CN114163786B - 一种可降解石塑母料及其制备方法 - Google Patents

一种可降解石塑母料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂30‑40份、异甘露糖醇/二氢‑2,4,6‑三氧代‑1,3,5‑三嗪‑1,3(2H,4H)‑二丙酸缩聚物7‑10份、2‑羟基‑4‑(3‑三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.1‑0.4份、偶联剂3‑5份、超支化淀粉5‑8份、石灰石粉55‑65份、纳米硅酸钙纤维3‑5份、环保增塑剂1‑2份、润滑剂0.5‑0.8份、相容剂1‑2份。本发明还公开了一种所述可降解石塑母料的制备方法。本发明公开的可降解石塑母料可降解效果好，性能稳定性、机械力学性能佳，尺寸稳定性、抗冲击性能足。

Description

一种可降解石塑母料及其制备方法
技术领域
本发明涉及石塑母料技术领域，尤其涉及一种可降解石塑母料及其制备方法。
背景技术
随着城市化和工业化的发展，天然石材资源越来越少，开采难度也越来越高，天然石材资源越来越珍贵。为了适应环保的要求，近些年出现了石塑复合材料，其正在逐渐取代传统的纯天然石材。石塑复合材料是将石粉与塑料进行共混挤出得到的一类复合材料，这类材料由于具有绿色环保、超轻超薄、超强耐磨、超强防滑、高弹性和超强抗冲击性等优点，被广泛应用于装饰装潢领域。
现有的石塑材料由于石粉与塑料之间的相容性问题，往往导致其性能稳定性不好，在长期使用过程中，易出现外渗现象。其中的塑料在长期使用过程中也难免会老化，导致最终材料无法使用而废弃。这些废弃的石塑材料生产原料是非常珍贵的资源，加之不易实现自然降解和回收利用等特点也导致它成为了又一环境杀手。从可持续发展角度出发，开发可降解石塑母料已是形势所迫。然而，现有的可降解石塑母料还或多或少存在机械力学性能、尺寸稳定性和可降解能力不足，环保性有待进一步提高的缺陷。
为了解决上述问题，中国发明专利CN112321198A公开了一种可降解石塑聚丙烯材料及其制备方法；其中，可降解石塑聚丙烯材料，以质量份数计，包括以下成分组成：石灰石粉体50-60份、共聚聚丙烯15-20份、均聚聚丙烯10-15份、改性剂0-5份。该发明提供了以石灰石粉体为主要原料的石塑聚丙烯材料，其具有可降解及成本低的特点，共聚聚丙烯、均聚聚丙烯、石灰石粉体的有效结合，能够在保证聚丙烯特性的基础上，大大降低了生产成本，并实现可降解特性。然而，其可降解性、性能稳定性有待进一步改善。
可见，如何开发一种可降解效果好，性能稳定性、机械力学性能佳，尺寸稳定性、抗冲击性能足的可降解石塑母料及其制备方法是内业研究者们亟待解决的难题。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种可降解效果好，性能稳定性、机械力学性能佳，尺寸稳定性、抗冲击性能足的可降解石塑母料及其制备方法。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂30-40份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物7-10份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.1-0.4份、偶联剂3-5份、超支化淀粉5-8份、石灰石粉55-65份、纳米硅酸钙纤维3-5份、环保增塑剂1-2份、润滑剂0.5-0.8份、相容剂1-2份。
优选的，所述相容剂为植物油、矿物油中的一种或它们的混合物。
优选的，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、液体石蜡中的至少一种。
优选的，所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧大豆油中的至少一种。
优选的，所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为300-500nm，长径比为(16-20):1。
优选的，所述石灰石粉的粒径为1200-2000目。
优选的，所述超支化淀粉的来源无特殊要求，在本发明的一个实施例中，所述超支化淀粉是按发明专利CN110684236B中实施例1的方法制成。
优选的，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
优选的，所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下95-115℃搅拌反应2-3小时，用分水器分离出水，再在140-150℃下搅拌反应6-8小时，再升高温度至170-180℃，继续搅拌反应8-12小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
优选的，所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(6-10):(0.8-1.2):0.5。
优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜。
优选的，所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的，所述废弃PBAT树脂为中国仁聚生物全降解PBAT树脂TH-801T的边角料。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料。
优选的，所述高速混合机的温度为170-185℃；所述造粒设备的温度为130-170℃。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的可降解石塑母料的制备方法，采用常规设备即可，无需对原有生产线进行改造，资金投入少，制备周期短，良品率高，制备过程劳动强度低，劳动环境较好，适合连续规模化生产应用。
(2)本发明提供的可降解石塑母料，通过原料组分和配方的合理选取，使得这些原料组分之间相互配合，共同作用，使得制成的产品能有效克服现有的可降解石塑母料还或多或少存在机械力学性能、尺寸稳定性和可降解能力不足，环保性有待进一步提高的缺陷；具有可降解效果好，性能稳定性、机械力学性能佳，尺寸稳定性、抗冲击性能足的优点。
(3)本发明提供的可降解石塑母料，废弃PBAT树脂的使用，属于变废为宝，不仅节约了能源，又解决了环保问题；异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物与废弃PBAT树脂均属于聚酯类物质，它们之间的相容性好；异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物上的异甘露糖醇结构单元使得其与超支化淀粉相容性好，从而解决了各组分之间的相容性问题，使得各组分形成有机整体，有效改善了材料的综合性能和性能稳定性，各原料组分之间并没有以共价键连接，有效避免了形成交联结构影响材料加工流动性的缺陷，使得制成的材料可加工性能更佳。
(4)本发明提供的可降解石塑母料，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮的添加不仅能改善聚合物与无机填料之间的相容性，且其上的苯酮结构和异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物上的三嗪结构具有光响应，能促进材料的光催化，与全降解废弃PBAT树脂、石灰石粉协同作用，有效提高可降解能力。纳米硅酸钙纤维的加入能改善机械力学性能；超支化淀粉的加入不仅能提高可降解能力，且通过超支化结构的引入能改善各组分之间的相容性和材料的抗冲击性能。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围；实施例中所述废弃PBAT树脂为中国仁聚生物全降解PBAT树脂TH-801T的边角料。所述超支化淀粉是按发明专利CN110684236B中实施例1的方法制成。
实施例1
一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂30份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物7份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.1份、偶联剂3份、超支化淀粉5份、石灰石粉55份、纳米硅酸钙纤维3份、环保增塑剂1份、润滑剂0.5份、相容剂1份。
所述相容剂为植物油；所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺；所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯；所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为300nm，长径比为16:1；所述石灰石粉的粒径为1200目；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下95℃搅拌反应2小时，用分水器分离出水，再在140℃下搅拌反应6小时，再升高温度至170℃，继续搅拌反应8小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤3次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:6:0.8:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为170℃；所述造粒设备的温度为130℃。
实施例2
一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂32份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物8份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.2份、偶联剂3.5份、超支化淀粉6份、石灰石粉57份、纳米硅酸钙纤维3.5份、环保增塑剂1.2份、润滑剂0.6份、相容剂1.2份。
所述相容剂为矿物油；所述润滑剂为硬脂酸丁酯；所述环保增塑剂为柠檬酸三辛酯；所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为350nm，长径比为17:1；所述石灰石粉的粒径为1400目；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560。
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下100℃搅拌反应2.3小时，用分水器分离出水，再在143℃下搅拌反应6.5小时，再升高温度至173℃，继续搅拌反应9小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤4次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:7:0.9:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氦气。
一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为175℃；所述造粒设备的温度为145℃。
实施例3
一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂35份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物8.5份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.25份、偶联剂4份、超支化淀粉6.5份、石灰石粉60份、纳米硅酸钙纤维4份、环保增塑剂1.5份、润滑剂0.65份、相容剂1.5份。
所述相容剂为植物油；所述润滑剂为液体石蜡；所述环保增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯；所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为400nm，长径比为18:1；所述石灰石粉的粒径为1600目；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570。
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下105℃搅拌反应2.5小时，用分水器分离出水，再在145℃下搅拌反应7小时，再升高温度至175℃，继续搅拌反应10小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤5次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:8:1:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氖气。
一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为178℃；所述造粒设备的温度为150℃。
实施例4
一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂38份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物9.5份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.35份、偶联剂4.5份、超支化淀粉7.5份、石灰石粉63份、纳米硅酸钙纤维4.5份、环保增塑剂1.8份、润滑剂0.75份、相容剂1.8份。
所述相容剂为植物油、矿物油按质量比3:5混合形成的混合物；所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、液体石蜡按质量比1:2:3混合形成的混合物；所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧大豆油按质量比2:3:4:2混合形成的混合物；所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为480nm，长径比为19:1；所述石灰石粉的粒径为1800目；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570按质量比1:3:5混合形成的混合物。
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下112℃搅拌反应2.8小时，用分水器分离出水，再在148℃下搅拌反应7.5小时，再升高温度至178℃，继续搅拌反应11小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤6次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:9.5:1.1:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氩气。
一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为183℃；所述造粒设备的温度为165℃。
实施例5
一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂40份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物10份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.4份、偶联剂5份、超支化淀粉8份、石灰石粉65份、纳米硅酸钙纤维5份、环保增塑剂2份、润滑剂0.8份、相容剂2份。
所述相容剂为植物油；所述润滑剂为硬脂酸丁酯；所述环保增塑剂为乙酰柠檬酸三丁酯；所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为500nm，长径比为20:1；所述石灰石粉的粒径为2000目；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560。
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下115℃搅拌反应3小时，用分水器分离出水，再在150℃下搅拌反应8小时，再升高温度至180℃，继续搅拌反应12小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤6次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重。
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:10:1.2:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
一种所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为185℃；所述造粒设备的温度为170℃。
对比例1
一种可降解石塑母料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于，没有添加异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物。
对比例2
一种可降解石塑母料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于，没有添加2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮。
将实施例1-5和对比例1-2所述可降解石塑母料样品挤出成型得到复合材料，然后进行性能测试，测试结果见表1，测试方法参见我国现行国标。耐老化性能是将各例材料分别置于85℃的热空气中进行人工加速老化168小时后断裂强度的保留率衡量，其数值越大，耐老化性能越好，计算保留率时断裂强度取两位小数，计算结果保留一位小数。可降解性能是将各例产品弃之户外，全部粉化成碎末，从感观上消失所需时间来衡量。
表1
项目 可降解性能(月) 断裂强度(MPa) 耐老化性(％)
实施例1 6.0 38 97.4
实施例2 5.5 42 98.0
实施例3 5.2 44 98.3
实施例4 5.0 45 98.8
实施例5 4.7 47 99.1
对比例1 6.6 30 95.5
对比例2 6.2 36 96.2
从表1可见，本发明实施例公开的可降解石塑母料，与对比例产品相比，具有更加优异的机械力学性能、耐老化性和可降解性能，这是各原料协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (8)

1.一种可降解石塑母料，其特征在于，由下述原料按其重量份数比制备而成：废弃PBAT树脂30-40份、异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物7-10份、2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.1-0.4份、偶联剂3-5份、超支化淀粉5-8份、石灰石粉55-65份、纳米硅酸钙纤维3-5份、环保增塑剂1-2份、润滑剂0.5-0.8份、相容剂1-2份；
所述异甘露糖醇/二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸加入到高沸点溶剂中，混合均匀后，加入到带有分水器装置的反应釜中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在惰性气体氛围下95-115℃搅拌反应2-3小时，用分水器分离出水，再在140-150℃下搅拌反应6-8小时，再升高温度至170-180℃，继续搅拌反应8-12小时，后冷却至室温，在水中析出，并将析出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，最后置于真空干燥箱中干燥至恒重；
所述异甘露糖醇、二氢-2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3(2H,4H)-二丙酸、高沸点溶剂、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(6-10):(0.8-1.2):0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述相容剂为植物油、矿物油中的一种或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、液体石蜡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、环氧大豆油中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述纳米硅酸钙纤维的平均直径为300-500nm，长径比为(16-20):1；所述石灰石粉的粒径为1200-2000目。
6.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种可降解石塑母料，其特征在于，所述废弃PBAT树脂为全降解PBAT树脂TH-801T的边角料。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述可降解石塑母料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份数加入到高速混合机中混合均匀，得到混合物料，然后将混合物料置于盛料容器中冷却，得到混合基料；最后将所得混合基料通过造粒设备进行造粒，即得所述可降解石塑母料；所述高速混合机的温度为170-185℃；所述造粒设备的温度为130-170℃。
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