CN114262466B - 一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜及其制备方法和在光学防伪中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域，公开了一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜材料及其制备方法和在光学防伪中的应用。该方法包括以下步骤：利用牺牲模板法，向聚合物单体A加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至光子晶体模板中，光照诱导聚合，去除模板得到具有三维周期性排列结构的反蛋白石骨架；采用水热回流法，在碱溶液中加热回流制备出不同发射波长的核壳结构的多种CdTe量子点溶液；将聚合物单体B和上述所得一种或多种CdTe量子点溶液混合，加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至反蛋白石骨架的孔隙中，光照交联聚合后得到掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。所得复合薄膜可以很好地应用于光学防伪。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，特别涉及一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜材料及其制备方法和在光学防伪中的应用。
背景技术
伪造的货币、名牌产品和价值文件，严重损害了世界各国政府、企业和消费者的利益。研究和开发复杂的防伪系统，能够使真品更容易辨别，使防伪模块更难被复制。目前，现有的防伪技术主要有六大类：防伪材料、结构和包装防伪技术、防假冒标签、生物制品防伪技术、激光防伪技术以及计算机安全技术等。在这些防伪技术中，发光防伪材料的发展尤为久远，由于它在商品防护上具有小巧、便携、易识别等优势，所以它在保护货币、高价值商品和抗癌药品等方面有着广泛的应用。
在众多的发光防伪材料中，特种油墨被用来打印红绿蓝(RGB)全彩防伪图案，正如量子点、光子晶体、荧光染料和上转换纳米晶等色彩纳米微粒，由于其具有独特的颜色信号，它们在信号储存与真伪识别方面有着优异的表现，并且其为研发者提供了许多高维度的防伪结构的设计启发。在各种高级防伪标签的制作中，有例如：CN201911121297.6公布的一种具有偏振图案化能力的自修复复合材料的制备方法及应用。该聚合物材料可实现偏振图案化以达到图案的遮蔽和隐藏，从而实现在光学加密防伪领域中的应用。CN201911234700.6公布的一种可重复擦写的基于光子晶体结构色的防伪薄膜及其制备方法与应用。在自然状态下负载有隐性图案的结构色防伪薄膜，且其在水刺激下响应出完整的图案信息；将防伪薄膜浸泡于可溶性氯盐溶液中，即可擦拭掉隐性图案，实现信息的擦拭与重新编码。
但是，单一的图案化隐藏和显现依然只停留在单一的视觉辨别上，结合荧光、结构色或其它形式显色的双重或者多重光学防伪的方法还鲜为应用实际所用。由于这些技术能够赋予这类型组合很大的机动性，并且能制作更为复杂、精密和高维度的防伪图案，所以这对于解决单色材料编码信息单一和防伪级别低的材料问题有较大的帮助。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种上述制备方法制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜材料。
本发明的再一目的在于提供一种上述掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜材料的应用；通过杂化材料的荧光和结构色的相互作用，研究图案在紫外灯和不同观测角双重模式下的显现与隐藏，结果表明，所制备的杂化凝胶具有较强的适用性并且制取简便，是一种低成本的双重防伪凝胶，可望作为先进的便携式光学防伪标签。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：
(1)利用牺牲模板法，向聚合物单体A加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至光子晶体模板中，光照诱导聚合，去除模板得到具有三维周期性排列结构的反蛋白石骨架；
(2)采用水热回流法，在碱溶液中加热回流制备出不同发射波长的核壳结构的多种CdTe量子点溶液；
(3)将聚合物单体B和步骤(2)所得一种或多种CdTe量子点溶液混合，加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至步骤(1)所得反蛋白石骨架的孔隙中，光照交联聚合后得到掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。
步骤(1)所述光子晶体模板是通过调控胶体晶体微球的自组装行为，制备出三维结构的光子晶体模板；
所述光子晶体为二氧化硅、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯
步骤(1)所述聚合物单体A为丙烯酸、丙烯酸衍生物、丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯衍生物中的一种以上；
所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1丙酮(1173)或1-羟环己基苯酮(184)。
步骤(1)所述去除模板是使用物理或化学方法去除光子晶体模板，物理或化学方法包括高温烘烤、溶液刻蚀或有机溶剂溶解。
步骤(2)所述碱溶液pH值为9-12；所述回流的时间为2-12h；所述CdTe量子点溶液的浓度为1-5mg/mL，其中包括由绿色到红色荧光的量子点，并对应为直径1-5nm不同尺寸的CdTe纳米颗粒。
步骤(3)所述聚合物单体B为甲基丙烯酰明胶和丙烯酰胺中的一种或两种，其浓度为0.1-0.5g/ml；
所述混合是在20-45℃下进行共混；
所述光照交联聚合后进行水洗，得到掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。
一种由上述的制备方法制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。
上述的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜，所述薄膜的荧光颜色与其制备过程中使用的一种CdTe量子点溶液的颜色相同，或者与其制备过程中使用的多种CdTe量子点溶液混合后的颜色相同。但荧光能力比溶液状态时更强。
所述掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜还可以通过使用不同粒径的CdTe量子点溶液任意两两组合或多种形式组合能得到复合编码的荧光凝胶。
所述薄膜具有独有的特征荧光光谱，通过峰强的比值推断不同的CdTe量子点的组合编码信息。
上述的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜在光学防伪中的应用。
本发明制备得到的结构色复合材料应用于信号编解译方面，同时兼具图案识别的加密功能，制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合材料可应用于图案化制备，印刷出来的图案直接具有荧光与结构色性质。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及有益效果：
(1)本发明掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜在制备过程中，CdTe量子点与聚合物混合后表现出更强的荧光发射能力。
(2)本发明制备方法可靠、条件温和可控，能生产出具有优异发光性能复合材料，并且三维结构作用的布拉格衍射效应能够使材料保持完好的结构色性质。
(3)本发明制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合材料，可以实现光刻图案化，并且在图案化的同时，也可以实现图案的遮蔽和隐藏，从而实现在光学加密防伪领域中的应用；这种复合材料可以用于多维复合编码，通过光谱识别能分析出特异性编码信号。
附图说明
图1为掺杂CdTe量子点的结构色复合材料的制备流程图；
图2是光子晶体-凝胶复合体系的电镜图；
图3是CdTe量子点的结构与性能表征图，其中a是巯基乙酸稳定剂与CdTe量子点的FT-IR红外图；b是不同CdTe量子点的荧光光谱图；c是不同CdTe量子点的CIE色坐标图；
图4是掺杂CdTe量子点的结构色杂化复合材料在纸币荧光标签上的对照图。
图5是不同CdTe量子点组分的编码解译图，其中左边为CdTe凝胶的紫外-可见消光光谱的变化曲线；右边是CdTe凝胶的荧光光谱的变化曲线；
图6是复合编码掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的实物图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
以下实施例中的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备流程如图1所示，具体如下操作步骤：
步骤一：采用垂直沉积法或者提拉沉积法对纳米微球进行界面诱导自组装，形成FCC堆积的光子晶体模板，纳米微球选自二氧化硅、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种；紧接着填充凝胶预聚液，预聚液选自丙烯酸、丙烯酸衍生物、丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯衍生物中的一种或几种，加入引发剂。然后使用10w-25w的紫外灯进行聚合固化，固化时间在5-20分钟，制备成光子晶体-凝胶复合体系，然后通过高温或溶液刻蚀模板得到反蛋白石骨架；
步骤二：采用水热回流法，在碱溶液中加热回流制备出的不同发射波长的核壳结构的多种CdTe量子点溶液。控制pH＝9-12，回流时间＝2-12h，所制备CdTe量子点直径介于1-5nm，所制备CdTe量子点的荧光颜色介于绿色到红色。
步骤三：将水热法合成的CdTe量子点溶液混合聚合物单体B，加入引发剂，填充至上述反蛋白石骨架的孔隙中，交联聚合后得到结构色复合材料。本步骤直接采用反应后所得CdTe量子点溶液进行实验，方法简单，步骤简便。聚合物单体B选择甲基丙烯酰明胶或丙烯酰胺中的一种或两种进行。采用的固体与溶液含量比值为0.1-0.5g/ml，在温度25-45℃之间进行互混。
本发明制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合材料可以应用于防伪标签。通过人工的信息编辑，这种彩色水凝胶材料能够进行文字信息储存。此外，基于反蛋白石结构明亮的结构色，不同角度变化下依然能够看到不同的颜色信号，稳定、持续、刺激响应的复合材料在图案化的设计与制备下，进一步地加强了光学防伪应用上的实用性，揭示了该类防伪标签拥有广阔的应用前景。
实施例1
本实施例提供了一种CdTe量子点的化学水热合成法，根据调节不同的反应条件制备出四种不同荧光颜色的CdTe量子点材料。
步骤一：在三口烧瓶中分别加入30ml纯水、2.5g碲粉和1.8g硼氢化钠，在氮气氛围下磁力搅拌一段时间；等黑色碲粉消失，溶液呈现淡紫色后反应即完成。
步骤二：在500ml的纯水中加入0.5g的CdCl2·2.5H2O溶解，加入0.3mL的稳定剂巯基乙酸(TGA)，磁力搅拌并使用1mol/L的NaOH调节PH值。实验分别设计了为pH＝9，10,11，11的四组溶液，将其分别加入到1L容量的三口烧瓶中等待反应。
步骤三：用长针头注射器抽出0.6mL的NaHTe溶液添加到除氧后的三口瓶中，同时设置温度至100℃，分别控制冷凝回流时间2h、4h、10h、12h。
实验结果：上述反应合成了CdTe1(绿色)，CdTe2(黄色)，CdTe3(橙色)，CdTe4(红色)四种量子点材料。对水热合成的绿色CdTe QDs进行傅里叶红外光谱表征，如图3的(a)所示，在红外的特征基团对比中发现2661,2566波长所代表的-SH基团震动吸收峰消失，表明巯基乙酸已经成功键合在CdTe分子表面。对实验合成的四组CdTe量子点进行荧光光谱测试，如图3的(b)所示。所得荧光光谱数据运用CIE色度分析软件标出四种量子点的色坐标位点，如图3的(c)所示。
实施例2
本实施例提供一种绿色荧光CdTe量子点/甲基丙烯酰明胶(GelMA)复合红色反蛋白石薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)与四(3-巯基乙酸)-季戊四醇酯(PETMP)反蛋白石结构水凝胶薄膜的制备：
1)将粒径为250nm的二氧化硅粒子多次离心洗涤，随后将二氧化硅粒子分散在乙醇溶液中，配制浓度为2％质量体积比的二氧化硅乙醇分散液；将亲水处理后的玻璃片垂直插在二氧化硅乙醇分散液上，等溶剂挥发后沉积形成二氧化硅光子晶体模板；
2)以三明治结构将聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)：四-(3-巯基乙酸)季戊四醇酯(PETMP)(摩尔比1:2)配置成的预聚体溶液A填充至光子晶体模板中，以毛细管力填充满整片模板后浸泡在预聚液中3h，经过紫外固化得到光子晶体-水凝胶杂交体，电镜图如图2所示；
3)最后利用HF(4wt％)腐蚀光子晶体-水凝胶杂交体中的二氧化硅胶体粒子，得到PEGDA-PETMP反蛋白石水凝胶薄膜，自然光照下显示为红色。
步骤二、掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备：
1)加入巯基乙酸、无水CdCl2、NaHTe(NaHB4与Te单质反应后所得产物)，巯基乙酸：CdCl2：NaHTe的摩尔比为5:1:1，调节pH＝9，回流时间2h制备得到发射波长为绿色的CdTe量子点；
2)室温下，以0.15g/ml的浓度将甲基丙烯酰明胶(GelMA)溶解在上述CdTe量子点溶液当中，此时所使用的CdTe量子点浓度为(2.8mg/ml)，加入1％v/vHMPP光引发剂配置成预聚体溶液B；
3)将预聚体溶液B滴涂在步骤一所得反蛋白石水凝胶薄膜上静止两分钟，使用14W紫外灯进行光照固化，固化时间为20s，水洗去除残留溶液。
实验结果：如图4所示，一张放置在人民币上的对照图可以看到，掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜在日光灯下有明亮的橙红色，而在紫外灯下则能够发出亮眼的绿色光芒，其亮度与人民币上的紫外识别标签相近，揭示了该类材料在稳定发光标签领域的应用潜力。
实施例3
本实施例提供一种黄色荧光CdTe量子点/甲基丙烯酰明胶(GelMA)复合橙色反蛋白石薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)与四(3-巯基乙酸)-季戊四醇酯(PETMP)反蛋白石结构水凝胶薄膜的制备：
1)将粒径为240nm的二氧化硅粒子多次离心洗涤，随后将二氧化硅粒子分散在乙醇溶液中，配制浓度为2％质量体积比的二氧化硅乙醇分散液；将亲水处理后的玻璃片垂直插在二氧化硅乙醇分散液上，等溶剂挥发后沉积形成二氧化硅光子晶体模板；
2)以三明治结构将聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)：四-(3-巯基乙酸)季戊四醇酯(PETMP)(摩尔比1:2)配置成的预聚体溶液A填充至光子晶体模板中，以毛细管力填充满整片模板后浸泡在预聚液中3h，经过紫外固化得到光子晶体-水凝胶杂交体，电镜图如图2所示；
3)最后利用HF(4wt％)腐蚀光子晶体-水凝胶杂交体中的二氧化硅胶体粒子，得到PEGDA-PETMP反蛋白石水凝胶薄膜，自然光下显示为橙色。
步骤二、掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备：
1)加入巯基乙酸、无水CdCl2、NaHTe(NaHB4与Te单质反应后所得产物)，巯基乙酸：CdCl2：NaHTe的摩尔比为5:1:1，调节pH＝10，回流时间4h制备得到发射波长为黄色的CdTe量子点；
2)室温下，以0.15g/ml的浓度将甲基丙烯酰明胶(GelMA)溶解在上述CdTe量子点溶液当中，此时所使用的CdTe量子点浓度为(2.8mg/ml)，加入1％v/v HMPP光引发剂配置成预聚体溶液B；
3)将预聚体溶液B滴涂在步骤一所得反蛋白石水凝胶薄膜上静止两分钟，使用14W紫外灯进行光照固化，固化时间为20s，水洗去除残留溶液。
实验结果，掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜在日光灯下有明亮的橙红色，而在紫外灯下则能够发出亮眼的黄色光芒。
实施例4
本实施例提供一种“混合”黄色荧光CdTe量子点/甲基丙烯酰明胶(GelMA)复合橙色反蛋白石薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)与四(3-巯基乙酸)-季戊四醇酯(PETMP)反蛋白石结构水凝胶薄膜的制备：
1)将粒径为240nm的二氧化硅粒子多次离心洗涤，随后将二氧化硅粒子分散在乙醇溶液中，配制浓度为2％质量体积比的二氧化硅乙醇分散液；将亲水处理后的玻璃片垂直插在二氧化硅乙醇分散液上，等溶剂挥发后沉积形成二氧化硅光子晶体模板；
2)以三明治结构将聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)：四-(3-巯基乙酸)季戊四醇酯(PETMP)(摩尔比1:2)配置成的预聚体溶液A填充至光子晶体模板中，以毛细管力填充满整片模板后浸泡在预聚液中3h，经过紫外固化得到光子晶体-水凝胶杂交体，电镜图如图2所示；
3)最后利用HF(4wt％)腐蚀光子晶体-水凝胶杂交体中的二氧化硅胶体粒子，得到PEGDA-PETMP反蛋白石水凝胶薄膜。
步骤二、掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备：
1)加入巯基乙酸、无水CdCl2、NaHTe(NaHB4与Te单质反应后所得产物)，巯基乙酸：CdCl2：NaHTe的摩尔比为5:1:1，调节pH＝9，11，回流时间2h,12h分别制备得到发射波长为绿色和红色的两种CdTe量子点；
2)室温下，将绿色与红色两种量子点采用体积比(1:1)进行混合，然后以0.15g/ml的浓度将甲基丙烯酰明胶(GelMA)溶解在上述CdTe量子点溶液当中，此时所使用的CdTe量子点浓度为(2.8mg/ml)，加入1％v/v HMPP光引发剂配置成预聚体溶液B；
3)将预聚体溶液B滴涂在步骤一所得反蛋白石水凝胶薄膜上静止两分钟，使用14W紫外灯进行光照固化，固化时间为20s，水洗去除残留溶液。
实验结果，混合配置的黄色CdTe量子点结构色复合薄膜在自然光下表现出橙红色，在紫外灯下表现出黄色荧光，且与单独黄色量子点荧光无异
实施例5
本实施例提供一种具有渐变颜色的掺杂CdTe量子点的光刻图案化薄膜的制备方法，包括一下步骤：
步骤一：将pH＝9，回流时间2h制备得到发射波长为绿色的CdTe量子点和pH＝11，回流时间12h制备得到发射波长为红色的CdTe量子点进行编码组合，如图5所示，采用CdTe1(绿色)和CdTe4(红色)量子点进行不同配比7:0-0:7(浓度)的组合，然后以0.15g/ml的浓度将甲基丙烯酰明胶(GelMA)溶解在上述CdTe量子点溶液当中，加入1％v/v HMPP光引发剂配置成预聚体溶液B；
步骤二：将预聚体溶液B滴涂在载玻片上，使用喷墨印刷制备的光掩模板阻挡固化用紫外灯光，在灯照20s后水洗残留溶液得到最终具有编码行为的荧光标签。
结果讨论：使用掩膜法制备的图案具有清晰的轮廓，表明了光掩模法图案化光刻方法是实用、可行的。其次，所合成的六种CdTe量子点凝胶分别拥有绿色、黄绿色、黄色、橙黄色、橙色、红色的六种不同的荧光，在紫外-可见消光光谱和荧光光谱的检测下制作出各样品的数据曲线(图5)，能够从中对比出每种样品的特异性，并能够倒推相应的组合编码信息，更重要的是，以上述方法制备的编码图案至少拥有27-1种编码量。
实施例6
本实施例提供一种采用上述方法制备的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜作为编码识别标签的应用。
将实施例1、实施例2和实施例3制得的三款CdTe量子点结构色复合薄膜进行设计组合，如图6所示，制备成一个阿拉伯数字“1”字符和两个同样的“0”和“0”字符，观察其结构色变化及检测光谱变化，通过可见光反射光谱仪的检测数据进行对比，通过荧光光谱仪的检测数据进行对比，最终能够在它们的结果中得到相应的组合与编码行为(材料使用哪种发射荧光的CdTe量子点和使用哪种结构色的反蛋白石)。
随角度变化0°到90°，“1”“0”“0”三种复合薄膜材料均由红色变化到绿色，此外，通过比较三个反射光谱峰的结果，也可以发现有趣的叠加规则和组合效应。实施例1方法制得的“1”的反射峰对应于实验设计中使用的红色反蛋白石凝胶。实施例2方法制得的“0”的反射峰对应于实验设计的橙色反蛋白石。实施例3方法制得的“0”的反射峰对应于实验设计的橙色反蛋白石。而它们三种曲线中均可以找到微小的量子点反射光谱峰，以确定相应的组合情况。另外，在对照荧光光谱时，“1”字符有一条绿色荧光的单峰，而两个“0”字符则分别对应了一条单峰曲线和一条双峰曲线。以此光谱解码的结果，推断复合材料的编码行为，将为多重光学加密策略提供富有创新性的启示。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：
（1）利用牺牲模板法，向聚合物单体A加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至光子晶体模板中，光照诱导聚合，去除模板得到具有三维周期性排列结构的反蛋白石骨架；所述聚合物单体A为摩尔比1:2的聚乙二醇二丙烯酸酯和四-（3-巯基乙酸）季戊四醇酯；
（2）采用水热回流法，在碱溶液中加热回流制备出不同发射波长的核壳结构的多种CdTe量子点溶液；
（3）将聚合物单体B和步骤（2）所得一种或多种CdTe量子点溶液混合，加入引发剂得到预聚液，将预聚液填充至步骤（1）所得反蛋白石骨架的孔隙中，光照交联聚合后得到掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜；所述聚合物单体B为甲基丙烯酰明胶，其浓度为0.1-0.5g/ml。
2.根据权利要求1所述的一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述光子晶体模板是通过调控胶体晶体微球的自组装行为，制备出三维结构的光子晶体模板；
所述光子晶体为二氧化硅、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1丙酮或1-羟环己基苯酮。
4.根据权利要求1所述的一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述去除模板是使用物理或化学方法去除光子晶体模板，物理或化学方法包括高温烘烤、溶液刻蚀或有机溶剂溶解。
5.根据权利要求1所述的一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述碱溶液pH值为9-12；所述回流的时间为2-12h；所述CdTe量子点溶液的浓度为1-5 mg/mL，其中包括由绿色到红色荧光的量子点，并对应为直径1-5nm不同尺寸的CdTe纳米颗粒。
6.根据权利要求1所述的一种掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述混合是在20-45℃下进行共混；
所述光照交联聚合后进行水洗，得到掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。
7.一种由权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜。
8.根据权利要求7所述的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜，其特征在于：所述薄膜的荧光颜色与其制备过程中使用的一种CdTe量子点溶液的颜色相同，或者与其制备过程中使用的多种CdTe量子点溶液混合后的颜色相同。
9.根据权利要求7所述的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜，其特征在于：所述薄膜具有特征荧光光谱，通过峰强的比值推断不同的CdTe量子点的组合编码信息。
10.根据权利要求7所述的掺杂CdTe量子点的结构色复合薄膜在光学防伪中的应用。
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