CN114196371A - 一种脱醇型硅酮结构密封胶 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种脱醇型硅酮结构密封胶,所述密封胶包括如下组分:α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷100份,纳米活性碳酸钙60~110份,补强填料I 5~20份,补强填料II 5~20份,交联剂A 3~7份,交联剂B 1~3份,偶联剂1~3份,钛酸酯硫化剂2~6份。本发明能够解决现有脱醇型硅酮结构密封胶在高温下长期使用强度明显下降的问题,具备优异的耐候性,在高温下长期使用也能保持优异的拉伸粘接强度,对绝大多数建筑材料无腐蚀性。

Description

一种脱醇型硅酮结构密封胶
技术领域
本发明涉及粘胶技术领域,具体涉及一种脱醇型硅酮结构密封胶。
背景技术
缩合型单组分室温硫化硅橡胶是由α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷作基础聚合物,与交联剂、催化剂、填料及其它特性添加剂在隔绝湿气的混合器中混合均匀后,包装在密封的封筒或软管中而成,在使用时从封筒或软管中挤出,在室温下通过与空气中的水发生反应从而形成弹性体。硅酮密封胶硫化后具有优良的粘结性和耐水粘结性、卓越的耐候性和耐低温性能。脱醇型硅酮密封胶固化过程中释放的低分子为醇类物质,与市面上普通酮肟型硅酮密封胶释放的丁酮肟相比较,明显较为环保。
现有的硅酮结构密封胶在常温下尚拥有较好的粘接性和拉伸强度,但是在长期高温(100℃)使用条件中强度出现明显的下降,限制了硅酮结构密封胶的进一步应用。
发明内容
为解决现有市面上的脱醇型硅酮结构密封胶在高温下长期使用强度明显下降的问题,本发明提供一种即使在高温下长期使用也具有高强度的脱醇型硅酮结构密封胶,其特点是采用α,ω-二羟基聚硅氧烷、纳米活性碳酸钙、复配补强填料、复配交联剂、偶联剂、催化剂在醇型体系下制得。该发明产品具备优异的耐候性,在高温下长期使用也能保持优异的拉伸粘接强度,对绝大多数建筑材料无腐蚀性。
本发明提供的脱醇型硅酮结构密封胶,以重量份计,包括如下组分:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份,纳米活性碳酸钙60~110份,补强填料I 5~20份,补强填料II 5~20份,交联剂A 3~7份,交联剂B 1~3份,偶联剂1~3份,钛酸酯硫化剂2~6份。
所述补强填料I为氧化铈、氧化铜、氧化镧、氧化镍中的至少一种,其粒径在20~500nm之间。
所述补强填料II为γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的蒙脱土、滑石粉、高岭土中的至少一种。
所述交联剂A为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
所述交联剂B为异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷中的至少一种。
优选采用的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷25℃的粘度为0.5Pa.s~150Pa.s。
所述偶联剂优选采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、双[(3-三乙氧基硅基)丙基]胺、双[(3-三甲氧基硅基)丙基]胺、1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷中、1,2-双(三甲氧基硅基)乙烯、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烯中的至少两种。
所述钛酸酯硫化剂优选采用二异丙氧基钛双螯合物。
本发明提供的脱醇型硅酮结构密封胶,其制备方法包括以下步骤:
(1)按照前述配比,将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、纳米活性碳酸钙以及补强填料I、补强填料II加入到捏合机中,温度为80~150℃,真空度为-0.06~0.099MPa,脱水共混30~300分钟,得到基料后冷却备用。
(2)在室温下,将上述基料加入到行星搅拌机或高速分散搅拌机内,再将交联剂A、交联剂B、偶联剂以及钛酸酯硫化剂加入,与基料一起于真空度-0.06~0.099MPa,转速10~800rpm下进行化学反应30~180分钟,即可制成长期贮存稳定的脱醇型硅酮结构密封胶。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进一步给出详细说明。
实施例1:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙90份、粒径为150nm的氧化铈10份、改性蒙脱土5份,加入到捏合机中,于温度110℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混90min,得到基料后冷却备用。将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三甲氧基硅烷4份、正辛基三甲氧基硅烷1.6份、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份以及1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应60分钟。
实施例2:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙100份、粒径为100nm的氧化镍10份、改性高岭土5份,加入到捏合机中,于温度120℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混100min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,再加入丙基三甲氧基硅烷5份、十二烷基三甲氧基硅烷2份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份以及1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物5份,在真空度为0.09MPa,转速为350rpm下进行化学反应50分钟。
实施例3:
粘度为60000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙90份、粒径为200nm氧化铈12份、改性滑石粉5份,加入到捏合机中,于温度120℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混110min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三乙氧基硅烷5份、异丁基三甲氧基硅烷1.6份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.5份以及双[(3-三乙氧基硅基)丙基]胺0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应70分钟。
实施例4:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙100份、粒径为100nm的氧化镧10份、改性蒙脱土5份,加入到捏合机中,于温度110℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混120min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三甲氧基硅烷4份、十八烷基三甲氧基硅烷1.6份、N-β氨乙基γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份以及1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应90分钟。
对比例1:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙120份,加入到捏合机中,于温度110℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混100min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三甲氧基硅烷6份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应60分钟。
对比例2:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙120份、粒径为150nm的氧化铈10份、改性蒙脱土5份,加入到捏合机中,于温度110℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混110min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三甲氧基硅烷5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应60分钟。
对比例3:
粘度为50000mPa·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、纳米活性碳酸钙120份,加入到捏合机中,于温度110℃,真空度为-0.09MPa,脱水共混110min,得到基料后冷却备用;将上述基料加入至行星搅拌机,将上述基料加入至行星搅拌机,再加入甲基三乙氧基硅烷4份、异丁基三甲氧基硅烷1.6份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份以及双[(3-三乙氧基硅基)丙基]胺0.5份,最后加入二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)螯合物4份,在真空度为0.09MPa,转速为300rpm下进行化学反应70分钟。
上述实施例和对比例中的脱醇型单组份硅酮结构密封胶的拉伸粘接强度性能参考国家标准GB 16776-2005进行。先将试件在标准条件下养护28天,再将其放入100摄氏度烘箱内热老化30天,最后在100摄氏度下测试该试件的拉伸粘接强度,具体测试结果详见表1。
表1
Figure BDA0003385447940000041
本发明的技术说明及有益效果
经过研究发现,传统的脱醇型硅酮结构密封胶在高温下强度明显下降的原因之一在于高温下聚硅氧烷分子链段运动加剧,分子链之间纠缠作用减弱导致的,另一原因则归因于硅酮胶常用的补强填料-纳米活性碳酸钙在高温下的补强效果不佳。本发明所制备的脱醇型硅酮结构密封胶,通过使用复配补强填料和复配交联剂的方式,显著提高了硅酮结构密封胶在长期高温使用条件下的拉伸粘接强度。
本发明使用的复配补强填料具有较高的耐热分解温度,可以吸收硅橡胶中能够催化硅橡胶降解的微量酸或碱性物质,可在一定程度上抑制硅橡胶分子链的降解,从而提高了硅酮结构胶的热稳定性。同时通过复配交联剂,在保证良好的硫化性能的前提下,在聚硅氧烷分子主链当中引入了具有长链基团的交联剂,这些长链基团和聚硅氧烷分子链发生相互纠缠,增强了聚硅氧烷分子链之间在高温下的相互作用力。
本发明具有如下优点:
1.在长期高温使用条件下也能保持优异的拉伸粘接强度。
2.环境友好,固化过程所释放的小分子为醇类小分子。
3.采用中性固化体系,对金属、玻璃、混凝土等建筑材料无腐蚀性,应用广泛。
4.具有良好的粘结性和耐水粘结性,在不需要底涂的情况下,固化后和大多数建筑材料形成很强的粘结。
5.产品施工方便。

Claims (5)

1.一种脱醇型硅酮结构密封胶,其特征在于,以重量份计,包括如下组分:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份,纳米活性碳酸钙60~110份,补强填料I 5~20份,补强填料II 5~20份,交联剂A 3~7份,交联剂B 1~3份,偶联剂1~3份,钛酸酯硫化剂2~6份;所述补强填料I为氧化铈、氧化铜、氧化镧、氧化镍中的至少一种,其粒径在20~500nm之间;所述补强填料II为γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的蒙脱土、滑石粉、高岭土中的至少一种;所述交联剂A为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷中的至少一种;所述交联剂B为异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的脱醇型硅酮结构密封胶,其中所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷25℃的粘度为0.5Pa.s~150Pa.s。
3.根据权利要求1所述的脱醇型硅酮结构密封胶,其中所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、双[(3-三乙氧基硅基)丙基]胺、双[(3-三甲氧基硅基)丙基]胺、1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷中、1,2-双(三甲氧基硅基)乙烯、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烯中的至少两种。
4.根据权利要求1所述的脱醇型硅酮结构密封胶,其中所述钛酸酯硫化剂为二异丙氧基钛双螯合物。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的脱醇型硅酮结构密封胶,其制备方法包括以下步骤:
(1)将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、纳米活性碳酸钙以及补强填料I、补强填料II加入到捏合机中,温度为80~150℃,真空度为-0.06~0.099MPa,脱水共混30~300分钟,得到基料后冷却备用;
(2)在室温下,将上述基料加入到行星搅拌机或高速分散搅拌机内,再将交联剂A、交联剂B、偶联剂以及钛酸酯硫化剂加入,与基料一起于真空度-0.06~0.099MPa,转速10~800rpm下进行化学反应30~180分钟。
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