-12 주식회사 엘지화학 신규 3­하이드록시프로피오네이트­락테이트 공중합체 및 그제조방법
CA2798408A1 (en) * 2010-05-17 2011-11-24 Metabolix, Inc. Toughening polylactic acid with polyhydroxyalkanoates
KR20180072481A (ko) * 2016-12-21 2018-06-29 주식회사 엘지화학 바이오폴리머 조성물
JP7092534B2 (ja) 2018-03-27 2022-06-28 エイブリック株式会社 半導体装置の製造方法
JP6954205B2 (ja) 2018-03-28 2021-10-27 トヨタ自動車株式会社 電力変換器

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030022514A (ko) * 2001-09-10 2003-03-17 주식회사 이래화학 인열강도가 보강된 생분해성 폴리에스테르 수지조성물
KR20190078387A (ko) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 생분해성 고분자 조성물의 제조방법

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JULIEN RAMIER ET AL: "Microwave-Assisted Synthesis and Characterization of Biodegradable Block Copolyesters Based on Poly(3-hydroxyalkanoate)s and Poly(D,L-lactide)" *
JULIEN RAMIER ET AL: "Microwave-Assisted Synthesis and Characterization of Biodegradable Block Copolyesters Based on Poly(3-hydroxyalkanoate)s and Poly(D,L-lactide)", 《POLYMER CHEMISTRY》, vol. 50, pages 1445 - 1455, XP055743447, DOI: 10.1002/pola.25916 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021054721A1 (ko) 2021-03-25
EP4032954B1 (en) 2024-02-07
EP4032954A1 (en) 2022-07-27
KR20210032296A (ko) 2021-03-24
JP2022542508A (ja) 2022-10-04
EP4032954A4 (en) 2023-02-22
US20220282030A1 (en) 2022-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Harris et al. Improving mechanical performance of injection molded PLA by controlling crystallinity
CN101386702B (zh) 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
KR101022786B1 (ko) 폴리락트산-함유 생분해성 수지 조성물
AU2010230796B2 (en) Environmentally degradable polymer composite
Soccio et al. PBS-based green copolymer as an efficient compatibilizer in thermoplastic inedible wheat flour/poly (butylene succinate) blends
JP5469322B2 (ja) 環境配慮型熱可塑性樹脂組成物
KR102342779B1 (ko) 생분해성 고분자 조성물의 제조방법
WO2006101076A1 (ja) 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び成形体
US11859081B2 (en) Biobased additive for thermoplastic polyesters
CN113845621A (zh) 一种增容剂及采用该增容剂的高淀粉含量全生物降解膜
JP5509588B2 (ja) 樹脂組成物及びこれを用いた成形品
JP4200340B2 (ja) 樹脂組成物および成形体
CN114269852A (zh) 生物聚合物组合物,其制备方法以及使用所述生物聚合物组合物的生物塑料
KR20130074607A (ko) 바이오 플라스틱 조성물
CN113831702B (zh) 可降解塑料餐盒组合物及其制备方法
KR102003480B1 (ko) 폴리유산-폴리올레핀 얼로이 수지 조성물
KR20220042083A (ko) 생분해성 고분자 조성물의 제조방법
Quental et al. Aromatic/aliphatic polyester blends
JP2009173735A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法、熱可塑性樹脂組成物および成形品
US20140128540A1 (en) Copolymers based on polyester and aromatic polycarbonate
KR102595757B1 (ko) 물성이 향상된 수계 생분해성 조성물, 이를 포함하는 제품 및 수계 생분해성 제품의 제조방법
KR102459032B1 (ko) 바이오매스 기반의 생분해 수지 조성물 및 그 제조방법
KR101234782B1 (ko) 폴리유산계 수지 조성물 및 이를 이용한 제품
CN117362958A (zh) 一种高流动性聚乳酸组合物及其制备方法
JP2000265003A (ja) 生分解性アセチルセルロース樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination