CN114249896A - 一种端烯丙基芳砜醚聚合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种端烯丙基芳砜醚聚合物及其制备方法，其分子结构通式如下所示：

。本发明综合性能优越，不仅与双酚A型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、酚醛型环氧树脂等各种环氧树脂具有很好的相容性，而且对其还具有很好的增韧性、提高耐高温性、疏水性与介电性能等，而且具有良好的化学反应活性。

Description

一种端烯丙基芳砜醚聚合物及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子聚合物领域，特别涉及一种端烯丙基芳砜醚聚合物及其制备方法。

背景技术

聚砜和聚醚砜是拥有砜基、醚键、芳核的无定形热塑性新型特种工程塑料，砜基基团中的硫原子处于最高氧化状态，因而抗氧化性能、机械性能和热稳定性较好,醚键的存在又提供了一定韧性。此外，聚砜和聚醚砜无毒、耐化学腐蚀、还具有本征阻燃特性。因此聚砜和聚醚砜被广泛应用在电子电器、汽车机械、航空航天等领域。

巴斯夫公司基于聚砜/聚醚砜的UltrasonS和UltrasonE产品在高温下具有很好的尺寸稳定性和抗水、抗油性能，可连续在190℃下工作，短期耐温可高达390℃，该产品产能已由3000t/a扩增到5000t/a。巴斯夫公司还新推出了专门配方的聚醚砜(PES)Ultrason牌号,用于要求可承受微波炉加热和高温煮沸的食品器皿的生产。

Solvay高性能聚合物美国公司开发的UDEL树脂属于无定形砜聚合物,具有多项理想特性,例如耐水解能力、热稳定性、高温下的机械特性保持、清晰度及透明性。

Solvay公司还推出了两种用于高反射汽车前灯的最佳材料。一种是聚砜UdelLTG-2000品级,使用温度可达175℃,它比大多数高温PC和PC/聚醚酰亚胺(PEI)合金更耐温；一种是聚醚砜RadelLTG-3000,特别适合用于205℃的高温，它比许多PEI品级具有更高耐温性,耐冲击性提高了50％,熔体流动速率也增加了33％。该公司还推出了一种可替代金属材料的新型聚砜产品,商品名为EpiSpire HTS-2600。这种新材料具有很高的耐热性能,玻璃化转变温度为265℃,热变形温度为255℃。同时还具有很好的绝缘性能和内阻燃性。EpiSpire HTS-2600具有很好的机械性能(拉伸强度为79MPa、耐化学品性能以及耐酸耐碱性。更重要的是这种新的材料在注塑和挤出的过程中,具有很高的尺寸控制性和尺寸稳定性能。

聚砜或聚醚砜树脂虽然具有上述优异性能，但是在树脂基复合材料成型过程中，聚砜或聚醚砜树脂由于粘度高而使其对纤维增强材料的浸润性较差，从而导致复合材料综合性能达不到理想的效果。

随着高端科学、航空航天技术和新能源技术的发展，综合性能优良的树脂基复合材料受到研究者们的广泛关注。而有着优异的耐化学药品、耐热性、电绝缘性、透波性和尺寸稳定性能的双马来酰亚胺树脂(BMI)显示出了其独特的优势和开发潜力。但由于BMI的高交联密度，使其材料脆性极大，严重阻碍了双马树脂的在高尖端领域的实际应用。所以在保持BMI原有优异性能的同时，对BMI进行增韧改性以期得到综合性能优异的高分子复合材料已成为该领域的研究热点。

烯丙基化合物与BMI单体的反应可分为两步，首先BMI中的C＝C双键打开与烯丙基进行双烯加成反应生成中间体，之后中间体再与BMI树脂进行Diels-Alder反应，最终生成阶梯结构的交联密度的树脂。

双马来酰亚胺共聚树脂是一类广泛应用于航空航天和机电等高技术领域的高性能聚合材料。在众多的双马来酰亚胺树脂中，烯丙基酚类化合物改性的双马来酰亚胺共聚树脂以其良好的加工性能和出色的产品性能赢得了普遍的关注，成为发展较快的体系之一。

李彩玲等【二烯丙基双酚A改性双马来酰亚胺高温胶粘剂[J]，化学与粘合，(2)，2000：69-70】介绍了一种以二烯丙基双酚A(BA)改性2,6－二氨蒽醌双马(EBMI)、4,4’－二氨基二苯醚基二苯砜双马(BB-MI)的耐高温胶粘剂。该胶粘剂长期使用温度为250℃短期使用温度为400℃，具有优异的耐温性。

王汝敏等【双马来酞亚胺/烯丙基双酚A共聚树脂的改性研究，热固性树脂，(1)，1997:16-20】公开了对典型的4,4’-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺-3,3’-二烯丙基双酚A(BMI-D P)共聚树脂进行改性。使用热引发剂能有效地降低树脂固化反应温度，但所得固化物脆性变大，共混热塑性树脂的增韧效果，优于软相橡胶增韧；加入少量的环氧树脂或低粘度活性单体改性剂，有利于纤维预浸料工艺性的改善。

张英强等【烯丙基化合物对双马来酰亚胺树脂的改性研究，玻璃钢/复合材料，(3)，2009：56-58】公开了以二烯丙基双酚A(BA)和二烯丙基双酚S(BS)为共改性剂,对BMI树脂进行了改性,考察了共改性剂配比、固化后处理时间对改性BMI树脂体系的影响。采用动态力学分析(DMA)对改性后的BMI树脂浇铸体的热性能进行了初步分析。结果表明,A/BS(摩尔比)为7/3的浇铸体的玻璃化转变温度(Tg)高达349.5℃,延长固化后处理时间可使浇铸体的Tg大幅提高。

虞鑫海等人申请的中国发明专利CNI01921482A公开了一种热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法，该树脂由A组分和B组分组成，其重量比为1：2-6；其中A组分为均相透明粘稠状的马来酞亚胺基聚酞亚胺树脂溶液，含固量10％-25％；B组分为四马来酞亚胺基双酚A溶液,含固量30％-40％；马来酰亚胺基聚酰亚胺树脂液(A组分)的制备方法包括如下两个步骤：(1)将2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反应釜中，室温下,搅拌溶解完全后，加入马来酸酐固体粉末，室温下搅拌至完全溶解,继续搅拌反应0.5小时后，加入芳香族二元酸酐,室温下搅拌反应5-8小时，获得均相透明粘稠状的树脂溶液；(2)加入共沸脱水剂，共沸回流分水搅拌反应6-8小时后，得到均相透明粘稠状的马来酰亚胺基聚酰亚胺树脂液；四马来酞亚胺基双酚A溶液(B组分)的制备方法包括如下两个步骤：(1)将2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷和强极性非质子有机溶剂放入反应釜中，室温下，搅拌溶解完全后，加入马来酸酐固体粉末，室温下搅拌至完全溶解，继续搅拌反应3小时后,获得均相透明溶液；(2)加入共沸脱水剂,共沸回流分水搅拌反应5小时后，得到均相透明的四马来酰亚胺基双酚A溶液。本发明得到的热固性聚酰亚胺树脂不仅可应用于耐高温胶粘剂以及玻璃纤维增强的复合材料的基体树脂，而且也可应用于碳纤维、芳纶纤维等高性能纤维增强的先进复合材料的基体树脂。

虞鑫海等申请的中国发明专利CNIO1973147A公开了一种耐高温聚酰亚胺玻璃布层压板的制备方法，主要包括如下步骤：(1)室温下，将摩尔比为1:2的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和马来酸酐加入强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应1小时后，加入芳香族二胺单体，搅拌溶解完全后，加入芳香族二元酸酐，室温下搅拌反应3小时，加入引发剂，搅拌溶解，得到均相透明的粘稠状树脂溶液，即A组分；(2)将摩尔比为1:4的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和马来酸酐加入强极性非质子有机溶剂中，室温下搅拌反应2小时后,得到均相透明的树脂溶液，即B组分；(3)使用时，室温下将A、B组分混合均匀，得聚酰亚胺前驱体树脂溶液,用玻璃布浸渍树脂溶液，预烘半固化得半固化片，层叠后进入高温压机热固化，得到耐高温聚酰亚胺玻璃布层压板。

虞鑫海，许梅芳，樊良子【马来酰亚胺侧基聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究，绝缘材料，(4)，2011：1-3】公开了一种马来酰亚胺侧基聚酰亚胺的制备及其性能研究，主要特征在于：利用2,2-双[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷(BDAP)单体、马来酸酐(MA)、4,4’-二氨基二苯醚(44ODA)及3,3’,4,4’-四羧酸联苯二酐(BPDA)进行聚合反应，制得马来酰胺酸侧基的聚酰胺酸树脂(MPAA)溶液，经涂膜，热亚胺化，得到坚韧透明的马来酰亚胺侧基聚酰亚胺薄膜(MPI)，并对其性能进行了研究。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种端烯丙基芳砜醚聚合物及其制备方法，该聚合物综合性能优越，不仅与双酚A型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、酚醛型环氧树脂等各种环氧树脂具有很好的相容性，而且对其还具有很好的增韧性、提高耐高温性、疏水性与介电性能等，而且具有良好的化学反应活性。

本发明提供了一种端烯丙基芳砜醚聚合物，其分子结构通式如下所示：

；其中n为0～80的整数；-A-为二元酚的二价残基。

所述二元酚选自对苯二酚、间苯二酚、邻甲基对苯二酚、2-特丁基对苯二酚、2,5-二特丁基对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、双酚A、双酚S、双酚F、双酚AF、联苯二酚、四甲基双酚A、四甲基双酚S、四甲基双酚AF、四甲基双酚F、四甲基联苯二酚中的一种或几种。

本发明还提供了一种端烯丙基芳砜醚聚合物的制备方法，包括如下步骤：

将二元酚、成盐剂、有机溶剂、4,4’-二氯二苯砜放入反应釜中，加热回流分水反应结束后，加入烯丙基氯和催化剂，继续加热，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯，循环再用，浓缩后的母液在沉析剂中沉析，过滤，洗涤，真空干燥，得到端烯丙基芳砜醚聚合物；其中，所述的4,4’-二氯二苯砜与二元酚的摩尔比为a:(a+1)，a为不大于81的自然数。

所述成盐剂选自无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙中的一种或几种；所述成盐剂与二元酚的摩尔比为1.0-2.5:1。

所述有机溶剂选自质量比为1-10:1的强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂；所述有机溶剂与反应物的质量比为2-10:1；其中，反应物的质量是指二元酚、成盐剂与4,4’-二氯二苯砜的质量之和。

所述强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或几种。

所述共沸脱水剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、庚烷中的一种或几种。

所述烯丙基氯与二元酚的摩尔比为2-10:1。

所述催化剂选自四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基苄基氯化铵、三丁基苄基溴化铵、烷基氯化铵、烷基溴化铵、烃基苄基氯化铵、烃基苄基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种，所述催化剂的用量为二元酚质量的0.5％-15％。

所述沉析剂选自水、甲醇、乙醇、乙醚、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲基异丙酮、甲基异丁酮、二甘醇、三甘醇、四甘醇中的一种或几种；所述沉析剂与有机溶剂的质量比为2-10:1。

所述加热回流分水反应温度范围为100℃-200℃之间；反应时间为5小时-20小时之间。

所述真空干燥，是指25℃-180℃的温度范围内真空干燥2小时-10小时。

本发明通过分子结构设计，以使该端烯丙基芳砜醚聚合物既具有聚砜或聚醚砜的高耐热性、高阻燃性与高韧性等优异性能，同时又具有与环氧树脂等多种树脂的高相容性与高化学反应活性，及其优异的成型加工性能。

有益效果

(1)本发明通过分子结构设计，以使该端烯丙基芳砜醚聚合物既具有聚砜或聚醚砜的高耐热性、高阻燃性与高韧性等优异性能，同时又具有与环氧树脂等多种树脂的高相容性与高化学反应活性，及其优异的成型加工性能。

(2)本发明所得的端烯丙基芳砜醚聚合物综合性能优越，不仅与双酚A型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、酚醛型环氧树脂等多种树脂体系具有很好的相容性，而且对其还具有很好的增韧性、提高耐高温性、疏水性与介电性能等。

(3)本发明所得的端烯丙基芳砜醚聚合物，具有良好的化学反应活性，可与不饱和树脂、乙烯基有机硅树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、双马树脂、单马树脂、多马树脂、马来酰亚胺侧基聚酰亚胺树脂、BT树脂、氰酸酯树脂等多种树脂体系进行共聚反应，可制得耐高温胶粘剂、纤维(包括碳纤维、玻璃纤维、石英纤维、玄武岩纤维、芳纶纤维等)增强的先进复合材料基体树脂、5G印制线路板基体树脂等，可广泛应用于航空航天、电子微电子、电气绝缘、汽车、舰船、潜艇、火箭、导弹、计算机、高铁等高科技领域，具有广阔的应用前景。

(4)本发明工艺简单，成本低，可实现规模化生产。

附图说明

图1是本发明端烯丙基芳砜醚聚合物的分子结构通式。

图2是实施例1得到的端烯丙基芳砜醚聚合物的红外光谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将68.4克(0.3摩尔)双酚A、57.4克(0.2摩尔)4,4’-二氯二苯砜(DCDS)、1520.0克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、152.0克甲苯和41.4克(0.3摩尔)碳酸钾放入反应釜中，于100℃-200℃加热回流分水反应5小时后，回收甲苯(循环再用)，冷却至60℃以下，加入229.5克(3.0摩尔)烯丙基氯(AC)和5.0克四丁基氯化铵，继续加热回流5小时，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯(AC)，循环再用，浓缩后的母液在3344克水中快速沉析，过滤，去离子水洗涤2-5次，25℃-180℃的温度范围内真空干燥2小时，得到118.6克固体产物(理论产量为119.2克)，即为一种端烯丙基芳砜醚聚合物，记作AP-1，收率99.5％，其红外光谱图如图2所示。

实施例2

将235.2克(0.7摩尔)双酚AF、45.6克(0.2摩尔)双酚A、229.6克(0.8摩尔)4,4’-二氯二苯砜(DCDS)、600.0克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、140.0克二甲基亚砜、200.0克甲苯、500.0克二甲苯、41.4克(0.3摩尔)碳酸钾和153.7克(1.45摩尔)碳酸钠，放入反应釜中，于100℃-200℃加热回流分水反应20小时后，回收甲苯、二甲苯(循环再用)，冷却至60℃以下，加入107.1克(1.4摩尔)烯丙基氯(AC)和8.0克四丁基溴化铵，继续加热回流8小时，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯(AC)，循环再用，浓缩后的母液在11000克水和1780克甲醇的混合沉析剂中快速沉析，过滤，去离子水洗涤2-5次，25℃-180℃的温度范围内真空干燥10小时，得到456.3克固体产物(理论产量为460.0克)，即为一种端烯丙基芳砜醚聚合物，记作AP-2，收率99.2％。

实施例3

将33.6克(0.1摩尔)双酚AF、12.4克(0.1摩尔)邻甲基对苯二酚、28.7克(0.1摩尔)4,4’-二氯二苯砜(DCDS)、500克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、80.5克甲苯和41.4克(0.3摩尔)碳酸钾放入反应釜中，于100℃-200℃加热回流分水反应20小时后，回收甲苯(循环再用)，冷却至60℃以下，加入122.4克(1.6摩尔)烯丙基氯(AC)和4.0克四丁基氯化铵，继续加热回流8小时，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯(AC)，循环再用，浓缩后的母液在3483克水中快速沉析，过滤，去离子水洗涤2-5次，25℃-180℃的温度范围内真空干燥8小时，得到74.7克固体产物(理论产量为75.4克)，即为一种端烯丙基芳砜醚聚合物，记作AP-3，收率99.1％。

实施例4

将93.5克(0.41摩尔)双酚A、45.4克(0.41摩尔)间苯二酚、232.5克(0.81摩尔)4,4’-二氯二苯砜(DCDS)、4356.0克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、871.2克甲苯和282.0克(2.04摩尔)碳酸钾放入反应釜中，于100℃-200℃加热回流分水反应15小时后，回收甲苯(循环再用)，冷却至60℃以下，加入125.5克(1.64摩尔)烯丙基氯(AC)和2.0克四丁基溴化铵，继续加热回流5小时，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯(AC)，循环再用，浓缩后的母液在10460克水中快速沉析，过滤，去离子水洗涤2-5次，25℃-180℃的温度范围内真空干燥2小时，得到308.1克固体产物(理论产量为313.1克)，即为一种端烯丙基芳砜醚聚合物，记作AP-4，收率98.4％。

对比例1

将22.8克(0.1摩尔)双酚A、28.7克(0.1摩尔)4,4’-二氯二苯砜(DCDS)、500克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、100克甲苯和27.6克(0.2摩尔)碳酸钾放入反应釜中，于100℃-200℃加热回流分水反应18小时后，回收甲苯(循环再用)，冷却至60℃以下，加入76.5克(1.0摩尔)烯丙基氯(AC)和1.0克四丁基溴化铵，继续加热回流8小时，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯(AC)，循环再用，浓缩后的母液在1200克水中快速沉析，过滤，去离子水洗涤2-5次，25℃-180℃的温度范围内真空干燥6小时，得到39.8克固体产物，记作RAP-1。

实施例5

将实施例1-4的固体产物AP-1～AP-4，对比例1的固体产物RAP-1，分别取20.0克，于100℃温度下与各种环氧树脂进行混溶性试验，以达到均相透明粘稠物的最少质量的环氧树脂来表征其混溶性，结果如表1所示。

取15.0克4,4’-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺、10.0克烯丙基双酚A、1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物，放入反应瓶中，于100℃-150℃温度范围内搅拌反应呈均相后，加入甲苯和丁酮混合溶剂，搅拌均匀后，于50℃-60℃温度范围内加入，10.0克SRTEM-80环氧树脂(浙江英瑞云新材料科技有限公司)、3.5克2-乙基-4-甲基咪唑混合均匀，得到系列胶粘剂。若1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物采用的是AP-1，则所得胶粘剂记作JAP-1；若1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物采用的是AP-2，则所得胶粘剂记作JAP-2；若1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物采用的是AP-3，则所得胶粘剂记作JAP-3；若1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物采用的是AP-4，则所得胶粘剂记作JAP-4；若1.0克端烯丙基芳砜醚聚合物采用的是RAP-1，则所得胶粘剂记作JRAP-1。

分别取适量胶粘剂JAP-1，JAP-2，JAP-3，JAP-4，JRAP-1，并分别均匀地涂敷于标准不锈钢试片上，室温晾置30分钟后，叠合，夹紧，放入鼓风烘箱中进行固化：从室温开始升温至100℃，保温反应1小时，继续升温至150℃，保温反应2小时，继续升温至190℃，保温反应1小时，自然冷却至室温。

利用电子拉力机对其进行室温(25℃)与高温(280℃)状态下的拉伸剪切强度(σ)测试，结果如表2所示。

分别取适量胶粘剂JAP-1，JAP-2，JAP-3，JAP-4，JRAP-1，在聚四氟乙烯薄膜上推膜，置于真空干燥箱中，将其制成尺寸为5mm×5mm×1mm的方形试样，固化工艺为：从室温开始升温至100℃，保温反应1小时，继续升温至150℃，保温反应2小时，继续升温至190℃，保温反应1小时，自然冷却至室温。

利用桂林电气科学研究所生产的高阻计测试其体积电阻率ρv(1MHz，25℃)，结果见表2。

利用常州同惠电子仪器有限公司的TH2828S测试仪测试其介电损耗(D)(1MHz，25℃)，结果见表2。

利用精密电子天平，将上述干燥的方形试样称重(W1)后，浸泡于去离子水(25℃)中，72小时后，取出，用滤纸擦干表面，称重(W2)，计算得到吸水率

的数据如表2所示。

表1实施例1-4及对比例1的所得产物与环氧树脂的混溶性能数据表

	E-1，克	E-2，克	E-3，克	E-4，克	E-5，克	E-6，克	E-7，克	E-8，克
									AP-1	25.1	24.6	29.8	21.2	32.2	51.2	62.1	45.2
AP-2	22.4	21.2	20.1	23.2	33.5	49.3	63.9	43.1
									AP-3	27.6	32.5	29.4	20.7	36.9	60.2	72.5	37.6
AP-4	75.6	88.7	68.3	56.5	82.3	91.5	87.2	77.6
									RAP-1	389	361.2	391	362	397	402	433	412

E-1:E-51环氧树脂；

E-2:N,N,O-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂；

E-3:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂；

E-4:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂；

E-5:氢化双酚A环氧树脂；

E-6:CE-793环氧树脂；

E-7:ES216环氧树脂；

E-8:ECC202环氧树脂。

表2胶粘剂JAP-1，JAP-2，JAP-3，JAP-4，JRAP-1的性能数据

由表1的数据可以看出，本发明产物与各种环氧树脂均具有非常优异的混溶性，这对其在各种环氧树脂中应用具有非常突出的优越性。

由表2的数据可以看出，由本发明产物出发制得的各种胶粘剂均具有优异的室温与高温(280℃)粘接性能，同时其固化物均具有卓越的电气绝缘性能、疏水性能等。

Claims (10)

1.一种端烯丙基芳砜醚聚合物，其特征在于：其分子结构通式如下所示：

；其中n为0～80的整数；-A-为二元酚的二价残基。

2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于：所述二元酚选自对苯二酚、间苯二酚、邻甲基对苯二酚、2-特丁基对苯二酚、2,5-二特丁基对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、双酚A、双酚S、双酚F、双酚AF、联苯二酚、四甲基双酚A、四甲基双酚S、四甲基双酚AF、四甲基双酚F、四甲基联苯二酚中的一种或几种。

3.一种端烯丙基芳砜醚聚合物的制备方法，包括如下步骤：

将二元酚、成盐剂、有机溶剂、4,4’-二氯二苯砜放入反应釜中，加热回流分水反应结束后，加入烯丙基氯和催化剂，继续加热，反应结束后，过滤除盐，减压浓缩，回收有机溶剂与过量的烯丙基氯，循环再用，浓缩后的母液在沉析剂中沉析，过滤，洗涤，真空干燥，得到端烯丙基芳砜醚聚合物；其中，所述的4,4’-二氯二苯砜与二元酚的摩尔比为a:(a+1)，a为不大于81的自然数。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述成盐剂选自无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙中的一种或几种；所述成盐剂与二元酚的摩尔比为1.0-2.5:1。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂选自质量比为1-10:1的强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂；所述有机溶剂与反应物的质量比为2-10:1；其中，反应物的质量是指二元酚、成盐剂与4,4’-二氯二苯砜的质量之和。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或几种；所述共沸脱水剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、庚烷中的一种或几种。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述烯丙基氯与二元酚的摩尔比为2-10:1；所述催化剂选自四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基苄基氯化铵、三丁基苄基溴化铵、烷基氯化铵、烷基溴化铵、烃基苄基氯化铵、烃基苄基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种，所述催化剂的用量为二元酚质量的0.5％-15％。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述沉析剂选自水、甲醇、乙醇、乙醚、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲基异丙酮、甲基异丁酮、二甘醇、三甘醇、四甘醇中的一种或几种；所述沉析剂与有机溶剂的质量比为2-10:1。

9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述加热回流分水反应温度范围为100℃-200℃之间；反应时间为5小时-20小时之间。

10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述真空干燥，是指25℃-180℃的温度范围内真空干燥2小时-10小时。

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