CN114249626A - 一种烯烃的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种烯烃的制备方法，所述方法至少包括：将含有羧酸类化合物的物料，在反应器中与固体酸催化剂接触反应，即可得到烯烃；所述固体酸催化剂含有吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛；反应过程中羧酸类化合物为气态。本申请所提供的烯烃的制备方法，能够将羧酸类化合物转化成对应的烯烃与一氧化碳，将腐蚀性杂质转化成具有价值的原料。
Description
技术领域
本申请涉及一种烯烃的制备方法，属于化工材料制备领域。
背景技术
烯烃是指含有C＝C键(碳-碳双键)的碳氢化合物属于不饱和烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根易断，所以会发生加成反应。单链烯烃分子通式为CnH2n，常温下C2-C4为气体，是非极性分子，不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中的官能团，具有反应活性，可发生氢化、卤化、水合、卤氢化、次卤酸化、硫酸酯化、环氧化、聚合等加成反应，还可氧化发生双键的断裂，生成醛、羧酸等。
烯烃用途广泛。以乙烯为例，乙烯工业是石油化工产业的核心，乙烯产品占石化产品的75％以上，在国民经济中占有重要的地位。世界上已将乙烯产量作为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。丙烯用量最大的是生产聚丙烯，另外丙烯可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等。而正丁烯主要用于制造丁二烯，其次用于制造甲基乙基酮、仲丁醇、环氧丁烷及丁烯聚合物和共聚物。异丁烯主要用于制造丁基橡胶、聚异丁烯橡胶及各种塑料。
目前，烯烃主要通过石油化工中的催化裂化制备，同时也可以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯烃。然而，石油和煤炭均为不可再生资源，从可持续发展的角度看，开发一条可再生烯烃生产方法是十分重要的。
生物质热裂解技术是世界上生物质能研究的前沿技术之一。该技术能以连续的工艺和工厂化的生产方式将以木屑等废弃物为主的生物质转化为高品质的易储存、易运输、能量密度高且使用方便的代用液体燃料(生物油)。然而，生物油成分复杂，其中含有大量的羧酸类物质，使得生物油具有腐蚀性，去除其中的羧酸类物质是十分必要的。
烯烃可由氢甲酰化反应制的羧酸，对应地，羧酸可由脱羰基化反应制取烯烃。因此，利用脱羰基化反应，可以实现从生物质制取烯烃，实现烯烃的可持续发展。
发明内容
本申请提供了一种烯烃的制备方法，该方法以羧酸类化合物为原料，利用脱羰基化反应，可以实现从生物质制取烯烃，实现烯烃的可持续发展。
根据本申请的第一方面，提供了一种烯烃的制备方法，所述方法至少包括：将含有羧酸类化合物的物料，在反应器中与固体酸催化剂接触反应，即可得到烯烃；
所述固体酸催化剂含有吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛；
反应过程中羧酸类化合物为气态。
可选地，本申请中的具有MOR构型的分子筛为氢型MOR分子筛。
可选地，所述氢型MOR分子筛采用以下方法制备得到：将焙烧好的Na-MOR分子筛使用硝酸铵溶液(固液比1:10-1:20，浓度0.5-1.5mol/L)交换1-3次，每次在70～90℃交换1～3h，然后用去离子水洗涤，在干燥后400～600℃焙烧3～5h，经挤压碾碎后即可得到。
可选地，本申请中吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛采用以下方法制备得到：将氢型MOR分子筛装填于反应器中，对催化剂进行活化，条件为氮气流速20-100ml/min，以0.5-5.0℃/min的速率升至350-450℃，并在相同温度下恒温0.5-5.0小时，然后在氮气气氛下降至所需的吡啶类化合物预处理温度250-350℃，处理压力0.1-1.0MPa。以20-100ml/min的氮气流经吡啶类化合物鼓泡管，得到含有饱和吡啶类化合物蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛对其进行预处理0.5-5.0h后得到吡啶类化合物改性的氢型MOR分子筛。
可选地，所述羧酸类化合物的通式为CnH2n+1COOH，其中n选自2至5中的整数。
可选地，本申请中吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛由H-MOR分子筛经在含有吡啶类化合物的气氛下处理，即可得到所述固体酸催化剂。
可选地，改性的温度为150～350℃；时间为1～10h。
可选地，所述羧酸类化合物在物料中的体积含量为0.1～100％。
可选地，所述羧酸类化合物在物料中的体积含量上限独立地选自30％、50％、70％、90％、100％，下限独立地选自0.1％、1％、4.1％、5％、10％。
可选地，所述反应的条件为：反应温度为300～390℃；反应压力为0.1～1.0MPa；所述物料中羧酸类化合物的质量空速为0.01～5.0h-1。
可选地，所述物料中羧酸类化合物的质量空速上限独立地选自5.0h-1、4h-1、3h-1、2h-1、1h-1、0.5h-1、0.1h-1、0.05h-1，下限独立地选自0.01h-1、4h-1、3h-1、2h-1、1h-1、0.5h-1、0.1h-1、0.05h-1。
可选地，所述反应温度的上限独立地选自390℃、370℃、350℃、320℃，下限独立地选自300℃、370℃、350℃、320℃。
可选地，所述反应压力的上限独立地选自1MPa、0.8MPa、0.6MPa、0.4MPa、0.2MPa，下限独立地选自0.1MPa、0.8MPa、0.6MPa、0.4MPa、0.2MPa。
可选地，所述物料中还包括稀释气体；
所述稀释气体选自氢气、氮气、氦气、氩气和二氧化碳中的至少一种。
可选地，所述稀释气体在所述物料中的体积百分含量为0.01～99.9％。
具体地，本申请中通过加入稀释气体可以缓解反应过程中放热对体系的不利影响，本申请不对加入稀释气体的种类做限定，只要加入的稀释气体不与体系中的反应物、产物和催化剂反应即可。
可选地，所述吡啶类化合物选自吡啶、哌啶、烷基吡啶中的至少一种；
所述烷基吡啶选自吡啶环中的一个至三个H独立地被甲基或乙基所取代后得到的化合物中的至少一种。
可选地，所述吡啶类化合物选自吡啶、4-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-乙基吡啶、2,6二乙基吡啶和哌啶中的至少一种。
可选地，所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中含有粘结剂；所述粘结剂选自氧化铝、二氧化硅中的至少一种。
优选地，所述粘结剂为氧化铝；所述氧化铝在所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量为30～60％。
可选地，所述粘结剂在所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量为0.01～80％。
可选地，所述粘结剂在所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量上限独立地选自80％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％、5％、1％、0.05％，下限独立地选自0.01％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％、5％、1％、0.05％。
可选地，所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为5～50。
可选地，所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比上限独立地选自50、45、40、35、30、25、20、15，下限独立地选自5、45、40、35、30、25、20、15。
可选地，所述反应器选自固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器中的任一种。
本申请能产生的有益效果包括：
(1)本申请所提供的烯烃的制备方法，能够将羧酸类物质转化成对应的烯烃与一氧化碳，将腐蚀性杂质转化成具有价值的原料。
(2)本申请所提供的烯烃的制备方法，能够用于去除生物油中的羧酸类物质，通过对生物质油中的羧酸类物质进行转化，提高了生物油pH值，降低了生物油的腐蚀性。
(3)现有脱羰基化反应所使用的催化剂均为由钴，镍，铑，钯，铂等金属或贵金属为活性组分的催化剂，本申请中所用的催化剂的活性组分仅为固体酸，大大降低了催化剂的制备和使用成本，并高选择性的生成烯烃。
具体实施方式
如无特别说明，本申请的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买。
本申请的实施例中分析方法如下：
原料及产物由安捷伦公司的Agilent 7890A气相色谱，采用安捷伦公司的HP-PLOT/Q毛细管柱检测。
根据本申请的一种实施方式，选用固定床反应器，催化剂填充质量0.5～3.0g，反应温度280～400℃，反应压力0.1～1MPa。原料羧酸采用两种进样方式进入反应器：
第一种方式是利用惰性稀释气体携带鼓泡器中羧酸的饱和蒸气进入到固定床反应器中，以得到不同体积含量的羧酸原料气体。控制鼓泡器的温度可以调节原料的饱和蒸汽压，羧酸饱和蒸气压的可在美国国家标准与技术研究院官方网站上查得。本申请实施例1-33、39-73均采用此方式进料。本申请中，除实施例34-37，其余实施例均采用此方式进料。
第二种方式是由恒流泵把液态原料羧酸以不同流速直接泵入到固定床反应器中，同时接入一定流量的稀释气体，通过改变恒流泵的流量可以调节原料的质量空速。本申请实施例34-37采用此方式进料。
本申请的实施例中转化率、选择性计算如下：
羧酸转化率＝[(进料中羧酸摩尔数)－(出料中羧酸摩尔数)]÷(进料中羧酸摩尔数)×(100％)
烯烃选择性＝(产物中烯烃的摩尔数)÷(所有产物摩尔数之和)×100％。
1催化剂制备：
1.1氢型分子筛的制备
H-MOR，即氢型丝光沸石催化剂。分别将100克焙烧好的硅铝原子比为5、10、20、30和50的Na-MOR分子筛(产自南开催化剂厂)用0.8mol/L硝酸铵溶液交换三次，每次80℃交换2小时，用去离子水洗涤。干燥后在500℃焙烧4小时。经挤压碾碎后筛选40-60目的催化剂备用，记为1#、2#、3#、4#和5#催化剂。
1.2吡啶预处理的氢型MOR催化剂的制备
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的吡啶预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛对其进行预处理2h后得到吡啶改性的氢型MOR分子筛6#。对2#-5#催化剂进行相同的处理，经吡啶预处理后的氢型MOR分子筛记为7#-10#催化剂。
2催化剂反应评价例
2.1不同分子筛上的反应及结果
实施例1
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的反应温度330℃，反应压力0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表1所示。
实施例2-10
实施例2#-10#的反应条件同实施例1，只是催化剂分别为2#-10#，对于吡啶预处理改性的6#-10#催化剂，处理完毕后无需将催化剂取出，直接将反应温度提升至330℃即可，反应结果如表1所示。
表1 不同分子筛及硅铝比的脱羰基化反应的催化剂的结果
2.2不同烷基吡啶预处理的MOR反应性能评价
实施例11
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理，2h后得到吡啶改性的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度升至330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表2所示。
实施例12-17
MOR处理方法和反应条件同实施例11，只是处理MOR时所用的为不同的烷基吡啶，分别为12#-17#，反应结果如表2所示。
表2 丙酸脱羰基化反应的预处理后催化剂的结果
2.3不同反应温度的结果
实施例18
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表2所示。
实施例19-22
催化剂处理条件均与反应条件实施例18相同，只是反应温度分别为300℃、350℃，370℃和390℃。反应结果示于表3。
表3 不同反应温度下脱羰基化反应的结果
2.4不同反应压力的结果
实施例23
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表2所示。
实施例24-27
其他条件均与实施例24相同，只是反应压力分别为0.3MPa、0.5MPa，0.7MPa和1.0MPa。反应结果示于表4。
表4 不同反应压力下脱羰基化反应结果
2.5不同气氛环境的结果
实施例28
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表5所示。
实施例29-32
催化剂处理和其他反应条件均与实施例28相同，只是反应气氛分别为氢气、氦气，氩气和二氧化碳。反应结果示于表5。
表5 不同气氛环境脱羰基化反应结果
2.6不同原料质量空速
实施例33
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以2℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表6所示。
实施例34-37
其他条件均与实施例34相同，只是通过调节恒流泵流量，使得丙酸的质量空速分别为0.01h-1，1h-1，2h-1和5h-1。反应结果示于表6。
表6 不同丙酸质量空速脱羰基化反应结果
2.7不同原料体积百分比的结果
实施例38
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，通过调节原料鼓泡管温度使得原料分压为反应压力的1％(即，原料中丙酸的体积百分含量为1％，由于利用N2鼓泡进料，且以N2为稀释气体，因此N2的体积百分含量为99％)。此时丙酸的质量空速为0.037h-1。反应结果示于表7。
实施例39-42
其他条件均与实施例39相同，只是通过调节鼓泡管温度，使得原料的分压分别为5％，10％，50％和90％。反应结果示于表7。
表7 不同原料体积含量的脱羰基化反应结果
2.8不同粘结剂及含量的脱羰基化反应结果
实施例43(MOR)
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表2所示。
实施例44-48(硅MOR)，49-53(铝MOR)
取9g、8g、7g、5g和2g焙烧好的Si/Al＝5的Na型MOR(1#催化剂母版)，向其加入1g、2g、3g、5g和8g二氧化硅粘结剂，混合均匀后挤压，碾碎，筛选40-60目颗粒，在空气氛围中以600℃焙烧4h后获得粘结剂含量为10％、20％、30％、50％和80％的(Na型)成型催化剂Na型成型催化剂用0.8mol/L硝酸铵溶液交换三次，每次80℃交换2小时，用去离子水洗涤。干燥后在500℃焙烧4小时。记作44#-48#催化剂。以相同的方法制备以氧化铝为粘结剂的催化剂，记作49#-53#催化剂，各取1g用于反应催化剂。催化剂预处理条件与反应条件同实施例44，反应结果见表8。
表8 不同催化剂粘结剂及含量的脱羰基化反应结果
2.10不同n值的羧酸的反应结果
实施例54
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表9所示。
实施例55-57
催化剂预处理和反应条件同实施例54，只是原料由丙酸变为丁酸，戊酸和己酸。反应结果如表9所示。
表9 不同羧酸的脱羰基化反应结果
2.11不同处理温度的反应结果
实施例58
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以1℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表10所示。
实施例59-62
催化剂预处理和反应条件同实施例58，只是催化剂预处理的温度为150℃，200℃，250℃和350℃。反应结果如表10所示。
表10 不同催化剂预处理温度的反应结果
2.14不同处理时间的反应结果
实施例63
将1g 1#分子筛催化剂装填于内径为8毫米固定床反应器之中，对催化剂进行预活化，其条件为N2流速30ml/min，以2℃/min的速率升至400℃，并在400℃恒温2小时，然后在氮气气氛下降至所需的预处理温度300℃，处理压力0.1MPa。以30ml/min的氮气流经吡啶鼓泡管，得到含有饱和吡啶蒸汽的氮气，流经氢型MOR分子筛并对其进行预处理处理2h后得到吡啶预处理的氢型MOR分子筛。处理完毕后将反应温度维持在330℃，反应压力依旧为0.1MPa，原料丙酸的总质量空速为0.1h-1，N2流速20ml/min，此时丙酸的体积百分含量为2.7％，在该条件反应结果如表11所示。
实施例64-68
催化剂预处理和反应条件同实施例63，只是催化剂预处理的时间为1h，4h，6h，8h和10h。反应结果如表11所示。
表11 不同催化剂预处理时间的反应结果
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。
Claims (10)
1.一种烯烃的制备方法，其特征在于，所述方法至少包括：将含有羧酸类化合物的物料，在反应器中与固体酸催化剂接触反应，即可得到烯烃；
所述固体酸催化剂含有经吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛；
反应过程中羧酸类化合物为气态。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸类化合物的通式为CnH2n+ 1COOH，其中n选自2至5中的整数。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸类化合物在物料中的体积含量为0.1～100％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的条件为：反应温度为300～390℃；反应压力为0.1～1.0MPa；所述物料中羧酸类化合物的质量空速为0.01～5.0h-1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述物料中还包括稀释气体；
所述稀释气体选自氢气、氮气、氦气、氩气和二氧化碳中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述稀释气体在所述物料中的体积百分含量为0.01～99.9％。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述吡啶类化合物选自吡啶、哌啶和烷基吡啶中的至少一种；
所述烷基吡啶选自吡啶环中的一个至三个H独立地被甲基或乙基所取代后得到的化合物中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中含有粘结剂；所述粘结剂选自氧化铝、二氧化硅中的至少一种；
优选地，所述粘结剂在所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的质量含量为0.01～80％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吡啶类化合物改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为5～50。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应器选自固定床反应器。
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