CN114230731A - 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114230731A
CN114230731A CN202210168058.1A CN202210168058A CN114230731A CN 114230731 A CN114230731 A CN 114230731A CN 202210168058 A CN202210168058 A CN 202210168058A CN 114230731 A CN114230731 A CN 114230731A
Authority
CN
China
Prior art keywords
modified
polyether
polycarboxylate superplasticizer
water
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210168058.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114230731B (zh
Inventor
王雪敏
刘伟
吴志刚
郭诚
樊伟
杨雪超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Yejian Special Material Co ltd
Central Research Institute of Building and Construction Co Ltd MCC Group
Original Assignee
Tianjin Yejian Special Material Co ltd
Central Research Institute of Building and Construction Co Ltd MCC Group
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Yejian Special Material Co ltd, Central Research Institute of Building and Construction Co Ltd MCC Group filed Critical Tianjin Yejian Special Material Co ltd
Priority to CN202210168058.1A priority Critical patent/CN114230731B/zh
Publication of CN114230731A publication Critical patent/CN114230731A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114230731B publication Critical patent/CN114230731B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/165Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明提供了一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法,包括如下步骤:将2‑萘酚‑3,6‑二磺酸与聚醚反应,得到改性聚醚;将所述的改性聚醚加入到水中溶解均匀,向其中加入氧化剂搅拌均匀,然后向其中加入次亚磷酸钠,混合均匀后得到A液,将不饱和羧酸与还原剂混合均匀后,向其中加入水混合均匀后得到B液,将B液滴加至A液中,滴加完成后保温即成。本发明所述的一种改性聚羧酸减水剂具备较强的可调节性,在聚羧酸减水剂的基本梳型结构上进行改性,合成了TC型聚羧酸减水剂,其具备持久锁水性以及抗泥性能,且不降低分散性能,有效弥补了传统聚羧酸减水剂对泥敏感的缺陷。

Description

一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明属于减水剂领域,尤其是涉及一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为一种性能优异的混凝土外加剂,已经在我国广泛使用。其具有减水率高、保坍性好、收缩低、以及绿色环保等等优点,因而在各种混凝土工程中,广泛取代了以萘系为代表的高效减水剂。但是其仍然存在很多缺点,比如只具备较强分散性不具备锁水性,使得混凝土易产生离析、泌水;对骨料中的泥比较敏感,粘土会削弱聚羧酸减水剂的水泥分散性,降低砂浆的流动性,加快混凝土的坍落度损失。
发明内容
有鉴于此,本发明旨在克服现有技术中的缺陷,提出一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
一种改性聚羧酸减水剂,该减水剂的结构式如式(Ⅰ)所示:
Figure 20973DEST_PATH_IMAGE001
式(Ⅰ)
其中,-R的结构式如式(Ⅱ)所示:
Figure 171331DEST_PATH_IMAGE002
式(Ⅱ)。
所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)聚醚改性:将2-萘酚-3,6-二磺酸与聚醚反应,得到改性聚醚;
(2)减水剂合成:将所述的改性聚醚加入到水中溶解均匀,向其中加入氧化剂搅拌均匀,然后向其中加入次亚磷酸钠,混合均匀后得到A液,将不饱和羧酸与还原剂混合均匀后,向其中加入水混合均匀后得到B液,将B液滴加至A液中,滴加完成后保温即成。
所述的步骤(1)聚醚改性的反应方程式如式(Ⅲ)所示。
Figure 720255DEST_PATH_IMAGE003
式(Ⅲ)
所述的步骤(2)减水剂合成的反应方程式如式(Ⅳ)所示。
Figure 450314DEST_PATH_IMAGE004
式(Ⅳ)
进一步,所述的步骤(1)中的2-萘酚-3,6-二磺酸与聚醚的质量比为1:8-9;所述的步骤(1)中的反应步骤的时间为2-3h,温度为120-150℃。
进一步,所述的聚醚为异丁烯基聚氧乙烯醚和/或异戊烯基聚氧乙烯醚;所述的聚醚的分子量为2400-2700。
进一步,所述的步骤(1)中的改性聚醚、水、氧化剂与次亚磷酸钠的质量比为(61-65):60:(0.4-1.6):0.2。
进一步,所述的步骤(2)中的不饱和羧酸、还原剂与水的质量比为(8-12):(0.1-0.15):20;所述的不饱和羧酸为丙烯酸、富马酸或衣康酸中的至少一种。
进一步,所述的步骤(2)中的氧化剂为双氧水过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种;所述的步骤(2)中的还原剂为Vc、过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种。
进一步,所述的步骤(2)中的滴加步骤的温度为20-30℃,滴加的时间为2-3h;所述的保温步骤的时间为2h,温度为20-30℃。
2-萘酚-3,6-二磺酸为萘系芳香烃,具有刚性结构,可以有效阻止粘土的吸附;具备一个羟基基团、两个磺酸基团,羟基可以与聚醚的尾端羟基在加热情况下发生脱水反应。磺酸基团是一个强亲水性磺酸基团,具有较高的电荷密度。而且磺酸基团上带负电离子中的两个π键以及三个负氧原子共同使用一个负电荷,使得磺酸基团的负离子十分稳定,具有良好的抗盐性;碳基中氧的高位电荷又使得其具有良好的吸附性和络合性。
2-萘酚-3,6-二磺酸的结构式如式(Ⅴ)所示。
Figure 384772DEST_PATH_IMAGE005
式(Ⅴ)
相对于现有技术,本发明具有以下优势:
本发明所述的一种改性聚羧酸减水剂具备较强的可调节性,在聚羧酸减水剂的基本梳型结构上进行改性,合成了该改性聚羧酸减水剂,其具备持久锁水性以及抗泥性能,且不降低分散性能,有效弥补了传统聚羧酸减水剂对泥敏感的缺陷。
附图说明
图1为本发明实施例所述的改性聚羧酸减水剂的分散机理示意图;
图2为普通聚羧酸减水剂的分散机理示意图;
图3为本发明实施例所述的改性聚羧酸减水剂的SEM图;
图4为普通聚羧酸减水剂的SEM图。
具体实施方式
除有定义外,以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂,如无特殊说明,均为常规生化试剂;所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。
本发明采用的试剂如下:
2-萘酚-3,6-二磺酸(99%,工业品,阿拉丁网);丙烯酸(99%,工业品,山东旭晨化工科技有限公司);双氧水(35%,工业品,河南聚兴化工有限公司);Vc(99%,工业品,河北创之源生物科技有限公司);次亚磷酸钠(99%,工业品,济南普莱化工有限公司);异丁烯基聚氧乙烯醚(聚醚,分子量2700,99%,工业级,河北国蓬建材有限公司);普通聚羧酸减水剂(40%,减水率32%,工业级,天津冶建特种材料有限公司);
水泥:华润P•O42.5水泥;砂:标准砂,含泥量设定为 0,细度模数为 2.6-2.9;碎石G1:粒径 20-40 mm;含泥砂:德州搅拌站的机制砂,含泥量12%,细度模数为2.7-3.1。
下面结合实施例来详细说明本发明。
实施例1
一种改性聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)聚醚改性:将3g 2-萘酚-3,6-二磺酸与27g聚醚在120℃下反应2小时,得到改性聚醚;
(2)减水剂合成:将61g改性聚醚加入到60g水中溶解均匀,向其中加入1.5g双氧水搅拌均匀,然后向其中加入0.2g次亚磷酸钠,混合均匀后得到A液,将8g丙烯酸与0.15g Vc混合均匀后,向其中加入20g水混合均匀后得到B液,将B液滴加至A液中,3h,滴加结束保温2小时即得。
对比例1
一种改性聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)聚醚改性:将质量比为2.5:27的2-氨基乙磺酸与聚醚在200℃下反应4小时,得到改性聚醚;
(2)减水剂合成:取改性聚醚65g加入60g水搅拌溶解,加入1.5g双氧水搅拌均匀,然后加入0.25g次亚磷酸钠做A液,取8g丙烯酸,加入0.1gVc,加水20g搅拌溶解,做B液,将B液往A液里面在常温下进行滴加,滴加时间为3h,滴加结束保温2h得I型减水剂。
对比例2
一种改性聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:将质量比为2:27的苯酚与聚醚在140℃下,浓硫酸做催化剂,反应2小时,得到改性聚醚。得到的产物为非水溶性单体,所以无法进行聚羧酸减水剂的反应。
对比例3
一种改性聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)聚醚改性:将质量比为4:27的对羟基苯磺酸与聚醚在140℃下,浓硫酸做催化剂,反应2小时,得到改性聚醚;
(2)减水剂合成:取改性聚醚72g加入60g水搅拌溶解,加入1.83g双氧水搅拌均匀,然后加入0.22g次亚磷酸钠做A液,取8g丙烯酸,加入0.12gVc,加水20g搅拌溶解,做B液,将B液往A液里面在常温下进行滴加,滴加时间为3h,滴加结束保温2h得II型减水剂。
将实施例1和对比例1-3中得到的改性聚羧酸减水剂与普通聚羧酸减水剂进行测试与表征,具体如下:
(1)混凝土的坍落度、扩展度按照GB8076—2008《混凝土外加剂》进行测试;
(2)按照T/CCPA 29-2022《混凝土保水剂》来检测泌浆环宽度,判断混凝土离析、泌水情况。
(3)将按照表1的混凝土配合比,分别添加0.1%的普通聚羧酸减水剂以及实施例1中的改性聚羧酸减水剂(以胶凝材料计)装入150mm*150mm*150mm试模中养护28天,混凝土试块使用日立SU8010高分辨场发射扫描电镜进行微观结构测试。
表1 混凝土配合比(kg/m³)
Figure 909294DEST_PATH_IMAGE006
注:此配合比中砂为标准砂和含泥砂,混凝土的分散性以及保水性指标均采用标准砂。
保水性能测试,即混凝土的离析、泌水现象的严重程度,本发明用泌浆环宽度的大小来表征,具体结果见表2。
表2 减水剂提高加量对保水性能的影响
Figure 240787DEST_PATH_IMAGE007
减水剂抗泥性的混凝土验证见表3。
表3 混凝土评价验证
Figure 243378DEST_PATH_IMAGE008
实施例1中制得的改性聚羧酸减水剂也是吸附于水泥粒子上,在静电斥力与侧链的位阻效应的双重作用下促使水泥颗粒相互分散,絮凝结构解体,但是磺酸基团是一个强水化基团,可以有效将水分吸附于聚醚的侧链周围,提高了分散与润滑性能,在过掺的情况下,依然会锁住大部分的自由水,防止混凝土离析泌水现象的产生,作用机理见图1。
从表2可知,普通型聚羧酸减水剂随着掺量的提高扩展度差提高,混凝土离析泌水严重,这是因为普通聚羧酸减水剂吸附于水泥粒子上,在静电斥力与侧链的位阻效应的双重作用下促使水泥颗粒相互分散,絮凝结构解体,释放出被包裹部分水参与流动,从而有效地增加混凝土拌合物的流动性,随着掺量的提高,水泥粒子间距增大,释放更多的自由水,混凝土粘聚性降低,导致离析泌水,作用机理见图2。
而改性聚羧酸减水剂随着掺量的提高扩展度差并没有明显的提高,也就是说混凝土没有严重的离析、泌水现象,因为其结构具备两个磺酸基团,磺酸基团是一个强亲水性磺酸基团,同时磺酸基团与苯环结合,共轭效应与诱导效应使得其酸性增强,电离的质子进攻水中的羟基能力增强,结合水的能力随之增强。而对比例1中,磺酸基团结合的是给电子基团,结合水的能力随之下降,而对比例3中只存在一个磺酸基团,所以对锁水效果较实施例1弱,所以混凝土仍然有离析情况产生。
由于细骨料中的泥的双层结构会吸附聚羧酸减水剂的侧链,导致其失效,所以现场在使用聚羧酸减水剂时需要扩大掺量才能够满足使用效果,如表3所示,含泥量为12%时,普通减水剂需要提高一倍掺量才能达到正常的使用效果。而改性聚羧酸减水剂则在相同的掺量下即可达到,这是因为2-萘酚-3,6-二磺酸为萘系芳香烃具有刚性结构,强大的位阻可以有效阻止粘土的吸附。而对比例1和对比例3与普通聚羧酸减水剂的结果是一致的,均需要提高一倍掺量才能达到正常使用效果,这是因为对比例1中尾端不具备可以位阻效应可以阻止泥对其进行吸附,对比例3中尾端有刚性结构苯环的存在,但是根据结果来看,其位阻也不足以阻止被吸附。
普通型聚羧酸减水剂与改性聚羧酸减水剂的混凝土试块内部结构状态,如图3-4所示。使用普通型聚羧酸减水剂的混凝土内部结构不密实,有很多大的孔洞,而改性聚羧酸减水剂的混凝土内部结构排布整齐,结构致密,无明显大孔洞,这是因为改性聚羧酸减水剂可以提高水泥粒子间的分散性,且有效将水分锁在侧链周围,水均匀的分布于水泥粒子周围,形成了水化膜,提高了混凝土的和易性,促进水化产物的有序生长,进而提高了混凝土内部结构的均匀性与致密性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种改性聚羧酸减水剂,其特征在于:该减水剂的结构式如式Ⅰ所示:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ
其中,-R的结构式如式Ⅱ所示:
Figure 942547DEST_PATH_IMAGE002
式Ⅱ。
2.权利要求1所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤1是聚醚改性:将2-萘酚-3,6-二磺酸与聚醚反应,得到改性聚醚;
步骤2是减水剂合成:将所述的改性聚醚加入到水中溶解均匀,向其中加入氧化剂搅拌均匀,然后向其中加入次亚磷酸钠,混合均匀后得到A液,将不饱和羧酸与还原剂混合均匀后,向其中加入水混合均匀后得到B液,将B液滴加至A液中,滴加完成后保温即成。
3.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的步骤1中的2-萘酚-3,6-二磺酸与聚醚的质量比为1:8-9;所述的步骤1中的2-萘酚-3,6-二磺酸与聚醚的反应时间为2-3h,温度为120-150℃。
4.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的聚醚为异丁烯基聚氧乙烯醚和/或异戊烯基聚氧乙烯醚;所述的聚醚的分子量为2400-2700。
5.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的步骤2中的改性聚醚、水、氧化剂与次亚磷酸钠的质量比为61-65:60:0.4-1.6:0.2。
6.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的步骤2中的不饱和羧酸、还原剂与水的质量比为8-12:0.1-0.15:20;所述的不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸或衣康酸中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的步骤2中的氧化剂为双氧水、过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种;所述的步骤2中的还原剂为Vc、亚硫酸氢钠或硫酸亚铁中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的改性聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述的步骤2中B液滴加至A液中的滴加温度为20-30℃,滴加的时间为2-3h;所述的保温的时间为2h,温度为20-30℃。
CN202210168058.1A 2022-02-24 2022-02-24 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法 Active CN114230731B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210168058.1A CN114230731B (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210168058.1A CN114230731B (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114230731A true CN114230731A (zh) 2022-03-25
CN114230731B CN114230731B (zh) 2022-05-03

Family

ID=80748007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210168058.1A Active CN114230731B (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114230731B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115093158A (zh) * 2022-06-15 2022-09-23 江苏中鼎建材集团有限公司 一种聚羧酸阻锈减水剂及其制备方法
CN115259893A (zh) * 2022-08-08 2022-11-01 广东广垠建设股份有限公司 一种轻质环保建筑材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293757A (zh) * 2008-06-17 2008-10-29 武汉理工大学 聚醚改性型氨基磺酸盐减水剂及制备方法
CN103113037A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 科之杰新材料集团有限公司 一种低成本低泌水氨基磺酸盐高效减水剂及其制备方法
CN105199066A (zh) * 2014-05-28 2015-12-30 四川金江建材科技有限公司 改性萘系减水剂的制备方法
CN106188455A (zh) * 2016-07-25 2016-12-07 抚顺东科精细化工有限公司 一种双酚a聚氧乙烯醚改性氨基磺酸盐减水剂的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293757A (zh) * 2008-06-17 2008-10-29 武汉理工大学 聚醚改性型氨基磺酸盐减水剂及制备方法
CN103113037A (zh) * 2013-01-22 2013-05-22 科之杰新材料集团有限公司 一种低成本低泌水氨基磺酸盐高效减水剂及其制备方法
CN105199066A (zh) * 2014-05-28 2015-12-30 四川金江建材科技有限公司 改性萘系减水剂的制备方法
CN106188455A (zh) * 2016-07-25 2016-12-07 抚顺东科精细化工有限公司 一种双酚a聚氧乙烯醚改性氨基磺酸盐减水剂的合成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115093158A (zh) * 2022-06-15 2022-09-23 江苏中鼎建材集团有限公司 一种聚羧酸阻锈减水剂及其制备方法
CN115259893A (zh) * 2022-08-08 2022-11-01 广东广垠建设股份有限公司 一种轻质环保建筑材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN114230731B (zh) 2022-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106632886B (zh) 一种聚合物及其制备方法和应用
CN114230731B (zh) 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102603996B (zh) 一种醚类聚羧酸保坍剂及其制备方法
WO2019233085A1 (zh) 一种含磷聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111943558A (zh) 一种减水透水耐磨性好的混凝土
CN111100253A (zh) 一种混凝土抗敏感型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108840608A (zh) 一种抗冻混凝土及其制备方法
CN108129625A (zh) 一种膦酸基减水剂、其制备方法及其应用
CN111072870A (zh) 一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113444210B (zh) 一种低敏感型减水保坍聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103613307A (zh) 保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112979886B (zh) 一种羟基铝改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113698548A (zh) 一种高性能聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114044856A (zh) 一种阻泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112608424B (zh) 一种酯醚共聚低泌水型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN116903799A (zh) 一种高温缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114195953B (zh) 一种低敏感高保水型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN116081976A (zh) 一种高性能混凝土防腐增强剂、制备方法及应用
CN112759725B (zh) 一种纳米抗泥保坍聚羧酸减水剂及其制备方法
Darweesh Influence of some soluble polymer admixtures on the hydration and strength development of Portland cement pastes
CN114685734B (zh) 一种聚合物基纳米复合型早强剂及其制备方法和应用
CN115385954A (zh) 一种含邻苯二酚基团的不饱和磷酸酯和聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109535347B (zh) 一种嵌段保水型混凝土外加剂的制备方法
CN115159924A (zh) 一种水下不分散混凝土及其制备方法
CN114292367A (zh) 一种机制砂混凝土用抗泥保水型聚羧酸减水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant