CN114225671A - 一种氮氧化物尾气处理工艺 - Google Patents
一种氮氧化物尾气处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114225671A CN114225671A CN202111352243.8A CN202111352243A CN114225671A CN 114225671 A CN114225671 A CN 114225671A CN 202111352243 A CN202111352243 A CN 202111352243A CN 114225671 A CN114225671 A CN 114225671A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas
- nitrogen oxide
- tail gas
- flue gas
- tower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 207
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract description 60
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 46
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 42
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 26
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 67
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 24
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 17
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000197194 Bulla Species 0.000 description 8
- 208000002352 blister Diseases 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen pentaoxide Chemical compound [O-][N+](=O)O[N+]([O-])=O ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000000678 plasma activation Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 235000019614 sour taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000011272 standard treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/75—Multi-step processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/106—Peroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Abstract
本发明属于氮氧化物废气处理领域，公开了一种氮氧化物尾气处理工艺，该工艺首先使用离心风机抽取硝酸镓反应釜产生的氮氧化物尾气，依次经过气液分离器回收夹带液体、清水鼓泡吸收罐内水混合反应生成HNO2和HNO3、与鼓泡吸收氧化罐内双氧水混合，NO快速氧化成NO2、与水喷射真空机组内尿素反应生成N2、CO2和H2O，被喷淋填料塔内碱液有效吸收净化，烟气吸附塔进行最后的烟气吸收后进一步对车间环境内烟气进一步处理，处理达标后由烟囱统一排放。该工艺步骤简单，配药和加药灵活方便，减少人员劳动强度，合理利用能源，处理效率高，降低运行成本及生产能耗。
Description
技术领域
本发明属于氮氧化物废气处理领域，更具体的，涉及一种氮氧化物尾气处理工艺。
背景技术
含氮氧化物尾气中常见的成分有一氧化氮、二氧化氮、笑气、五氧化二氮等，他们是常见的大气污染物，主要成分是一氧化氮和二氧化氮。
氮氧化物的处理方法有还原法、等离子体活化法、生化法、吸附法和液体吸收法等。液体吸收法是用水或酸、碱、盐的水溶液来吸收废气中的氮氧化物，使废气得以净化的方法。目前处理氮氧化物尾气装置多为大型的碱喷淋洗涤塔装置进行处理，存在着设备庞大、运行成本高、传质效果差等问题。又因NaOH对NO2、NO的过氮氧化物的反应吸收有限，处理后的废气依然有氮氧化物及酸味，达不到效果。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种氮氧化物尾气处理工艺；该工艺步骤简单，配药和加药灵活方便，减少人员劳动强度，合理利用能源，处理效率高，降低运行成本及生产能耗。
为实现本发明目的，具体技术方案如下：
一种氮氧化物尾气处理工艺，包括如下步骤：
（1）硝酸镓反应釜的氮氧化物尾气首先经气液分离器冷凝，将夹带的液体回收，气体进入清水鼓泡吸收罐中，部分氮氧化物与水反应生成硝酸或亚硝酸被回收；
（2）剩余氮氧化物随步骤（1）中尾气进入双氧水鼓泡吸收罐与双氧水反应，将氮氧化物中一氧化氮氧化成二氧化氮；
（3）将步骤（2）处理后的氮氧化物尾气通入水喷射真空机组与配制好的尿素循环吸收液反应，生成N2和CO2；
（4）将步骤（3）处理后的尾气通入填料喷淋塔内被碱液吸收净化；
（5）将步骤（4）处理后的尾气和车间环境中氮氧化物尾气通入烟气吸附塔内被碱液进一步吸收净化；
（6）经步骤（5）处理达标后的尾气经由风机通过烟囱排放。
本发明所述尾气依次经过气液分离器回收夹带液体、清水鼓泡吸收罐内水混合反应生成HNO2和HNO3、与鼓泡吸收氧化罐内双氧水混合，NO快速氧化成NO2、与水喷射真空机组内尿素反应生成N2、CO2和H2O，被喷淋填料塔内碱液有效吸收净化，烟气吸附塔进行最后的烟气吸收后进一步对车间环境内烟气进一步处理，处理达标后由烟囱统一排放。
进一步的，步骤（1）中，所述清水鼓泡吸收罐设有底部排放阀一、顶部进液口一、上部出气口一、进气管一和曝气盘，所述进气管一伸入清水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述曝气盘横置在所述进气管一的出口与上部出气口一之间，所述曝气盘为盘式膜片微孔曝气盘。
进一步的，步骤（2）过程中，保持双氧水鼓泡吸收罐内双氧水溶液的浓度为30~35%。
进一步的，所述双氧水鼓泡吸收罐设有底部排放阀二、顶部进液口二、上部出气口二、进气管二和孔板，所述进气管二伸入双氧水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述孔板横置在所述进气管二的管口处与上部出气口二之间，所述孔板上均匀设置气孔，进一步优选所述气孔孔径为30~40mm。
进一步的，步骤（3）过程中，保持所述水喷射真空机组中尿素溶液的浓度为10~15%。
进一步的，所述水喷射真空机组包括真空发射组件、进气管路、缓冲箱和药箱，所述药箱设置在缓冲箱下方，并与所述缓冲箱底部连通，所述缓冲箱设有第一冷却器，所述药箱内设有第二冷却器，所述第一冷却器和第二冷却器均与冷却组件连通，所述真空发生组件包括文丘里射流器和与所述文丘里射流器连接的喷射管，所述进气管路穿过所述缓冲箱、并与所述文丘里射流器连通，所述喷射管设于所述进气管路内，且所述喷射管的末端穿过所述进气管路和缓冲箱伸进所述药箱内，所述进气管路上设有止回阀，所述药箱通过设有喷射循环泵的管路与所述文丘里射流器连通，所述缓冲箱的顶部设有出气口，所述连接药箱与文丘里射流器的管路上、缓冲箱内分别设有真空表。
进一步的，步骤（4）和（5）过程中，所述填料喷淋塔和烟气吸附塔内碱液为氢氧化钠和尿素的混合溶液，其中：氢氧化钠浓度为5.7~6%，尿素浓度为5.7~6%。
进一步的，所述填料喷淋塔包括下部的喷淋塔进气口、上部的喷淋塔出气口、喷淋塔进气口与出气口之间的填料层、填料层与出气口之间的液体分布器一，所述液体分布器一与填料喷淋塔的药箱连通。
进一步的，所述烟气吸附塔包括下部的烟气吸附塔进气口、上部的烟气吸附塔出气口、烟气吸附塔进气口与出气口之间的多层填料层，所述烟气吸附塔出气口处设有除沫器，每层所述填料层上方均设有液体分布器二，所述液体分布器二与烟气吸附塔的药箱连通。
进一步的，包括氮氧化物尾气处理系统，所述氮氧化物尾气处理系统包括用风管依次连通的硝酸镓反应釜、清水鼓泡吸收罐、双氧水鼓泡吸收罐、水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔和离心风机，所述离心风机连通烟囱排放气体，所述硝酸镓反应釜与清水鼓泡吸收罐的连接风管上设有气液分离器；
所述水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔均设有药液进口、药箱和喷射循环泵，在所述水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔中，各自所述喷射循环泵通过管道连通各自所述药箱和药液进口。
相对现有技术，本发明的有益效果在于：
（1）本发明提供了一种含氮氧化物尾气处理工艺，采用气液分离器回收夹带液体、清水鼓泡吸收罐进行清水吸收、双氧水鼓泡吸收罐进行双氧水氧化吸收、水喷射真空机组进行气液尿素强制混合反应、喷淋填料塔中进行碱液吸收净化、烟气吸附塔进行烟气吸附的治理方案，在一个工艺系统中实现氮氧化物的达标处理，从而进一步节省设备投资，很好地达到治理污染、保护环境的效果。
（2）本发明中所使用的水喷射真空机组为强制气液混合装置，使氮氧化物气体与处理药剂进行强制混合并发生反应，采用的药剂为尿素，尿素与氮氧化物反应的产物为氮气、二氧化碳和水。整套装置的处理效率高，处理效果好，药剂可重复使用，因此消耗的药剂少。同时，该装置采用液相闭路循环、气相逐级过渡的工艺，处理后的液体可直接加入尿素配成药剂可再次使用，因此水喷射真空机组无废水产生。
（3）本发明所述含氮氧化物尾气处理系统使用工艺简单，配有药剂搅拌槽和加药泵，配药和加药灵活方便，减少人员劳动强度，合理利用能源，处理效率高。
（4）本发明所述含氮氧化物尾气处理系统设计合理，安装方便、灵活。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例1所述氮氧化物尾气处理系统的结构简图。
图2为本发明实施例1所述氮氧化物尾气处理系统中水喷射真空机组结构简图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。此外，本领域技术人员根据本文件的描述，可以对本文件中实施例中以及不同实施例中的特征进行相应组合。
实施例1
本实施例公开了一种氮氧化物尾气处理工艺，具体包括以下步骤：
（1）硝酸镓反应釜的氮氧化物尾气首先经气液分离器冷凝，将夹带的液体回收，气体进入清水鼓泡吸收罐中，部分氮氧化物与水反应生成硝酸或亚硝酸被回收；
（2）剩余氮氧化物随步骤（1）中尾气进入双氧水鼓泡吸收罐与双氧水反应，将氮氧化物中一氧化氮氧化成二氧化氮，过程中，保持双氧水鼓泡吸收罐内双氧水溶液的浓度为30~35%；
（3）将步骤（2）处理后的氮氧化物尾气通入水喷射真空机组与配制好的尿素循环吸收液反应，生成N2和CO2，过程中，保持所述水喷射真空机组中尿素溶液的浓度为10~15%；
（4）将步骤（3）处理后的尾气通入填料喷淋塔内被碱液吸收净化；
（5）将步骤（4）处理后的尾气和车间环境中氮氧化物尾气通入烟气吸附塔内被碱液进一步吸收净化；
（6）经步骤（5）处理达标后的尾气经由风机通过烟囱排放；
其中：步骤（4）和（5）过程中，所述填料喷淋塔和烟气吸附塔内碱液为氢氧化钠和尿素的混合溶液，其中：氢氧化钠浓度为5.7~6%，尿素浓度为5.7~6%。
如图1~2所示，为所述处理工艺使用的处理系统，所述处理系统包括：硝酸镓反应釜1、清水鼓泡吸收罐2、双氧水鼓泡吸收罐3、三级串联水喷射真空机组4、喷淋填料塔5、两台串联烟气吸附塔6、离心风机7、药剂搅拌槽8、冷却机组9。
所述硝酸反应釜1用风管连接于清水鼓泡吸收罐2；清水鼓泡吸收罐2用风管连接于双氧水鼓泡吸收罐3；双氧水鼓泡吸收罐3用风管连接于水喷射真空机组4，水喷射真空机组4用风管连接于填料喷淋塔5，填料喷淋塔5用风管连接于烟气吸附塔6，烟气吸附塔6用风管连接于离心风机7；所述离心风机7用风管连接于烟囱排放废气。
本实施例处理系统设有并联的两个硝酸反应釜1，所述硝酸镓反应釜1进行投料反应后，反应温度较高，溶液挥发速度快，反应过程中，会有大量的贵液随烟气流失，针对这种情况，本实施例在硝酸镓反应釜1出气口设置气液分离器11，所述气液分离器11与冷却机组9连接，对硝酸镓反应釜1出口废气中的溶液冷凝回收，当烟气经过气液分离器11时，贵液和酸液经过冷凝回流，最大限度的降低贵金属的损耗，同时也可以提高酸液的利用效率，降低处理药剂的消耗。本实施例中优选所述硝酸镓反应釜1出气口处的气液分离器11为石英玻璃玻璃材质，内绕玻璃盘管连接冷却机组9的进出口，运行冷却机组9便会有循环冷却水对烟气进行冷却。
所述清水鼓泡吸收罐2设有底部排放阀一、顶部进液口一、上部出气口一、进气管一和曝气盘，所述进气管一与硝酸镓反应釜1连通，所述进气管一伸入清水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述曝气盘横置在所述进气管一的管口处与上部出气口一之间，所述硝酸镓反应釜1反应产生的氮氧化物尾气经风管通过上部进气口一进入清水鼓泡吸收罐2，使得氮氧化物气体充分与清水鼓泡吸收罐2中水混合吸收，反应生成HNO2和HNO3，反应方程式为：2NO2+H2O== HNO2+HNO3。其中清水鼓泡吸收罐2底部设置有排放阀一，可用于回收硝酸。本实施例中，所述曝气盘为盘式膜片微孔曝气盘，所述曝气盘固定在进气管一的管路上，采用自应力膨胀软连接的方式，软连接件采用与膜片材料一样的EPDM，具有很好的抗震性及密封性，可有效避免因空气冲击产生震动而使连接部位产生断裂现象，本曝气盘在使用过程中曝气气泡直径小，气液界面积大，气泡扩散均匀，增大了布气面积，而且加剧了气泡的扩散与气液混掺，更有利于曝气反应。
本实施例中，所述双氧水鼓泡吸收罐3设有底部排放阀二、顶部进液口二、上部出气口二、进气管二和孔板，所述进气管二与清水鼓泡吸收罐2的上部出气口一连通，所述进气管二伸入双氧水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述孔板横置在所述进气管二的管口处与上部出气口二之间，本实施例中，所述孔板中孔洞的孔径为40mm, 起到阻水均布气泡的作用。所述双氧水鼓泡吸收罐3的进气管二的管口处设有常规的鼓泡喷头，开机运行后，气流在流动时，双氧水鼓泡吸收罐3中的液体是处于“沸腾”状态的，氮氧化物尾气经过鼓泡喷头表面的紧密气孔，能够合理分散开氮氧化物，穿越液层，鼓泡而出，使得氮氧化物充分与双氧水混合，一氧化氮可以快速氧化成二氧化氮，主要反应式为：2NO+3H2O2=2HNO3+2H2O，H2O2+HNO3==2H2O+2NO2↑+O2↑。
本实施例中，所述水喷射真空机组4为一个强制气液混合装置，所述水喷射真空机组4包括真空发射组件、进气管路43、缓冲箱和药箱42，所述药箱42设置在缓冲箱下方，并与所述缓冲箱底部连通，所述缓冲箱设有第一冷却器47，所述药箱42内设有第二冷却器411，所述第一冷却器47和第二冷却器411均与冷却组件9连通，所述真空发生组件包括文丘里射流器46和与所述文丘里射流器46连接的喷射管48，所述进气管路43穿过所述缓冲箱、并与所述文丘里射流器46连通，所述喷射管48设于所述进气管路43内，且所述喷射管48的末端穿过所述进气管路43和缓冲箱伸进所述药箱42内，所述进气管路43上设有止回阀45，所述药箱42通过设有喷射循环泵41的管路与所述文丘里射流器46连通，所述缓冲箱的顶部设有出气口43，所述连接药箱42与文丘里射流器46的管路上、缓冲箱内分别设有真空表49。所述药箱42还设有与药剂搅拌槽8连通的补液口410，所述高压循环射流泵1出口射流出高速循环的药剂通过文丘里射流器45，在文丘里射流器45的喷嘴出口处形成真空，产生的吸力将氮氧化物抽入到射流塔水喷射真空机组4中，使氮氧化物气体与药剂溶液进行强制混合并充分反应。所述第一冷却器47和第二冷却器411通过管道连接冷却机组9的进出口，运行冷却机组9会有循环冷却水进入，可以将水喷射真空机组4内的尾气和药剂进行降温冷却。所述水喷射真空机组药箱42内添加的药剂为尿素，尿素与氮氧化物反应的产物为氮气、二氧化碳和水，反应方程式为：4CO(NH2)2+6NO2=4CO2+7N2+8H2O。本实施例通过3级串联处理、液相闭路循环、气相逐级过渡的处理工艺，最大限度的将氮氧化物处理成无害的氮气。处理效果好，无二次污染，药剂可重复使用，大大降低废水排放。
本实施例中，所述填料喷淋塔5是以塔内的填料作为气液两相间接触的传质设备。所述填料喷淋塔5包括下部的喷淋塔进气口、上部的喷淋塔出气口、喷淋塔进气口与出气口之间的填料层、填料层与出气口之间的填料喷淋塔液体分布器，所述填料喷淋塔液体分布器与填料喷淋塔的药液进口连通。所述填料喷淋塔5的塔身是一直立式圆筒，底部装有填料支承板，填料层以乱堆或规整的方式放置在支承板上。液体从塔顶经填料喷淋塔液体分布器喷淋到填料上，并沿填料表面流下。气体从塔底送入，经气体分布装置分布后，与液体呈逆流连续通过填料层的空隙，在填料表面上，气液两相密切接触进行传质。本发明所述填料喷淋塔5选用陶瓷鲍尔环填料，本实施例中所述填料喷淋塔5底部有填料喷淋塔药箱51并配备有喷淋循环泵二52，填料喷淋塔药箱51配制的药剂为氢氧化钠和尿素混合溶液，其浓度均为5.7%，配制方法为3.5m³水+200kg片碱+200kg尿素均匀混合，经喷淋循环泵二52抽取药剂喷淋到填料上有效吸收氮氧化物。
本实施例中，所述烟气吸附塔6包括下部的烟气吸附塔进气口、上部的烟气吸附塔出气口、烟气吸附塔进气口与出气口之间的多层烟气吸附塔填料层，所述烟气吸附塔出气口处设有除沫器，每层所述填料层上方均设有烟气吸附塔液体分布器，所述烟气吸附塔液体分布器与烟气吸附塔6的药液进口连通。所述烟气吸附塔6顶部设置液体分布器的作用是为了减少由于液体不良分布所引起的放大效应，充分发挥填料的效率，把液体均匀地分布于填料层顶部。液体初始分布的质量不仅影响着填料的传质效率，而且还会对填料的操作弹性产生影响。同时本实施例烟气吸附塔液体分布器出液采用雾化喷嘴，该类型喷嘴可以调节液体和气体压力的平衡达到微细或粗颗粒喷雾效果。本实施例所述烟气吸附塔6上部设有高效组合式除沫器，可以挡住雾气中的水汽，保证气体流动通畅，又能除去被夹带的液体雾滴。同时，本实施例中，所述烟气吸附塔6的下部还设有与车间环境连通的第二进气口，所述第二进气口上设有连通车间环境的第二管路通道，车间环境抽风或者其余设备（除反应釜之外）产生的少量氮氧化物可以经过另外第二路尾气管路进入烟气吸附塔6进行碱液吸收湿法废气净化。本实施例中所述烟气吸附塔6底部有烟气吸附塔药箱并配备有烟气吸附塔喷淋循环泵，烟气吸附塔药箱配制的药剂为氢氧化钠和尿素混合溶液，其质量分数均为5.7%，配制方法为3.5m³水+200kg片碱+200kg尿素均匀混合。经烟气吸附塔喷淋循环泵抽取药剂喷淋到填料上有效吸收氮氧化物。
本实施例中，所述工艺系统还设有所述药剂搅拌槽8。所述药剂搅拌槽8配有搅拌浆81和加药泵82，加药泵82出口有管道与双氧水鼓泡吸收罐3、水喷射真空机组4、喷淋填料塔5、烟气吸附塔6的药箱相连接，经搅拌浆81搅拌均匀后的药剂可通过加药泵82抽至各个设备的药箱，操作更加灵活方便，减少人员劳动强度，处理效率高。
上述经过处理的废气符合国家允许的排放标准，由离心风机7抽至烟囱排出。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，包括如下步骤：
（1）硝酸镓反应釜的氮氧化物尾气首先经气液分离器冷凝，将夹带的液体回收，气体进入清水鼓泡吸收罐中，部分氮氧化物与水反应生成硝酸或亚硝酸被回收；
（2）剩余氮氧化物随步骤（1）中尾气进入双氧水鼓泡吸收罐与双氧水反应，将尾气中一氧化氮氧化成二氧化氮；
（3）将步骤（2）处理后的氮氧化物尾气通入水喷射真空机组与配制好的尿素循环吸收液反应，生成N2和CO2；
（4）将步骤（3）处理后的尾气通入填料喷淋塔内被碱液吸收净化；
（5）将步骤（4）处理后的尾气和车间环境中氮氧化物尾气通入烟气吸附塔内被碱液进一步吸收净化；
（6）经步骤（5）处理达标后的尾气经由风机通过烟囱排放。
2.如权利要求1所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，步骤（1）中，所述清水鼓泡吸收罐设有底部排放阀一、顶部进液口一、上部出气口一、进气管一和曝气盘，所述进气管一伸入清水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述曝气盘横置在所述进气管一的出口与上部出气口一之间，所述曝气盘为盘式膜片微孔曝气盘。
3.如权利要求1所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，步骤（2）过程中，保持双氧水鼓泡吸收罐内双氧水溶液的浓度为30~35%。
4.如权利要求1或3所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，所述双氧水鼓泡吸收罐设有底部排放阀二、顶部进液口二、上部出气口二、进气管二和孔板，所述进气管二伸入双氧水鼓泡吸收罐内靠近底部位置，所述孔板横置在所述进气管二的管口处与上部出气口二之间，所述孔板上均匀设置气孔，优选所述气孔孔径为30~40mm。
5.如权利要求1所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，步骤（3）过程中，保持所述水喷射真空机组中尿素溶液的浓度为10~15%。
6.如权利要求1或5所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，所述水喷射真空机组包括真空发射组件、进气管路、缓冲箱和药箱，所述药箱设置在缓冲箱下方，并与所述缓冲箱底部连通，所述缓冲箱设有第一冷却器，所述药箱内设有第二冷却器，所述第一冷却器和第二冷却器均与冷却组件连通，所述真空发生组件包括文丘里射流器和与所述文丘里射流器连接的喷射管，所述进气管路穿过所述缓冲箱、并与所述文丘里射流器连通，所述喷射管设于所述进气管路内，且所述喷射管的末端穿过所述进气管路和缓冲箱伸进所述药箱内，所述进气管路上设有止回阀，所述药箱通过设有喷射循环泵的管路与所述文丘里射流器连通，所述缓冲箱的顶部设有出气口，所述连接药箱与文丘里射流器的管路上、缓冲箱内分别设有真空表。
7.如权利要求1所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，步骤（4）和（5）过程中，所述填料喷淋塔和烟气吸附塔内碱液为氢氧化钠和尿素的混合溶液，其中：氢氧化钠浓度为5.7~6%，尿素浓度为5.7~6%。
8.如权利要求1或7所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，所述填料喷淋塔包括下部的喷淋塔进气口、上部的喷淋塔出气口、喷淋塔进气口与出气口之间的填料层、填料层与出气口之间的液体分布器一，所述液体分布器一与填料喷淋塔的药箱连通。
9.如权利要求1或7所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，所述烟气吸附塔包括下部的烟气吸附塔进气口、上部的烟气吸附塔出气口、烟气吸附塔进气口与出气口之间的多层填料层，所述烟气吸附塔出气口处设有除沫器，每层所述填料层上方均设有液体分布器二，所述液体分布器二与烟气吸附塔的药箱连通，优选所述烟气吸附塔的下部还设有与车间环境连通的第二进气口。
10.如权利要求1~9任一项所述的氮氧化物尾气处理工艺，其特征在于，包括氮氧化物尾气处理系统，所述氮氧化物尾气处理系统包括用风管依次连通的硝酸镓反应釜、清水鼓泡吸收罐、双氧水鼓泡吸收罐、水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔和离心风机，所述离心风机连通烟囱排放气体，所述硝酸镓反应釜与清水鼓泡吸收罐的连接风管上设有气液分离器；
所述水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔均设有药液进口、药箱和喷射循环泵，在所述水喷射真空机组、喷淋填料塔、烟气吸附塔中，各自所述喷射循环泵通过管道连通各自所述药箱和药液进口。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111352243.8A CN114225671B (zh) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | 一种氮氧化物尾气处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111352243.8A CN114225671B (zh) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | 一种氮氧化物尾气处理工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114225671A true CN114225671A (zh) | 2022-03-25 |
| CN114225671B CN114225671B (zh) | 2023-12-01 |
Family
ID=80749469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111352243.8A Active CN114225671B (zh) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | 一种氮氧化物尾气处理工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114225671B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114804201A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-07-29 | 广东长信精密设备有限公司 | 一种高纯五水硝酸铋晶体的生产系统和方法 |
| CN115382331A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-11-25 | 中车山东风电有限公司 | 一种电解氢气液分离装置 |
| CN117357999A (zh) * | 2023-12-04 | 2024-01-09 | 长春黄金研究院有限公司 | 瞬间高浓度氮氧化物烟气处理方法 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10165799A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Chiyoda Corp | スーパージェットバブリング気液接触法及びその装置 |
| CN101927126A (zh) * | 2010-01-07 | 2010-12-29 | 高飞 | 文丘里氧化器和利用该文丘里氧化器的非催化直接氧化处理含氮氧化物气体的方法 |
| CN102600709A (zh) * | 2012-03-27 | 2012-07-25 | 佛山市三水佳利达纺织染有限公司 | 一种联合臭氧与碱性废水对烟气脱硫脱硝的方法及其装置 |
| CN103157358A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-06-19 | 武汉大学 | 一种基于高级氧化技术的烟气脱硝方法 |
| CN103566738A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-12 | 中国核电工程有限公司 | 一种氮氧化物尾气吸收工艺及系统 |
| CN105833684A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-08-10 | 长春黄金研究院 | 黄金冶炼或提纯中产生的高浓度氮氧化物废气处理方法 |
| CN109133016A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-04 | 四川省翰克环保设备有限公司 | 一种三段式氮氧化物烟气吸收制酸系统及方法 |
| CN109126431A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-04 | 杭州电子科技大学 | 液相吸附式氧化还原法烟气脱硝的装置及方法 |
| CN110368798A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-10-25 | 郑州金泉矿冶设备有限公司 | 用于处理高浓度氮氧化物的成套设备 |
| CN111036075A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 紫金铜业有限公司 | 一种用于处理高浓度氮氧化物烟气的方法 |
| CN111036051A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 宁夏中晶半导体材料有限公司 | 一种氮氧化物废气处理装置 |
| CN213314251U (zh) * | 2020-07-31 | 2021-06-01 | 河南洁达环保投资有限公司 | 含氮氧化物生产废气处理系统 |
| CN112957891A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-15 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种贵金属提纯过程中氮氧化物废气资源化处理方法 |
-
2021
- 2021-11-16 CN CN202111352243.8A patent/CN114225671B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10165799A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Chiyoda Corp | スーパージェットバブリング気液接触法及びその装置 |
| CN101927126A (zh) * | 2010-01-07 | 2010-12-29 | 高飞 | 文丘里氧化器和利用该文丘里氧化器的非催化直接氧化处理含氮氧化物气体的方法 |
| CN102600709A (zh) * | 2012-03-27 | 2012-07-25 | 佛山市三水佳利达纺织染有限公司 | 一种联合臭氧与碱性废水对烟气脱硫脱硝的方法及其装置 |
| CN103157358A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-06-19 | 武汉大学 | 一种基于高级氧化技术的烟气脱硝方法 |
| CN103566738A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-12 | 中国核电工程有限公司 | 一种氮氧化物尾气吸收工艺及系统 |
| CN105833684A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-08-10 | 长春黄金研究院 | 黄金冶炼或提纯中产生的高浓度氮氧化物废气处理方法 |
| CN109126431A (zh) * | 2018-08-03 | 2019-01-04 | 杭州电子科技大学 | 液相吸附式氧化还原法烟气脱硝的装置及方法 |
| CN109133016A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-04 | 四川省翰克环保设备有限公司 | 一种三段式氮氧化物烟气吸收制酸系统及方法 |
| CN110368798A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-10-25 | 郑州金泉矿冶设备有限公司 | 用于处理高浓度氮氧化物的成套设备 |
| CN111036075A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 紫金铜业有限公司 | 一种用于处理高浓度氮氧化物烟气的方法 |
| CN111036051A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 宁夏中晶半导体材料有限公司 | 一种氮氧化物废气处理装置 |
| CN213314251U (zh) * | 2020-07-31 | 2021-06-01 | 河南洁达环保投资有限公司 | 含氮氧化物生产废气处理系统 |
| CN112957891A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-15 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种贵金属提纯过程中氮氧化物废气资源化处理方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114804201A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-07-29 | 广东长信精密设备有限公司 | 一种高纯五水硝酸铋晶体的生产系统和方法 |
| CN114804201B (zh) * | 2022-05-10 | 2024-03-26 | 广东长信精密设备有限公司 | 一种高纯五水硝酸铋晶体的生产系统和方法 |
| CN115382331A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-11-25 | 中车山东风电有限公司 | 一种电解氢气液分离装置 |
| CN117357999A (zh) * | 2023-12-04 | 2024-01-09 | 长春黄金研究院有限公司 | 瞬间高浓度氮氧化物烟气处理方法 |
| CN117357999B (zh) * | 2023-12-04 | 2024-03-01 | 长春黄金研究院有限公司 | 瞬间高浓度氮氧化物烟气处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114225671B (zh) | 2023-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114225671B (zh) | 一种氮氧化物尾气处理工艺 | |
| CN105536478B (zh) | 一种h酸生产尾气的资源化处理方法及处理系统 | |
| CN103920384B (zh) | 一种常压法吸收高浓度氮氧化物的设备 | |
| CN101543723A (zh) | 一种含酸性气体的氮氧化物废气处理装置及工艺 | |
| CN105536467A (zh) | 一种光催化氧化结合双循环吸收的烟气净化装置及方法 | |
| CN108380018B (zh) | 氮氧化物的吸收装置及利用该装置实现吸收产物分离的方法 | |
| CN205832945U (zh) | 一种回收氮氧化物废气制备稀硝酸的装置 | |
| CN206631419U (zh) | 一种基于低温等离子体和催化协同的脱硫脱硝装置 | |
| CN208449039U (zh) | 焦化化产尾气净化系统 | |
| CN104212497B (zh) | 用于焦炉煤气脱硫的加碱减压式装置及其使用方法 | |
| US20190314757A1 (en) | Oxidization of ammonia desulfurization solution | |
| CN202823136U (zh) | 一种气相氧化结合湿法吸收的脱硝装置 | |
| CN215208573U (zh) | 一种高氨废水吹脱系统 | |
| CN217613948U (zh) | 一种氮氧化物尾气处理系统 | |
| CN210356635U (zh) | 一种含酸性气体的氮氧化物废气净化组合设备 | |
| CN107261805A (zh) | 一种烟囱烟气脱硫脱硝专用联氨溶液及其制备方法 | |
| CN106669390B (zh) | 一种含NOx工艺尾气的脱硝处理方法 | |
| CN108744896B (zh) | 一种氮氧化物烟气吸收制酸系统 | |
| CN107096378A (zh) | 一种浮法玻璃生产线的烟气脱硫系统及脱硫方法 | |
| CN213314251U (zh) | 含氮氧化物生产废气处理系统 | |
| JPS61255993A (ja) | 脱硫液再生方法 | |
| CN102872693A (zh) | 硝酸雾废气的处理方法及其装置 | |
| WO2021243726A1 (zh) | 烟气脱硫、脱氮、脱汞净化方法和设备 | |
| CN203123810U (zh) | 废气处理装置 | |
| CN206746284U (zh) | 一种冶炼烟气脱硫脱硝装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |