CN114230680A - 一种多羧基化的纤维素纳米晶体及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于纤维素纳米晶体改性的技术领域，公开了一种多羧基化的纤维素纳米晶体及其制备方法与应用。方法：1)将酶解浆与高碘酸盐进行氧化反应，获得双醛纤维素；2)将双醛纤维素采用芬顿试剂的氧化体系进行氧化反应，获得初产物；3)将初产物进行高压均质，获得多羧基化纤维素纳米晶体。本发明的方法简单，成本低，绿色环保，所获得的多羧基化纤维素纳米晶体羧基含量高，多羧基化纤维素纳米晶体以悬浮液的形式保存，悬浮液具有高分散性、高透明度，稳定性好。所述多羧基化纤维素纳米晶体用于化妆品领域或用作乳液稳定剂。

Description

一种多羧基化的纤维素纳米晶体及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于纤维素纳米晶体改性的技术领域，具体涉及一种多羧基化纤维素纳米晶体及其制备方法与应用。

背景技术

近年来，随着对纳米复合材料研究的不断推进，纤维素纳米晶体(CNC)作为一种高效的增强材料越来越受到人们的重视。目前最常用的方法依旧是以硫酸水解法为主制备CNC，通过在纤维素的C6位置上引入磺酸基，得到一种刚性结构的棒状晶体物质，在材料增强、液晶膜等方面应用十分广泛。随着研究的进一步深入，也为了进一步拓展CNC的制备与应用，在制备CNC的同时，将纤维素分子结构中的羟基氧化成为羧基，成为诸多研究人员的研究热点。在CNC中引入羧基，进一步拓展了CNC的应用范围。首先，羧基化的CNC同样有着与硫酸法制备的CNC一样的液晶结构现象，如过硫酸铵氧化法，高锰酸钾氧化法制备得到的羧基化CNC在浓度达到一定的程度时，经过蒸发自组装，同样获得了具有液晶结构的虹彩膜。同时，羧基化的CNC，由于羧基的存在，可以作为吸附位点，能够与多种重金属离子发生络合，在处理废水时可以起到很好的效果。此外，带羧基的CNC可以用作催化剂，通过简单离子交换构建新的功能支架；可与其他金属离子或者烷基铵离子制备不同形态的纳米纤维素等。最后，由于羧基的引入，纤维素上所带的负电增强，使得CNC悬浮液具有良好的稳定性、分散性和透明度，这为CNC在化妆品行业中的应用提供了前景。目前，纳米纤维素在化妆品中的应用还比较少，如果能很好的利用起纳米纤维素的优势，比如原料可再生、生物相容性好、具有可降解性等优点，将有望替代化妆品中的许多物质。同时，将纤维素结构上的羟基氧化成为羧基后，将有着更强的亲水性。如果能将纤维素C2、C3、C6位上的羟基都尽可能的氧化成为羧基，加上CNC尺寸小，比表面积大的特点，将更加有望用于以上提到的应用中。特别是在化妆品中，本发明中多羧基化的CNC，保留了纤维素的晶型结构，结构上与化妆品中的“天然保湿因子”—透明质酸极其相似，同时羧基含量较高，有望与卡波姆媲美，进一步推动纳米纤维素在化妆品行业中的应用。

就目前而言，制备羧基化CNC的方法比较多，比如TEMPO氧化法、以上提到的过硫酸铵氧化法、高锰酸钾氧化法、高碘酸钠/亚氯酸钠氧化法等。但是以上方法存在一定的缺陷，在大规模生产中存在较大的限制。比如TEMPO试剂较昂贵、有毒，废液不易处理；过硫酸铵氧化过程中，化学药品用量大、浓度过高容易发生爆炸；高锰酸钾则不易配制，同时作为管制品，同样容易引发爆炸；亚氯酸钠氧化过程中也会产生对环境不友好的物质，限制了他们的工业应用。因此，制备过程的安全、生产成本、环境友好是需要解决的关键问题。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明的目的在于提出一种多羧基化纤维素纳米晶体及其制备方法。本发明通过连续氧化的方法，能够制得多位点氧化、羧基含量高、悬浮液透明度高、分散均匀、稳定性好的多羧基纤维素纳米晶体。本发明的方法绿色，安全，生产成本低。

本发明的另一目的在于提供上述多羧基化纤维素纳米晶体的应用。所述多羧基化纤维素纳米晶体用于化妆品中，作为保湿剂和流变调节剂，替代化妆品中常用原料—透明质酸和卡波姆。在化妆品中，透明质酸主要作为一种天然的保湿剂，具有很好的保水效果；卡波姆则在化妆品中由于高羧基含量，常作为一种流变调节剂，具有增稠、悬浮、稳定等作用，同时透明度高。而本发明得到的羧基化CNC本身由于带有羧基、部分羟基，有着纤维素本身的良好吸水性，即保水性好，同时，其悬浮液具有高稳定性、高分散性、高透明度等优势，存在替代以上两种物质的可能。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，包括以下步骤：

1)将酶解浆与高碘酸盐进行氧化反应，获得双醛纤维素；所述酶解浆中的纤维在尺寸上为微米级；

2)将双醛纤维素与芬顿试剂的氧化体系进行氧化反应，获得初产物；

3)将初产物进行高压均质，获得多羧基化纤维素纳米晶体。

步骤1)中所述酶解浆是指将植物纤维通过酶解得到的浆料；酶解浆中纤维达到微米级别即可。

所述酶解浆为针叶木酶解浆、阔叶木酶解浆、酶解的棉浆等等。

步骤1)的具体步骤：将酶解浆分散于水中，调节pH为3～5，然后与高碘酸盐混合，反应，离心洗涤，获得双醛纤维素。

所述反应是在避光的条件下进行。

所述酶解浆(绝干)与高碘酸盐的质量比为1：(1～40)。所述高碘酸盐为高碘酸钠。

所述酶解浆在水中的质量浓度为0.5～1.5％；所述反应的温度为40～60℃，反应的时间为3～6h。

所述洗涤是指采用水进行洗涤。

步骤1)中双醛纤维素的醛基含量为1.0～2.5mmol/g。

步骤2)中所述芬顿试剂是指以过氧化氢作为氧化剂，辅之以七水硫酸亚铁作为催化剂组成的氧化体系。

所述双醛纤维素的质量与过氧化氢的体积之比为1g：(20～80)mL，过氧化氢的质量浓度为30％。

所述双醛纤维素的质量与七水硫酸亚铁的质量比为1:(0.0005～0.005)。

步骤2)中所述双醛纤维素在与芬顿试剂反应前，先与水混合；双醛纤维素在水中的质量浓度为0.5％～3.0％。

步骤2)中氧化反应完后，经过离心洗涤；离心的条件为8000～10000r/min离心10～20min。离心的次数为1～8次，直至悬浮液的上层清夜开始出现浑浊现象为止。

步骤2)中所述氧化反应的温度为30～70℃，时间为3～10h。

步骤3)中所述初产物分散于水中，初产物在水中的质量浓度0.1％～2.0％。

步骤3)中所述高压均质的均质设备为微射流纳米分散设备。

步骤3)中高压均质的条件：压力为10000～30000psi，均质的次数为2～6次。

均质完成后，多羧基化纤维素纳米晶体以悬浮液的形式保存，悬浮液的质量浓度为0.1％～1.0％。

多羧基化纤维素纳米晶体的悬浮液在低温下保存。

优选的，所述的多羧基化纤维素纳米晶体的羧基含量为0.7～1.3mmol/g，氧化度为10％～25％。

所述的多羧基化纤维素纳米晶体的长度为150～500nm，宽度为20～60nm，直径为5～20nm。

步骤1)中双醛纤维素是指用高碘酸钠将纤维素上的C2、C3位的羟基定向氧化成醛基。

步骤3)中所述的多羧基化纤维素纳米晶体在0.1％浓度下300～800nm波长下的光的透射率均在70％以上，结晶度为75％～85％，zeta电位为-25mV～-35mV。

本发明选择酶解浆，先在高碘酸钠的定向氧化作用下，使得C2、C3位的羟基被氧化成为醛基，使纤维素的结构变得更加疏松。进一步选择绿色氧化剂过氧化氢，辅之以一定的Fe²⁺催化，将醛基进一步氧化成为羧基，在这一步氧化的同时，原本C6位的羟基也会被过氧化氢氧化成为羧基，进而得到这样一种多羧基化的纤维素纳米晶体。

通过本发明的方法制备的多羧基化纤维素纳米晶体，羧基含量高(可达到约1.3mmol/g)，透明度高。与现有的方法(TEMPO氧化法)相比，本发明的方法简单、成本低、绿色环保、安全；同时羧基含量接近，相同质量浓度悬浮液的透明度也接近，高波长下透光率可超过99％。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

本发明选择两步氧化的方法制备得到多羧基化纤维素纳米晶体，纤维素分子上多个碳位点上的羟基被氧化成为了羧基，得到了一种多羧基化的纤维素纳米晶体。本发明的方法简单、成本低、绿色环保、安全。与此同时，本发明的多羧基化纤维素纳米晶体具有优异的性能，纤维尺寸小，结晶度高，多羧基化的纤维素纳米晶体悬浮液的透明度高，稳定性好，分散均匀。同样的，由于其结构与透明质酸很相似，具有良好的保水效果，有望应用于化妆品中；羧基含量较高，可以起到卡波姆的效果用于化妆品行业。同时，尺寸小，可以作为固体粒子稳定剂用于稳定Pickering乳液，进一步推广用于稳定化妆品乳液，可以作为一种极好的化妆品原料的潜在物质。

附图说明

图1(a,b,c)分别为实施例1中多羧基化CNC的原子力显微镜图、长度分布图、宽度分布图；

图2(a,b,c)分别为实施例1～5制备的多羧基化CNC的zeta电位、结晶度、羧基含量/氧化度曲线图；20-6对应实施例1，60-6对应实施例2，50-4对应实施例3，50-10对应实施例4，40-6对应实施例5；

图3为实施例1～5制备的多羧基化CNC的光的透射率曲线图；20ml/g-6对应实施例1、40ml/g-6对应实施例5、50ml/g-4对应实施例3、50ml/g-10对应实施例4、60ml/g-6对应实施例2；

图4为实施例7中稳定15d后的乳液光学显微镜图；从左至右分别对应水相中多羧基化CNC质量浓度为0.4％、0.5％、0.6％。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细地描述，但本发明的实施方式并不限于此。

表征：①使用原子力显微镜对多羧基化的CNC的形貌进行表征，并对其长度、宽度等进行统计。②使用电导滴定的方法对多羧基化的CNC的羧基含量与氧化度进行测定。③使用紫外分光光度计测定0.1％质量浓度的多羧基化CNC悬浮液在300～800nm波长下光的透射率。

实施例1

(1)高碘酸钠氧化：取5g(绝干)针叶木酶解浆于容器中，用水稀释，使其质量浓度为0.5％，采用0.25mol/L的冰醋酸调节浆料的pH为3.5，用锡箔纸将容器外壁包裹；将15g高碘酸钠，与浆料混合，于40℃水浴中搅拌，避光反应5h，搅拌速度为350r/min，反应结束后，加入50mL乙二醇终止反应，最后将产物在8000r/min下离心洗涤4次(采用水洗涤)，每次15min，测定水分，于4℃冰箱中保存备用；

(2)芬顿氧化：取159.7g双醛纤维素(固含1.44％，即绝干2.30g)于250mL容器中，加入0.0046g七水硫酸亚铁，加入46mL30％(20mL/g)过氧化氢混合，于60℃水浴加热反应6h，反应结束后加入去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤(用水洗涤)，离心转速为10000r/min，离心4次，每次10min；将产物质量浓度配制为1％，完毕后于4℃冰箱中低温保存；

(3)高压均质：将质量浓度1％的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次，均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。可得纤维形貌呈针状结构，zeta电位为-23.58mV，结晶度为80.0％，500nm波长下光的透射率接近100％。

图1(a,b,c)分别为实施例1中多羧基化CNC的原子力显微镜图、长度分布图、宽度分布图。

实施例2

(1)高碘酸钠氧化：取5g(绝干)针叶木酶解浆于容器中，用水稀释，使其质量浓度为0.5％，采用0.25mol/L的冰醋酸调节浆料的pH为3.5，用锡箔纸将容器外壁包裹；将15g高碘酸钠，与浆料混合，于40℃水浴中搅拌避光反应5h，搅拌速度为280～420r/min，反应结束后，加入50mL乙二醇终止反应，最后将产物在8000r/min下离心4次，每次15min，测定水分，于4℃冰箱中保存备用；

(2)芬顿氧化：取159.7g双醛纤维素(固含1.44％，即绝干2.30g)，于250mL容器中，加入0.0046g七水硫酸亚铁，再加入46mL30％(60mL/g)过氧化氢混合，于60℃水浴加热反应6h，反应结束后加入去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤，离心机转速为10000r/min，离心4次，每次10min，将产物质量浓度配制为1％，完毕后于4℃冰箱中低温保存；

(3)高压均质：将质量浓度1％的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次，均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。可得纤维形貌呈针状结构，zeta电位为-30.20mV，结晶度为83.3％，500nm波长下光的透射率接近100％。

实施例3

(1)高碘酸钠氧化：取5g(绝干)针叶木酶解浆于容器中，用水稀释，使其质量浓度为0.5％，采用0.25mol/L的冰醋酸调节浆料的pH为3.5，用锡箔纸将容器外壁包裹；将15g高碘酸钠，与浆料混合，于45℃水浴中搅拌避光反应4h，搅拌速度为280～420r/min。反应结束后，加入50mL乙二醇终止反应，最后将产物在8000r/min下离心4次，每次15min，测定水分，于4℃冰箱中保存备用；

(2)芬顿氧化：取200g双醛纤维素(固含1.22％，即绝干2.44g)于250mL容器中，加入0.005g七水硫酸亚铁，再加入122mL30％(50mL/g)过氧化氢混合，于60℃水浴加热反应4h，反应结束后加入去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤，离心机转速为10000r/min，离心4次，每次10min，将产物质量浓度配制为1％，完毕后于4℃冰箱中低温保存；

(3)高压均质：将质量浓度1％的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次，均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。可得纤维形貌呈针状结构，长度、宽度分布如图2所示，zeta电位为-32.10mV，结晶度为81.2％，500nm波长下光的透射率接近100％。

实施例4

(1)高碘酸钠氧化：取5g(绝干)针叶木酶解浆于容器中，用水稀释，使其质量浓度为0.5％，采用0.25mol/L的冰醋酸调节浆料的pH为3.5，用锡箔纸将容器外壁包裹；将15g高碘酸钠，与浆料混合，于45℃水浴中搅拌避光反应4h，搅拌速度为280～420r/min，反应结束后，加入50mL乙二醇终止反应，最后将产物在8000r/min下离心4次，每次15min，测定水分，于4℃冰箱中保存备用；

(2)芬顿氧化：取159.7g双醛纤维素(固含1.44％，即绝干2.30g)于250mL容器中，加入0.0046g七水硫酸亚铁，再加入115mL30％(50mL/g)过氧化氢混合，于60℃水浴加热反应10h，反应结束后加入去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤，离心机转速为10000r/min，离心4次，每次10min，将产物质量浓度配制为1％，完毕后于4℃冰箱中低温保存；

(3)高压均质：将质量浓度1％的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次，均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。可得纤维形貌呈针状结构，zeta电位为-35.10mV，结晶度为82.0％，500nm波长下光的透射率接近100％。

实施例5

(1)高碘酸钠氧化：取5g(绝干)针叶木酶解浆于容器中，用水稀释，使其质量浓度为0.5％，采用0.25mol/L的冰醋酸调节浆料的pH为3.5，用锡箔纸将容器外壁包裹；将15g高碘酸钠，与浆料混合，于45℃水浴中搅拌避光反应3h，搅拌速度为280～420r/min。反应结束后，加入50mL乙二醇终止反应，最后将产物在8000r/min下离心4次，每次15min，测定水分，于4℃冰箱中保存备用；

(2)芬顿氧化：取159.7g双醛纤维素(固含1.44％，即绝干2.30g)于250mL容器中，加入0.0046g七水硫酸亚铁，再加入92mL30％(40mL/g)过氧化氢混合，于60℃水浴加热反应6h，反应结束后加入去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤，离心机转速为10000r/min，离心4次，每次10min，将产物质量浓度配制为1％，完毕后于4℃冰箱中低温保存；

(3)高压均质：将质量浓度1％的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次，均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。可得纤维形貌呈针状结构，zeta电位为-27.23mV，结晶度为82.7％，300nm波长下光的透射率高于70％。

实施例6

作为对比实验，采用以下实验进行验证。

(1)芬顿氧化：称取5g(绝干)酶解针叶木浆于容器中，加入0.1wt％的七水硫酸亚铁，300mL质量浓度为30％的过氧化氢(对应前面的60mL/g)，并调节其在水中的质量浓度为1％，用醋酸调节pH值为3，在水浴锅温度为60℃的体系中搅拌反应4h。反应结束后，加水去离子水终止反应，最后将产物进行离心洗涤，离心机转速为10000r/min，离心4次，每次10min。将产物质量浓度配制为1％左右，完毕后于4℃冰箱中低温保存。

(2)高压均质：将上一步中的样品进行高压均质处理，均质压力为23000psi，均质过程中可加入一定的水，均质次数为5次。均质结束后，将样品进行浓缩，使样品浓度为0.3％，于4℃冰箱中低温保存。制备完毕后，取样对多羧基化CNC的结构与性能进行表征。制备完毕后，得到的样品存在严重的沉降行为，300nm波长下的透光率小于30％。因而说明只进行一步反应，由于过氧化氢的氧化能力较弱，不能得到达CNC级别的产品。

实施例7

为证明该羧基化CNC在乳液中展现出来的优势，进行了以下实验。

(1)乳液的制备：此处选择氧化条件为50mL/g条件下制得的羧基化CNC产物(实施例3)。以肉豆蔻酸异丙酯(化妆品常用油剂)作为油相，设置总体积为20mL，油水体积比为40:60，即在50mL离心管中加入8mL肉豆蔻酸异丙酯，加入12mL水相，其中水相中羧基化CNC的质量浓度为0.4％、0.5％、0.6％。混合完毕后，将该三个样品进行超声处理，所有样品的超声条件保持一致，即均超声2min，超声功率为40％，并设置为交替2s，等待3s。制备完毕后全部样品置于4℃冰箱中保存。

(2)乳液的表征：测定稳定1d、15d后各样品的乳析指数(乳液层高度占乳液总高度的比值)以及通过拍摄光学显微镜图，用Nanomeasure软件，统计得出乳液液滴的平均粒径以及粒径分布。通过结果得出，稳定1d后，0.4％、0.5％、0.6％质量浓度的羧基化CNC添加量下得到的乳液(在水中的质量浓度)，其乳析指数分别为81.25％、96.88％、97.92％；稳定15d后，0.4％、0.5％、0.6％质量浓度的羧基化CNC添加量下得到的乳液，其乳析指数分别为56.25％、83.33％、91.67％。稳定1d后，0.4％、0.5％、0.6％条件下乳液的平均粒径分别为14.10μm、11.36μm、9.30μm；稳定15d后，乳液平均粒径分别为15.22μm、10.85μm、10.12μm。粒径分布均为正态分布，说明得到了稳定性较好的乳液。

图2(a,b,c)分别为实施例1～5制备的多羧基化CNC的zeta电位、结晶度、羧基含量/氧化度曲线图；20-6对应实施例1，60-6对应实施例2，50-4对应实施例3，50-10对应实施例4，40-6对应实施例5；

图3为实施例1～5制备的多羧基化CNC的光的透射率曲线图；20ml/g-6对应实施例1、40ml/g-6对应实施例5、50ml/g-4对应实施例3、50ml/g-10对应实施例4、60ml/g-6对应实施例2。

图4为实施例7中稳定15d后的乳液光学显微镜图；从左至右分别对应水相中羧基化CNC浓度0.4％、0.5％、0.6％。

Claims (10)

1.一种多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)将酶解浆与高碘酸盐进行氧化反应，获得双醛纤维素；

2)将双醛纤维素与芬顿试剂的氧化体系进行氧化反应，获得初产物；

3)将初产物进行高压均质，获得多羧基化纤维素纳米晶体。

2.根据权利要求1所述多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述酶解浆是指将植物纤维通过酶解得到的浆料；所述酶解浆中纤维为微米级；

步骤2)中所述芬顿试剂是指以过氧化氢作为氧化剂，辅之以七水硫酸亚铁作为催化剂组成的氧化体系；

所述双醛纤维素的质量与过氧化氢的体积之比为1g：(20～80)mL，过氧化氢的质量浓度为30％；

所述双醛纤维素的质量与七水硫酸亚铁的质量比为1:(0.0005～0.005)。

3.根据权利要求1所述多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述氧化反应的温度为30～70℃，时间为3～10h；

步骤3)中高压均质的条件：压力为10000～30000psi，均质的次数为2～8次。

4.根据权利要求1所述多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：

步骤1)的具体步骤：将酶解浆分散于水中，调节pH为3～5，然后与高碘酸盐混合，反应，离心洗涤，获得双醛纤维素。

5.根据权利要求4所述多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：所述反应是在避光的条件下进行；

所述酶解浆与高碘酸盐的质量比为1：(1～40)；所述高碘酸盐为高碘酸钠；

所述酶解浆在水中的质量浓度为0.5～1.5％；所述反应的温度为40～60℃，反应的时间为3～6h；

所述洗涤是指采用水进行洗涤。

6.根据权利要求1所述多羧基化纤维素纳米晶体的制备方法，其特征在于：步骤1)中双醛纤维素的醛基含量为1.0～2.5mmol/g；

步骤2)中所述双醛纤维素在与芬顿试剂反应前，先与水混合；双醛纤维素在水中的质量浓度为0.5％～3.0％；

步骤2)中氧化反应完后，经过离心洗涤；离心的条件为8000～10000r/min离心的次数为2～8次，每次离心的时间为10～20min；

步骤3)中所述初产物分散于水中，初产物在水中的质量浓度0.1％～2.0％；

步骤3)中所述高压均质的均质设备为微射流纳米分散设备；

均质完成后，多羧基化纤维素纳米晶体以悬浮液的形式保存，悬浮液的质量浓度为0.1％～1.0％。

7.一种由权利要求1～6任一项所述制备方法得到的多羧基化纤维素纳米晶体。

8.根据权利要求1所述多羧基化纤维素纳米晶体，其特征在于：其羧基含量为0.7～1.3mmol/g，氧化度为10％～25％；

所述多羧基化纤维素纳米晶体的长度为150～500nm，宽度为20～60nm，直径为5～20nm。

9.根据权利要求7或8所述多羧基化纤维素纳米晶体的应用，其特征在于：所述多羧基化纤维素纳米晶体用于化妆品中，作为保湿剂或流变调节剂，替代化妆品中常用原料—透明质酸和卡波姆。

10.根据权利要求7或8所述多羧基化纤维素纳米晶体的应用，其特征在于：所述多羧基化纤维素纳米晶体作为固体粒子稳定剂，用于稳定Pickering乳液。

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