CN114181596B - 一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚合物‑贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，包括以下步骤：(1)将贻贝壳粉和聚合物粉末配制成混合悬浮液；(2)基体清洁后进行粗化处理；(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，制备得到所述的聚合物‑贻贝壳粉复合抗生物污损涂层。该制备方法简单可控、环境友好、可实现短时间大面积喷涂，制备得到的聚合物‑贻贝壳粉复合抗生物污损涂层结合力牢固、厚度均匀且可控，生物防污效果优异，小球藻贴附率可低至0.66％，在海洋工程装备的表面防护领域具有广阔的应用前景。

Description

一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层及其制备方法
技术领域
本发明涉及海洋防污材料技术领域，尤其涉及一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层及其制备方法。
背景技术
随着人类对海洋资源的探索，海上有越来越多的工程装备，包括船舶、海上钻井平台和声纳等。这些人工设备需要经常在海面上工作，甚至浸没在海洋中。海洋环境复杂，有大量的细菌、微藻、大型藻类、原生动物以及脊椎动物等，其中细菌、藻类和贝类生物等生物会附着并生长在海洋工程设备表面，这就是生物污损现象。生物污损现象会造成海洋工程设备表面污损、影响设备的性能，甚至导致装备损坏，造成了高昂的维护和修理成本。
为了解决生物污损问题，当前的研究多集中于在材料中添加金属离子、砷氧化物和有机锡等防污剂制备防污损涂层，随着防污剂的缓慢释放，实现材料的防污效果。然而，上述传统防污损涂层中的重金属离子往往会危害生态环境，在食物链中发生生物富集；有机锡类防污剂防污效果良好，但因释放难以分解的有毒产物，已被禁止使用。
海洋动物壳体中常含有油酰胺，是一种较好的天然防污剂。在保留壳体有效成分的前提下将其制备形成牢固的防污涂层应用在海洋装备工件表面，将具有重要的价值和意义。
热喷涂是将涂层原料加热融化，并且在高速高压的气流下雾化成细颗粒，颗粒以熔融或半熔化的状态喷涂到基材上形成涂层的一种增材制造技术。热喷涂技术主要包括电弧喷涂、火焰喷涂、等离子喷涂等。热喷涂温度随喷涂技术的不同可以达到上千甚至上万摄氏度。
公开号为CN105062175A的中国专利文献中公开了一种防污损生物附着剂，该防污损生物附着剂为有机硅季铵盐表面改性的载有抗菌剂的氧化锌/二氧化硅中空微球，所述的防污损生物附着剂通过有机-无机复合的协同作用，可实现更高效更长久的抗菌和防生物附着的性能。
公开号为CN106883702A的中国专利文献中公开了一种重防腐船舶水线下水性金属涂料，以丙烯酸树脂和氨基树脂为基础料，组分中加入间苯二酚和松香改性酚醛树脂，该涂料形成的涂层表面光滑，可避免海藻、贝壳及海中微生物等在船体上的污损性附着。
发明内容
本发明提供了一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，简单可控、环境友好、可实现短时间大面积喷涂，制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层结合力牢固、厚度均匀且可控，生物防污效果优异。
具体采用的技术方案如下：
一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)将贻贝壳粉和聚合物粉末配制成混合悬浮液；
(2)基体清洁后进行粗化处理；
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，制备得到所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层。
贻贝壳粉是一种环境友好型材料，本发明将聚合物粉末与贻贝壳粉充分混合，采用液料火焰喷涂技术制备聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层，在喷涂过程中，聚合物粉末和贻贝壳粉末均匀分布在喷涂出的束流中，在不锈钢基体表面撞击分散后，逐渐沉积到基体表面，形成结合力良好的牢固涂层。
所述的贻贝壳粉由贻贝壳粉碎得到，优选的，所述的贻贝壳粉的粒径≤300μm。
优选的，所述的聚合物为聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚乳酸或聚碳酸酯中的至少一种，粒径≤200μm。
为了使贻贝壳粉和聚合物粉末充分混合均匀，优选的，所述的混合悬浮液由贻贝壳粉和聚合物粉末分散于稀释剂中搅拌1～5h得到，所述的稀释剂包括但不限于水、乙醇等。
优选的，所述的混合悬浮液中，贻贝壳粉的质量分数为0.9％～4％，聚合物粉末的质量分数为8％～10％。贻贝壳粉的质量分数过低，不能起到抗污损的性能，质量分数过高会导致涂层的结合力会变差；聚合物粉末的质量分数过低，不能起到好的粘结作用，涂层结合力差，质量分数过高会导致喷涂过程难以进行，无法形成连续的涂层。
所述的基体为不锈钢，铝合金，钛合金等金属材料基体。
优选的，步骤(2)中，基体的清洁步骤为：将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗，再用去离子水清洗、烘干；粗化处理的方式为：对基体表面喷砂处理。
优选的，步骤(3)中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1～0.5MPa，氧气压力0.2～1.0MPa，浆料喷枪压力0.2～1.0MPa，浆料流量10～40mL/min，喷涂距离20～35mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度均为5～20mm/s，喷涂次数为1～10次。
通过控制火焰喷涂参数，可实现聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度可控。
本发明还提供了所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层。
贻贝壳粉中的含有油酸胺，油酸胺是一种良好的天然防污损材料。油酸胺结构呈现规则的纹波结构，纹层结构可以显著降低双鞭藤壶幼虫、微藻等的沉降量。因此，贻贝壳粉有化学防污效应和物理防御结构。采用本发明方法制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层充分保留了贻贝壳粉的有效成分，且与基体的结合力好。
优选的，所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度为100～300μm。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明环境友好、原料易得、制备方法简单、喷涂过程高效、可实现短时间大面积喷涂，制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层结合力牢固、厚度均匀且可控。
(2)本发明采用液料火焰喷涂方法制备聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层，可避免贻贝壳粉的有效成分的损失。
(3)本发明制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的生物防污效果良好，小球藻粘附率最低可达0.66％。
附图说明
图1为贻贝壳粉和聚合物粉末的SEM图片，其中，A为贻贝壳粉，B为聚乳酸粉末。
图2为实施例1～4制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层SEM图片，其中，A为实施例1，B为实施例2，C为实施例3，D为实施例4。
图3为实施例4制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的截面SEM图片。
图4为贻贝壳粉、对比例1和实施例1～4制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的XRD图片。
具体实施方式
下面结合附图与实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的范围。
实施例1～13中，贻贝壳粉的制备方法为：称取贻贝壳放入破碎机中破碎，破碎后依然有少量的小块贻贝壳未破碎成粉末，将未成粉末的小块贻贝壳放入球磨机中，按照球磨机的球料比球磨3h以上，以便完全粉碎，破碎后的粉末过筛，得到粒径≤300μm的贻贝壳粉。
该贻贝壳粉的SEM图如图1中的A所示，贻贝壳粉经破碎后呈现形状不规则的颗粒，尺寸从几微米至几十微米，并且颗粒由粒径更细小的粉末团聚而成，这意味着贻贝壳已经被充分破碎；该贻贝壳粉的XRD图如图4所示，其晶型分析结果与方解石型碳酸钙吻合。
实施例1
(1)将10g聚乳酸粉末(15～120μm)和1g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚乳酸的质量比为10：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以不锈钢材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1MPa，氧气压力0.5MPa，浆料喷枪压力0.46MPa，浆料流量25mL/min，喷涂距离25mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s，喷涂次数为5次，制备得到厚度为100μm的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层。
本实施例中，该聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的SEM图如图2中的A所示，由图中可知，涂层中的聚合物粉末已完全熔融，这是火焰喷涂过程中聚合物粉末经过火焰加热后的结果，聚合物包裹着贻贝壳粉末，两种成分紧密结合，并且，贻贝壳粉末在聚合物中分布相对均匀。
该聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的XRD图如图4所示，与贻贝壳粉相比，本实施例涂层在20～25°有强度低于聚乳酸涂层的次生峰，该峰应为聚乳酸的特征峰，这应该是由于较多的聚乳酸包裹贻贝壳粉所致，此外，该涂层的XRD三强峰依然与方解石型碳酸钙一致，即该涂层保留了贻贝壳粉的有效成分。
实施例2
本实施例与实施例1的参数相同，区别仅在于贻贝壳粉的加入量为2g(即贻贝壳粉与聚乳酸的质量比为20：100)。
本实施例中，制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度为100μm；SEM图如图2中的B所示，该涂层中的贻贝壳粉相对实施例1增多；XRD图如图4所示，本实施例涂层依旧保留了贻贝壳粉的有效成分。
实施例3
本实施例与实施例1的参数相同，区别仅在于贻贝壳粉的加入量为3g(即贻贝壳粉与聚乳酸的质量比为30：100)。
本实施例中，制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度为102μm；SEM图如图2中的C所示，该涂层中的贻贝壳粉相对实施例2增多；XRD图如图4所示，本实施例涂层依旧保留了贻贝壳粉的有效成分。
实施例4
本实施例与实施例1的参数相同，区别仅在于贻贝壳粉的加入量为4g(即贻贝壳粉与聚乳酸的质量比为40：100)。
本实施例中，制得的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度为231μm；表面SEM图如图2中的D所示，该涂层中的贻贝壳粉相对实施例3增多；截面SEM图如图3所示，涂层厚度厚度均匀；XRD图如图4所示，本实施例涂层依旧保留了贻贝壳粉的有效成分。
实施例5
(1)将10g聚丙烯酸粉末(100～150μm)和1g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚丙烯酸的质量比为10：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以铝合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.2MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量30mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s，喷涂次数为10次。
实施例6
(1)将8g聚丙烯酸粉末(100～150μm)、2g聚乳酸粉末(15～120μm)和2g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚丙烯酸+聚乳酸的质量比为20：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以铝合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.2MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量30mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s，喷涂次数为10次。
实施例7
(1)将8g聚丙烯酸粉末(100～150μm)、2g聚碳酸酯粉末(100～200μm)和4g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚丙烯酸+聚碳酸脂的质量比为40：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以铝合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1MPa，氧气压力0.8MPa，浆料喷枪压力0.8MPa，浆料流量40mL/min，喷涂距离25mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度20mm/s，喷涂次数为10次。
实施例8
(1)将8g聚乳酸粉末(15～120μm)、2g聚酰亚胺粉末(80～100μm)和1g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚聚乳酸+聚酰亚胺的质量比为10：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以不锈钢材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.2MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.8MPa，浆料流量30mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度15mm/s，喷涂次数为10次。
实施例9
(1)将10g聚酰亚胺粉末(80～100μm)和3g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚酰亚胺的质量比为30：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以不锈钢材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.15MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.6MPa，浆料流量10mL/min，喷涂距离20mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度15mm/s，喷涂次数为8次。
实施例10
(1)将7g聚酰亚胺粉末(80～100μm)、3g聚碳酸酯粉末(100～200μm)和3g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚酰亚胺+聚碳酸酯的质量比为30：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以不锈钢材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量10mL/min，喷涂距离20mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度15mm/s，喷涂次数为5次。
实施例11
(1)将5g聚丙烯酸粉末(100～150μm)、2g聚乳酸粉末(15～120μm)、3g聚酰亚胺粉末(80～100μm)和2g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚丙烯酸+聚乳酸+聚酰亚胺的质量比为20：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以钛合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1MPa，氧气压力0.5MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量10mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s，的喷涂次数为5次。
实施例12
(1)将10g聚丙烯酸粉末(100～150μm)和1g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚丙烯酸的质量比为10：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以钛合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.2MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量30mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s，喷涂次数为10次。
实施例13
(1)将10g聚碳酸酯粉末(100～200μm)和4g贻贝壳粉分散于100mL水中(即贻贝壳粉与聚碳酸酯的质量比为40：100)，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以钛合金材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.2MPa，氧气压力1.0MPa，浆料喷枪压力0.5MPa，浆料流量30mL/min，喷涂距离30mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s；火焰喷涂的喷涂次数为10次。
对比例1
(1)将10g聚乳酸粉末(15～120μm)分散于100mL水中，超声震荡2h后再磁力搅拌2h，充分混合得到混合悬浮液。
(2)以不锈钢材料为基体，将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗10min，再用去离子水超声清洗10min、烘干；再利用喷砂机喷砂对基体表面进行粗化处理，最后利用气枪吹净基体表面残留的砂粒，以备使用。
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，其中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1MPa，氧气压力0.5MPa，浆料喷枪压力0.46MPa，浆料流量25mL/min，喷涂距离25mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度10mm/s；火焰喷涂的喷涂次数为5次。
聚乳酸粉末的SEM图片如图1中的B所示，本对比例得的涂层的XRD图如图4所示，聚乳酸在2θ＝19.567°和22.7°处出现了由(200)和(203)晶格产生的衍射峰，为α-晶型的特征峰。
样品分析
用环氧树脂将涂层密封，只保留10毫米×10毫米的裸漏表面。将涂层在紫外灯下照射杀菌2h,以避免涂层上的细菌影响贴附过程中小球藻的生长。培养好的藻液离心浓缩，酶标仪测试并用人工海水调控藻液的初始OD 450nm值为0.1。将涂层放在24孔板中，每种涂层用1mL藻液浸泡。24孔板依旧放置培养箱中，设置温度25℃，每天按照12h光亮12h黑暗暗周期打开关闭灯源。贴附7天后，将涂层取出，用无菌人工海水浸泡清洗，洗去涂层表面未贴附的小球藻。用2.5％戊二醛溶液浸泡清洗后的涂层，放入4℃的冰箱2h，以固定表面小球藻，然后取出干燥。采用激光共聚焦显微镜观察样品表面小球藻贴附情况。
表1实施例和对比例制得的涂层的小球藻粘附率数据
Figure BDA0003312707470000111
由表1数据可知，本发明制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的生物防污性能良好，小球藻粘附率≤3.45％，最低可达0.66％。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述的仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将贻贝壳粉和聚合物粉末配制成混合悬浮液；
(2)基体清洁后进行粗化处理；
(3)将步骤(1)的混合悬浮液利用火焰喷涂技术喷涂至步骤(2)处理后的基体上，制备得到所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层；
所述的贻贝壳粉的粒径≤300μm；
所述的聚合物为聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚乳酸和聚碳酸酯中的至少一种，粒径≤200μm；
所述的混合悬浮液中，贻贝壳粉的质量分数为0.9％～4％，聚合物粉末的质量分数为8％～10％；
步骤(3)中，火焰喷涂的参数为：乙炔压力0.1～0.5MPa，氧气压力0.2～1.0MPa，浆料喷枪压力0.2～1.0MPa，浆料流量10～40mL/min，喷涂距离20～35mm，浆料喷枪和火焰喷枪同步移动，移动速度均为5～20mm/s，喷涂次数为1～10次。
2.根据权利要求1所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，其特征在于，所述的混合悬浮液由贻贝壳粉和聚合物粉末分散于稀释剂中搅拌1～5h得到，所述的稀释剂包括水或乙醇。
3.根据权利要求1所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，基体的清洁步骤为：将基体浸泡于酒精溶液中超声清洗，再用去离子水清洗、烘干；粗化处理的方式为：对基体表面喷砂处理。
4.根据权利要求1～3任一所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的制备方法制备得到的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层。
5.根据权利要求4所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层，其特征在于，所述的聚合物-贻贝壳粉复合抗生物污损涂层的厚度为100～300μm。
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