CN114213766A - 聚丙烯-聚乙烯合金材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚丙烯‑聚乙烯合金材料及其制备方法,所述合金材料由聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、玻璃纤维、相容剂、氟化聚丙烯酸酯、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂制备而成。本发明的聚丙烯‑聚乙烯合金材料具有优异的耐低温冲击、低介电常数、挤出成型稳定性好等特点,可广泛应用于军工以及通讯器材领域,特别是基站天线罩等产品,制备方法,工艺简单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,投资不高,有利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,特别是涉及一种可用在基站天线罩的聚丙烯-聚乙烯合金材料及其制备方法。
背景技术
随着通讯技术的高速发展,人们对网络通信的需求日益增大,其在智能手机、平板电脑、笔记本电脑、可穿戴设备、智能家居、智能家电、智能传媒、智能汽车、智能交通等领域将广泛应用。传统的基站天线罩材料多为热固性玻璃钢,但因其重量较重,安装不方便,且无法回收再利用。由于通讯的特性及日趋严苛的环保要求,低介电低损耗、质量轻、尺寸稳定性好、环保及耐冲击性优异成为天线罩材料的选材标准。
对于改性材料来说,其介电性能如介电常数值与介电损耗是本身就存在的,一般情况下,它由介质的自身组成以及材料的微观结构决定。根据高分子材料的极性大小可以判断其介电常数高低:非极性或弱极性的聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯以及聚四氟乙烯等的低介电常数均在3以下;极性较强的聚酰胺、聚酯等的低介电常数一般大于3.6。
极性低的聚丙烯材料,由于其兼具低密度、低介电常数(ε=2.3)的特点,被视为通讯设备外壳的理想材料。但由于聚丙烯材料本身的强度不足,同时其玻璃化温度较高,因此在低温条件下的冲击强度相对较差,易发生脆断。因此,若是能充分利用聚丙烯材料的优势,同时改善聚丙烯材料的缺陷,对天线罩材料领域非常有意义。
发明内容
基于此,本发明的目的之一是提供一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,所述合金材料具有优异的耐低温冲击性能、低介电常数,且挤出成型稳定等特点。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下:
一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,由包括以下重量份的原料制备而成:
所述聚丙烯树脂、聚乙烯树脂和玻璃纤维的重量份总和为100份;所述聚丙烯树脂在230℃、2.16KG测试条件下的熔融指数为0.05g/10min~5g/10min。
在其中一些实施例中,所述氟化聚丙烯酸酯为氟化聚丙烯酸甲酯、氟化聚丙烯酸乙酯、氟化聚丙烯酸丁酯中的一种或几种。
在其中一些实施例中,所述挤出稳定剂为质量比1:1~2的超支化聚酯与纳米水滑石的混合物。
在其中一些实施例中,所述超支化聚酯的相对分子质量为3000~5000;所述纳米水滑石的平均粒径为50nm~80nm。
在其中一些实施例中,所述玻璃纤维为无碱连续玻璃纤维、和/或短切玻璃纤维。
在其中一些实施例中,所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯(偏刚性)、和/或共聚聚丙烯(偏韧性)。
在其中一些实施例中,所述聚乙烯树脂为HDPE(高密度聚乙烯树脂)、LDPE(低密度聚乙烯树脂)、LLDPE(线性低密度聚乙烯树脂)中的一种或几种;所述聚乙烯树脂在190℃、2.16KG测试条件下的熔融指数为0.05g/10min~3g/10min。
在其中一些实施例中,所述交联剂为过氧化二叔丁基或2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
在其中一些实施例中,所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和/或三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯;所述光稳定剂为光稳定剂3808、光稳定剂5585、光稳定剂5589、光稳定剂234、光稳定剂770中的一种或几种。
本发明还提供了上述聚丙烯-聚乙烯合金材料的制备方法。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下:
一种聚丙烯-聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按重量份数将聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂、氟化聚丙烯酸酯、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,从主喂料,加入双螺杆挤出机;
(2)、将玻璃纤维从侧喂料加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1~2个啮合块区和1~2个反螺纹区;所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区160℃~180℃,二区190℃~220℃,三区190℃~220℃,四区190℃~220℃,五区190℃~220℃,六区190℃~220℃,七区190℃~220℃,八区190℃~220℃,模头210℃~240℃;所述螺杆转速为300rpm~500rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、在本发明中,选用非极性的聚丙烯与聚乙烯作为树脂基材,加入交联剂使聚丙烯与聚乙烯材料进行交联,再添加氟化聚丙烯酸酯作为柔性塑料增韧剂降低了合金材料的极化强度和介电常数,显著提升耐低温冲击性能,通过加入超支化聚酯与纳米水滑石的混合物作为挤出稳定剂,有效解决了挤出成型不稳定的问题;在此构思下,各原料组分相互配合,使得本发明的聚丙烯-聚乙烯合金材料具有优异的耐低温冲击、低介电常数、挤出成型稳定性好等特点,可广泛应用于军工以及通讯器材领域,特别是基站天线罩等产品。
2、本发明的聚丙烯-聚乙烯合金材料的制备方法,工艺简单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,投资不高,有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明聚丙烯-聚乙烯合金材料的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将结合附图对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例。相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义,本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不用于限制本发明。本发明所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
在本发明的其中一个方面,提供了一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,其是针对5G天线罩低介电常数的要求,选用非极性的聚丙烯与聚乙烯作为树脂基材,通过化学交联制备而成的。
在合金材料的制备过程中,加入了氟化聚丙烯酸酯(利用SF4/HF对聚丙烯酸酯进行氟化改性得到,反应温度50℃,反应时间48h),一方面作为柔性塑料增韧剂,有效地填充在聚丙烯-聚乙烯与玻璃纤维之间,添加少量就可显著提升聚丙烯-聚乙烯合金的耐低温冲击性能,而强度与刚性保持良好,另一方面,由于氟原子的引入,进一步降低了合金材料的极化强度,从而有效地降低了材料的介电常数。有效避免了常规聚烯烃增韧剂(POE)因添加量大而带来的强度与刚度的损失。
本发明的发明人在研发过程中发现,以超支化聚酯和纳米水滑石为挤出稳定剂可有效提高聚丙烯-聚乙烯合金的挤出性能。超支化聚酯具备低粘度,加工过程中加快熔融状态,从而挤出加工成型稳定性好,产品外观良好,同时,可减小玻璃纤维的剪切强度,提高聚丙烯-聚乙烯和玻纤材料的结合性能。纳米水滑石起到吸酸的作用,可在加工过程中有效地抑制聚丙烯树脂的降解,从而提高挤出成型的稳定性。
通过聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、玻璃纤维、氟化聚丙烯酸酯、挤出稳定剂以及其他原料的相互配合,本发明制备的聚丙烯-聚乙烯合金材料同时解决了聚丙烯材料低温易脆断与玻璃化温度较高的缺陷,聚乙烯材料刚性与强度不足的缺陷,且经交联后,熔体强度增加,挤出成型稳定,大幅提升了聚丙烯-聚乙烯合金材料的力学性能。
本发明实施例和对比例所使用的原料如下:
聚丙烯树脂(共聚聚丙烯,熔指2.5g/10min),选自中国石油化工股份有限公司广州分公司;
聚丙烯树脂(共聚聚丙烯,熔指7g/10min),选自中国石油化工股份有限公司广州分公司;
聚乙烯树脂(高密度聚乙烯树脂,熔指2g/10min),选自中国石油化工股份有限公司广州分公司;
短切玻璃纤维(直径11μm),选自巨石集团有限公司;
马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH,接枝率为1wt%),选自沈阳科通塑胶有限公司;
挤出稳定剂:质量比1:1的超支化聚酯和纳米水滑石,其中超支化聚酯(分子量为4200g/mol),选自武汉超支化树脂科技有限公司;纳米水滑石(电镜平均粒度为60nm),选自泰安燊豪化工有限公司;
交联剂:过氧化二叔丁基,选自山东盛旭能源有限公司;
抗氧剂:质量比1:1的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,均选自圣莱科特化工有限公司;
光稳定剂3808,选自东莞市汉维新材料科技有限公司;
氟化聚丙烯酸甲酯,利用SF4/HF对聚丙烯酸甲酯进行氟化改性得到氟化聚丙烯酸甲酯;
POE:LC170,选自LG化学。
实施例1一种聚丙烯-聚乙烯合金材料
本实施例的一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本实施例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法(请参阅图1),包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、氟化聚丙烯酸甲酯、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
实施例2一种聚丙烯-聚乙烯合金材料
本实施例的一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本发明的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,同实施例1。
实施例3一种聚丙烯-聚乙烯合金材料
本实施例的一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本发明的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,同实施例1。
实施例4一种聚丙烯-聚乙烯合金材料
本实施例的一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本发明的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,同实施例1。
实施例5一种聚丙烯-聚乙烯合金材料
本实施例的一种聚丙烯-聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本发明的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,同实施例1。
对比例1
本对比例的一种聚丙烯/聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本对比例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、氟化聚丙烯酸甲酯、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
对比例2
本对比例的一种聚丙烯/聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本对比例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、氟化聚丙烯酸甲酯、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
对比例3
本对比例的一种聚丙烯/聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本对比例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
对比例4
本对比例的一种聚丙烯/聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本对比例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、氟化聚丙烯酸甲酯、交联剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
对比例5
本对比例的一种聚丙烯/聚乙烯合金材料,按重量份数计,由以下原料制备而成:
本对比例的聚丙烯/聚乙烯合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、按所述重量份数将共聚聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂(马来酸酐接枝聚丙烯)、POE、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,通过主喂料加入双螺杆挤出机;
(2)、通过侧喂料将玻璃纤维加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40;所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区;
所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区170℃,二区190℃,三区200℃,四区200℃,五区210℃,六区200℃,七区200℃,八区210℃,模头230℃;所述螺杆转速为400rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
以下为实施例1~5与对比例1~5的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
将上述实施例和对比例制备得到的聚丙烯/聚乙烯合金材料进行以下性能测试:
拉伸性能:按GB/T 1040-2006标准测试,拉伸速率为50mm/min;
弯曲强度:按GB/T 9341-2008标准进行测试,弯曲速率为2mm/min;
冲击性能:按GB/T 1843-2008标准测试,样条厚度为4mm;
介电常数:按GB/T 12636-1990标准测试,样板厚度为2mm;
测试结果如表2所示:
表2试样测试结果
由表2可知,选用非极性的聚丙烯与聚乙烯作为树脂基材,通过化学交联制备了聚丙烯/聚乙烯合金材料,并采用玻纤来增强聚丙烯/聚乙烯合金材料,大幅提升聚丙烯/聚乙烯合金材料的力学性能,加入氟化聚丙烯酸酯,可有效提升材料的耐低温冲击性能和降低材料的介电常数,而强度与刚性保持良好,加入挤出稳定剂显著提升了挤出成型的稳定性,且对材料力学性能也有进一步的提升,适合批量化生产。本发明实施例3的聚丙烯/聚乙烯合金材料综合性能最佳。
对比例1添加熔指为7g/10min的聚丙烯树脂,因树脂本身流动性过高,挤出成型不易控制,生产极不稳定,故流动性高的树脂不适合做挤出级材料。
对比例2未添加交联剂,聚丙烯与聚乙烯通过共混未形成交联的网状结构,力学性能低,与实施例3相比,拉伸强度降低24.6%,弯曲模量降低25.4%,-40℃悬臂梁缺口冲击强度降低23.3%,且挤出成型不稳定。
对比例3未添加氟化聚丙烯酸甲酯,与实施例3相比,耐低温冲击性能差,-40℃悬臂梁缺口冲击强度降低48.1%,介电常数增大5.2%。
对比例4未添加挤出稳定剂,与实施例3相比,挤出稳定性差,且力学性能也略低。
对比例5采用常规聚烯烃增韧剂(POE)作为增韧剂,与实施例3相比(采用氟化聚丙烯酸甲酯作为柔性塑料增韧剂),虽耐低温冲击性能相当,但因为其添加量大,拉伸强度与弯曲模量大幅降低,拉伸强度降低了21.5%,弯曲模量降低了20.4%,且挤出稳定性差。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述氟化聚丙烯酸酯为氟化聚丙烯酸甲酯、氟化聚丙烯酸乙酯、氟化聚丙烯酸丁酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述挤出稳定剂为质量比1:1~2的超支化聚酯与纳米水滑石的混合物。
5.根据权利要求4所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述超支化聚酯的相对分子质量为3000~5000;所述纳米水滑石的平均粒径为50nm~80nm。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述玻璃纤维为无碱连续玻璃纤维、和/或短切玻璃纤维。
7.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯、和/或共聚聚丙烯。
8.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述聚乙烯树脂为高密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、线性低密度聚乙烯树脂中的一种或几种;所述聚乙烯树脂在190℃、2.16KG测试条件下的熔融指数为0.05g/10min~3g/10min。
9.根据权利要求1或2所述的聚丙烯-聚乙烯合金材料,其特征在于,所述交联剂为过氧化二叔丁基或2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和/或三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯;所述光稳定剂为光稳定剂3808、光稳定剂5585、光稳定剂5589、光稳定剂234、光稳定剂770中的一种或几种。
10.一种聚丙烯-聚乙烯合金材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)、按重量份数将聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、相容剂、氟化聚丙烯酸酯、交联剂、挤出稳定剂、抗氧剂及光稳定剂进行混合,从主喂料,加入双螺杆挤出机;
(2)、将玻璃纤维从侧喂料加入双螺杆挤出机,熔融挤出造粒,即得;
所述双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1~2个啮合块区和1~2个反螺纹区;所述熔融挤出造粒的工艺参数如下:一区160℃~180℃,二区190℃~220℃,三区190℃~220℃,四区190℃~220℃,五区190℃~220℃,六区190℃~220℃,七区190℃~220℃,八区190℃~220℃,模头210℃~240℃;所述螺杆转速为300rpm~500rpm,真空度为-0.08MPa~-0.05MPa。
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CN202210039405.0A Active CN114213766B (zh) | 2022-01-13 | 2022-01-13 | 聚丙烯-聚乙烯合金材料及其制备方法 |
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CN105622834A (zh) * | 2016-01-30 | 2016-06-01 | 北京化工大学 | 一种光固化低介电常数含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法 |
CN107216545A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-29 | 广东圆融新材料有限公司 | 一种具有低密度高抗冲耐应力发白特性的动态交联pp/pe共混材料及其制备方法 |
CN110724353A (zh) * | 2018-07-16 | 2020-01-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有尺寸稳定性的pvc组合物 |
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2022
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