CN114180729B - 高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种电化学系统工艺处理矿渣废水的工艺方法,特别适用于氰化矿渣浸出液的处理,属于污水净化与废水资源化利用技术领域。本发明以海水作为矿渣冲洗液,以微生物电化学系统作为贵金属回收的单元,以电解系统作为氰化物氧化单元。本发明利用微生物产电技术,将生物电有效利用与贵金属的回收过程,并利用海水中丰富的氯离子,实现无需外加氯源便可去除废水中的氰。本发明实现了矿渣废水中的氰化物完全去除,并基本实现矿渣中剩余金属离子的完全回收。
Description
技术领域
本发明涉及一种电化学系统工艺处理矿渣废水的工艺方法,特别适用于氰化矿渣浸出液的处理,属于污水净化与废水资源化利用技术领域。
背景技术
随着现代社会的不断发展,每年废水的排放量也在不断地增加。黄金采矿业遍布全球,而矿渣则是矿业中最常见的废物。矿渣中含有大量的氰化废物和重金属元素。众所周知,氰化物和大部分重金属元素对自然生物具有强烈的毒性。废水中的氰化物和金属元素会随着污水的排放而流入自然界。在使生物在面临生命威胁的同时还造成了资源的大量浪费。所以必须找到一种有效的处理矿渣废水的方法。
近年来利用电化学的方法处理污水已经在水处理行业中得到了广泛的研究。虽然电化学水处理的方法具有处理效率高、操作简单等优点,但是成本过高是其本质上的缺陷。为了最大程度上的去除废水中的污染物,必须要提供高额的电压,同时也提高了系统的运行成本。作为利用微生物代谢处理废水中污染物的绿色技术,微生物电化学系统(MES)已成为最有前途的废水处理方法。微生物通过自身的氧化作用将有机物降解并生成电子,电子由外部电路流向阴极。在阴极室内电子与电子受体结合,形成绿色产物。目前国内外学者通过大量的研究证明MES可以实现重金属废水的生物降解。但是对于处理含有剧烈生物毒性的氰化物废物则是鲜有听闻。
在目前的水处理工艺中,多为单独处理重金属废水或氰化物废水。没有一种工艺是在处理氰化物的过程中同时回收废水中的重金属离子。这种新型工艺的应用不仅可以实现矿渣废水的完全脱毒,而且在资源回收方面也可以实现重大突破。
发明内容
本发明针对上述现有技术存在的不足,提供一种新型的利用微生物电化学系统处理矿渣浸出液的工艺方法,本发明的处理工艺,实现了矿渣废水中的氰化物完全去除,并基本实现矿渣中剩余金属离子的完全回收。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明的本发明的目的之一是提供一种高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置,其特殊之处在于包括水箱1、电解系统及微生物电化学系统的阴极室3、微生物电化学系统的阳极室4、碳棒电极5、碳片电极6、钛棒电极7、活性碳生物电极8、电阻9、直流电源10、导线11,水箱1通过阀门2与电解系统及微生物电化学系统的阴极室3的进水口相互连接;
电解系统及微生物电化学系统的阴极室3包括碳棒电极5、碳片电极6,碳棒电极5作为电解系统的阳极,由导线11与直流电源10连接,碳片电极6作为电解系统和微生物电化学系统的共同阴极通过导线11与外接电阻9连接,两电极之间保持一定距离;
微生物电化学系统的阳极室4中包括一个作为阳极的钛棒电极7和提供微生物附着点的活性碳生物电极8,活性炭生物电极8充满整个微生物电化学系统的阳极室4,钛棒电极7和活性碳生物电极8紧密相连,钛棒电极7顶部高于微生物电化学系统的阳极室4,钛棒电极7通过导线11与外接电阻9和碳片阴极6相连,从而构成一个完整的微生物电化学系统;
优选的,所述活性碳生物电极8在微生物电化学系统的阳极室4内的填充率为百分95%。
本发明的目的之二是提供一种高效处理矿物尾渣浸出液废水的方法,其特殊之处在于包括以下步骤:
1)产电微生物培养
(1)将厌氧污泥与活性炭生物阳极8混合培养一周,使微生物完全附着在活性炭表面,培养期间加入人工配置的营养基;
(2)将培养完毕的活性炭生物阳极8放入微生物电化学系统的阳极室4中,并插入钛棒电极7,同时继续加入步骤(1)中的营养基;
(3)将磷酸盐缓冲液(50mM)加入电解系统及微生物电化学系统的阴极室3中,并放入碳片电极6,且电极要低于液面位置;
(4)通过不断换水驯化,直到微生物电化学系统的电压稳定,获得最适宜的产电微生物;
2)制备氰化矿渣浸出液
使用海水作为溶剂,浸泡矿渣24小时后,将悬浊液进行过滤,得到氰化矿渣浸出液;
3)氰化物降解和贵金属回收
将氰化矿渣浸出液放入水箱1中,并通入电解系统及微生物电化学系统的阴极室3,完成进水后,液面位置要高于碳片电极6,将直流电源10接入电解系统及微生物电化学系统的阴极室3,调整电流密度为20mA/cm2,进行氰化物降解和贵金属回收。
本发明设计出的高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置及方法,在微生物电化学系统的阳极室4进行有机污染物的脱除,在电解系统及微生物电化学系统的阴极室3,自能产电同时为电解系统进行氰化物的氧化和贵金属的还原。
不仅有效的提高了矿渣废水中的氰化物去除效率,同时实现了贵金属的完全回收,利用微生物自身代谢作用氧化有机物产生电能,可以有效降低电解系统系统所需要的电压,节约成本,实现废水中的有机质、贵金属、氰化物的多重去除。
使用全球分布最为广泛的海水作为溶剂,将海水中自带的氯离子充分利用,无需额外添加氯源,便可通过电解系统产生次氯酸,进一步氧化氰根离子,最终实现预定目标。
附图说明
图1为本发明高效处理矿物尾渣浸出液废水装置的结构示意图;
图2为被还原的贵金属在碳片表面的扫描电镜照片;
图3为以海水作为溶剂在不同电流密度下的氰化物脱除效率;
图4为以去离子水作为溶剂在不同电流密度下的氰化物脱除效率;
图5为电流密度为20mA/cm2下贵金属(金、铂、钯)还原的效率;
图6为电流密度为15mA/cm2下贵金属(金、铂、钯)还原的效率;
图7为电流密度为10mA/cm2下贵金属(金、铂、钯)还原的效率;
图8为电流密度为5mA/cm2下贵金属(金、铂、钯)还原的效率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置,参见附图1,本实施例的电解系统及微生物电化学系统的阴极室3、微生物电化学系统的阳极室4的容积都为4cm×4cm×5cm,中间由质子交换膜间隔,面积为4cm×4cm;微生物经过驯化培养后放入微生物电化学系统的阳极室4中,营养基更换频率为24小时一次;待产电稳定以后,通过导线连接钛棒电极7和外接电阻9,电阻阻值为500ohm;钛棒电极7的有效面积为0.1cm×0.1cm×4cm;电解系统及微生物电化学系统的阴极室3的共同阴极电极板材质为碳片,碳片电极6有效面积为0.6cm×0.1cm×4cm;电解系统及微生物电化学系统的阴极室3的阳极电极板的材质为碳棒,碳棒电极5的有效面积为0.5cm×0.5cm×4cm,碳棒电极5和碳片电极6间隔距离为2cm;使用海水作为溶剂,浸泡矿渣24小时后,将悬浊液进行过滤,得到矿渣浸出液,放入水箱1中,并通入电解系统及微生物电化学系统的阴极室3,完成进水后,液面位置要高于碳片电极6;将直流电源10接入电解系统系统,调整电流密度为20mA/cm2,进行氰化物降解和贵金属回收实验。
其中,驯化培养具体步骤为:将厌氧污泥与活性炭生物阳极8混合培养一周,使微生物完全附着在活性炭表面,培养期间加入人工配置的营养基,营养基包括葡萄糖,1000mg/L、K2HPO4·3H2O,50mg/L、NH4Cl,100mg/L、MgSO4,15mg/L、CaCl,15mg/L、微量元素,1mg/L。将培养完毕的活性炭生物阳极8放入微生物电化学系统的阳极室4中,并插入钛棒电极7,同时继续加入步骤(1)中的营养基,将磷酸盐缓冲液(50mM)加入电解系统及微生物电化学系统的阴极室3中,并放入碳片电极6,且电极要低于液面位置,通过不断换水驯化,直到微生物电化学系统的电压稳定,获得最适宜的产电微生物。
对比例1
按照实施例1中的工艺流程,未使用海水作为溶剂,使用去离子水作为溶剂。
对比例2
按照实施例1中的工艺流程设置电流密度为5、10、15mA/cm2。
对比例3
按照对比例1中的工艺流程设置电流密度为5、10、15mA/cm2。
测试1
检验实施例1与对比例1-3获得的氰化物去除效率。
采用分光光度法测试溶液中的氰化物浓度,结果见图3和4。如图可知,在未加入海水的情况下,氰化物去除效率远低于以海水作为溶剂的情况,这表面海水作为溶剂可以有效的去除污水中的氰化物,同时从图中我们可以看出,随着电流密度的增大氰化物去除效率也在明显的增加,这表明高电压对于氰化物的去除起到促进作用。
测试2
检验实施例1与对比例2获得的贵金属回收效率。
贵金属的回收效率如图5、6、7、8所示,该工艺对于贵金属金、铂、钯具有明显的回收特性,在短时间内就可以将三种贵金属完全回收,且随着电压的增加,回收速率也变得越来越快。如图2所示,贵金属在碳片表面被还原为圆球状纳米颗粒。
本发明通过培养合适的微生物作为微生物电化学系统的供电来源,可以有效降低电解系统系统所需要的电压,节约成本。本发明利用海水作为矿渣的冲洗液,最终获得以海水为溶剂的矿渣废水。利用微生物电化学系统耦合电解工艺,使二者优劣势互补;通过微生物电化学系统的产电降低电解工艺中的电能消耗,并且微生物电化学系统可以有效的回收废水中的金属,而电解系统可以实现氰化物脱除;随着微生物电化学系统研究的不断发展,微生物电化学系统的产电性能不断提高,会使本工艺的前景和价值大大增加。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置,其特征在于包括水箱、电解系统及微生物电化学系统的阴极室、微生物电化学系统的阳极室、碳棒电极、碳片电极、钛棒电极、活性碳生物电极、电阻、直流电源、导线,水箱通过阀门与电解系统及微生物电化学系统的阴极室的进水口相互连接;
电解系统及微生物电化学系统的阴极室包括碳棒电极、碳片电极,碳棒电极作为电解系统的阳极,由导线与直流电源连接,碳片电极作为电解系统和微生物电化学系统的共同阴极通过导线与外接电阻连接,两电极之间保持一定距离;
微生物电化学系统的阳极室中包括一个作为阳极的钛棒电极和提供微生物附着点的活性碳生物电极,活性炭生物电极充满整个微生物电化学系统的阳极室,钛棒电极和活性碳生物电极紧密相连,钛棒电极顶部高于微生物电化学系统的阳极室,钛棒电极通过导线与外接电阻和碳片阴极相连,从而构成一个完整的微生物电化学系统。
2.按照权利要求1所述的高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置,其特征在于所述活性碳生物电极在微生物电化学系统的阳极室内的填充率为百分95%。
3.按照权利要求1-2任一权利要求所述的高效处理矿物尾渣浸出液废水的装置的工作方法,其特殊之处在于包括以下步骤:
1)产电微生物培养
(1)将厌氧污泥与活性炭生物阳极混合培养一周,使微生物完全附着在活性炭表面,培养期间加入人工配置的营养基;
(2)将培养完毕的活性炭生物阳极放入微生物电化学系统的阳极室中,并插入钛棒电极,同时继续加入步骤(1)中的营养基;
(3)将浓度为50 mM的磷酸盐缓冲液加入电解系统及微生物电化学系统的阴极室中,并放入碳片电极,且电极要低于液面位置;
(4)通过不断换水驯化,直到微生物电化学系统的电压稳定,获得最适宜的产电微生物;
2)制备氰化矿渣浸出液
使用海水作为溶剂,浸泡矿渣24小时后,将悬浊液进行过滤,得到氰化矿渣浸出液;
3)氰化物降解和贵金属回收
将氰化矿渣浸出液放入水箱中,并通入电解系统及微生物电化学系统的阴极室,完成进水后,液面位置要高于碳片电极,将直流电源接入电解系统及微生物电化学系统的阴极室,调整电流密度为20mA/cm2,进行氰化物降解和贵金属回收。
4.按照权利要求3所述的一种高效处理矿物尾渣浸出液废水的方法,其特征在于所述营养基包括葡萄糖,1000 mg/L、K2HPO4·3H2O,50 mg/L、NH4Cl,100 mg/L、MgSO4,15 mg/L、CaCl,15 mg/L、微量元素,1 mg/L。
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