CN114163313A - 一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成ez-二苯乙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ‑二苯乙烯的方法，为弥补现有技术中缺乏利用芳基重氮盐化合物脱重氮选择性合成E/Z‑二苯乙烯的技术不足，本发明创新地利用芳香类重氮盐和肉桂酸脱羧化合物在光辐照下脱去重氮基，并在脱重氮基的位点处连接双键，进而选择性合成E/Z‑二苯乙烯。本发明方法操作简单，流程短、产物收率高，无需添加任何反应助剂；而且相比于现有的方法，本发明方法具有无法比拟的位置选择性。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法。
背景技术
烯烃指含碳碳双键的化合物，分为直链烯烃与环烯烃。烯烃在有机合成中常被用作起始原料制备化学中间体和功能骨架。由于烯烃的构型对其化学、物理、生理性能和功能有很大影响，因此，合成具有高度立体选择性的烯烃是有机合成领域的重要研究课题。
二苯乙烯类化合物指含有两个苯环和将两个苯环相连的乙烯基特殊结构的化合物。作为芪类化合物的单体，该类化合物分为顺式构型和反式构型两类。其中，反式构型多存在于天然产物中。二苯乙烯类化合物中同时含有吸电子基、供电子基、以及碳碳双键三部分的物质被称为推拉式二苯乙烯衍生物，因存在较大的共轭体系和较多的光化学反应活性中心而导致该类化合物具有很多独特的性质，尤其是光化学性质。推拉式二苯乙烯类衍生物可用于非线性光学材料的改性，在特定波长光的激发下，该类化合物会发生可逆的光异构化反应，使其在光合作用、溶剂化探针、分子光化学开关和荧光探针等研究领域有着非常大的应用价值。由于二苯乙烯类化合物在药物和材料方面的潜力巨大，因此二苯乙烯类化合物的化学合成变得越来越重要。
目前为止，以芳基重氮盐为底物，与肉桂酸偶联选择性合成E/Z-二苯乙烯的反应从未报道过，在有机反应领域有待补全。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明公开了一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，以芳基重氮盐为底物，与肉桂酸偶联，在光催化作用下选择性合成E/Z-二苯乙烯。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，即将式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐和式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物在光照下进行反应，脱去重氮基，并在脱重氮基的位点处连接双键，从而合成得到式4结构式所示的EZ-二苯乙烯：
式中，A-为阴离子；R2～R8独自为H，C1～C6的烷基，C1～C6的甲酰基、烷氧基、苯氧基、苄氧基、硝基、卤素、氟基、氰基、酯基、三氟甲基，C1～C4的烷基、硫基或烯丙氧基，且R7、R8中，至少一个取代基为H；R1为H或F；R9为烷基、卤代基、甲氧基、苯基。
优选地，式1或式2的结构式中，选择式1的芳香类重氮盐进行EZ-二苯乙烯的合成。
优选地，A-为N2 +BF4 -；式1中，R2～R4独自为4-甲基、3-甲酰基、4-苯氧基、4-氟、4-溴、4-氰基；式3中，R9独自为4-甲氧基、4-溴、2-甲氧基、3-甲基、4-异丙基、4-苯基。
作为本发明的一个优选实施方式，上述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，具体为：将式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐和式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物溶于溶剂中，加入无机碱和光催化剂后在光照下进行反应，从而合成得到式4结构式所示的EZ-二苯乙烯。
优选地，光照所用的光为蓝光。具体地，所述蓝光的光源为40W蓝色LED。
优选地，光照反应的时间为24-48h。具体地，光照反应的时间为24h。
优选地，所述光催化剂包括Ru(phen)3(PF6)2，[Ru(bpy)3]Cl2·6H2O。
优选地，所述溶剂包括水，二甲基亚砜，乙酸乙酯，乙腈，二氯甲烷，乙醚，N,N-二甲基甲酰胺。进一步地，所述溶剂为二甲基亚砜或水和乙腈。具体地，所述溶剂为二甲基亚砜。
本发明提供的钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成E/Z-二苯乙烯的方法，以芳基重氮盐和肉桂酸为原料，当以乙腈和水为溶剂，Ru(phen)3(PF6)2为光催化剂时，产物以E-烯烃为主；而当以二甲基亚砜为溶剂，[Ru(bpy)3]Cl2·6H2O为光催化剂时，产物以Z-烯烃为主。该方法具有原料来源广泛、官能团耐受性好、条件温和且操作简单的特点。
优选地，所述无机碱包括K2CO3、Li2CO3、Cs2CO3、KF。光的光源为40W蓝色LED。所述无机碱为KF。
优选地，式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐包括4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐、3-乙酰基苯基重氮四氟硼酸盐、4-苯氧基苯基重氮四氟硼酸盐、4-氟苯基重氮四氟硼酸盐、4-氰基苯基重氮四氟硼酸盐、苯基重氮四氟硼酸盐、4-溴苯基重氮四氟硼酸盐。
优选地，式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物包括4-甲氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-异丙基肉桂酸、4-苯基肉桂酸。
优选地，芳香类重氮盐的投加当量为1eq(equiv)，肉桂酸脱羧化合物的投加当量为1eq～4eq，无机碱的投加当量为2eq～4eq。具体地，肉桂酸脱羧化合物的投加当量为3eq，无机碱的投加当量为3eq。
优选地，溶剂的添加量使芳香类重氮盐的摩尔浓度为0.5mmol/5mL，光催化剂的投加质量为芳香类重氮盐、肉桂酸脱羧化合物和无机碱总投放量的2.5％。
优选地，反应结束后经疏水性溶剂萃取，浓缩萃取得到的有机相，再经色谱纯化后得到EZ-二苯乙烯。
进一步地，反应结束后，反应混合液通过乙酸乙酯萃取、减压旋蒸，得到粗产品；粗产物再通过色谱柱分离纯化得到最终产物。色谱柱使用的洗脱液为石油醚，极性较大的产物使用石油醚与乙酸乙酯的混合洗脱液，石油醚与乙酸乙酯的体积比为50:1～1:1。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明公开了一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，创新地利用芳香类重氮盐和肉桂酸脱羧化合物在光辐照下脱去重氮基，并在脱重氮基的位点处连接双键，进而选择性合成E/Z-二苯乙烯。本发明方法操作简单，流程短、产物收率高，无需添加任何反应助剂；而且相比于现有的方法，本发明方法具有无法比拟的位置选择性。具体而言，本发明具有以下优点：
(1)本发明首次进行芳基重氮盐脱重氮合成E/Z-二苯乙烯，填补了现有技术的不足；
(2)本发明通过一锅法反应，工艺条件温和，流程短，步骤简单，底物适用性广，满足工业生产要求；
(3)本发明由芳基重氮盐及其衍生物底物生产相应的二苯乙烯的底物，产率收率高。
附图说明
图1为实施例2得到的产物的1HNMR谱图；
图2为实施例2得到的产物的13C NMR谱图；
图3为实施例5得到的产物的1HNMR谱图；
图4为实施例5得到的产物的13C NMR谱图；
图5为实施例8得到的产物的1HNMR谱图；
图6为实施例9得到的产物的13C NMR谱图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为可通过常规的商业途径购买得到。
以下实施例以及对比例，除特别声明外，所述的光照均指蓝光,即40W蓝光照射反应。
实施例1 4-甲氧基-4’-甲基-二苯乙烯(E构型)的合成
在10mL的透明玻璃瓶中加入4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐(0.5mmol,1equiv)、4-甲氧基肉桂酸(1.5mmol,3equiv)、KF(氟化钾)(1.5mmol,3equiv)、photocatalyst光催化剂Ru(phen)3(PF6)2(摩尔百分比为2.5％)、溶剂乙腈和水(各2.5mL，溶剂在使用前脱气处理30min～1h)，然后置于40W蓝光灯下照射24h，反应结束后加入水(20mL)猝灭。将反应液移至分液漏斗中，用乙酸乙酯萃取三次，每次15mL，有机相经饱和食盐水洗涤后加入无水硫酸镁静置干燥0.5h，干燥后对经过滤，抽滤所得的滤液进行减压旋蒸，然后以石油醚/乙酸乙酯(体积比为20:1)为洗脱剂，采用柱层析法对粗产品进行分离纯化，最终得到的产物为黄色固体，产率为68％。产物的图谱信息如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ＝2.28(s,3H),3.76(s,3H),6.82(d,J＝8.8Hz,2H),6.87(d,J＝16.3Hz,1H),6.95(d,J＝16.3Hz,1H),7.08(d,J＝8.0Hz,2H),7.32(d,J＝8.0Hz,2H),7.37(d,J＝8.8Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.1,137.0,134.9,130.3,129.3,127.6,127.2,126.6,126.2,114.1,55.2,21.2。
实施例2 4-甲氧基-3’-乙酰基-二苯乙烯(E构型)的的合成
合成方法同实施例1，不同之处在于，将4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐替换为3-乙酰基苯基重氮四氟硼酸盐。最终得到产物为白色固体，产率为50％。产物的图谱如图1、2所示，图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.85(s,1H),7.78(d,J＝7.7Hz,1H),7.45(d,J＝7.7Hz,1H),7.31(t,J＝7.7Hz,1H),7.16(d,J＝8.5Hz,2H),6.76(d,J＝8.8Hz,2H),6.62(d,J＝12.1Hz,1H),6.53(d,J＝12.1Hz,1H),3.78(s,3H),2.48(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝198.06,158.88,137.96,137.13,133.41,130.97,130.06,129.15,128.98,128.46,127.64,126.56,113.72,77.32,77.00,76.68,55.17,26.51。
实施例3 4-甲氧基-4’-苯氧基-二苯乙烯(E构型)的合成
合成方法同实施例1，不同之处在于，将4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐替换为4-苯氧基苯基重氮四氟硼酸盐。最终得到产物为黄色固体，产率为58％。产物的图谱信息如下：
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.34(t,J＝7.3Hz,2H),7.29–7.18(m,4H),7.11(t,1H),7.03(d,J＝8.4Hz,2H),6.87(d,J＝7.4Hz,2H),6.78(d,J＝7.5Hz,2H),6.51(d,J＝12.1Hz,1H),6.46(d,J＝12.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝158.66,157.0,156.2,132.5,130.2,130.1,129.7,129.3,128.1,123.3,119.0,118.4,113.7,55.2。
实施例4 4-甲氧基-4’-氟-二苯乙烯(E构型)的合成
合成方法同实施例1，不同之处在于，将4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐替换为4-氟苯基重氮四氟硼酸盐，最终得到产物为无色液体，产率为55％。产物的图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.13(dd,J＝8.6,5.7Hz,2H),7.06(d,J＝8.7Hz,2H),6.82(t,J＝8.8Hz,2H),6.67(d,J＝8.7Hz,2H),6.43(d,J＝12.1Hz,1H),6.36(d,J＝12.2Hz,1H),3.68(s,3H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝161.7(d,J＝246.4Hz),158.7,133.5(d,J＝3.5Hz),130.4(d,J＝8.0Hz),130.1,129.8,129.4,127.6,115.1(d,J＝21.4Hz),113.7,55.1。
实施例5 4-甲氧基-4’-氰基-二苯乙烯(E构型)的合成
合成方法同实施例1，不同之处在于，将4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐替换为4-氰基苯基重氮四氟硼酸盐，最终得到产物为无色油状液体，产率为50％。产物的图谱如图3、4所示，图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.50(d,J＝8.4Hz,2H),7.35(d,J＝6.2Hz,2H),7.13(d,J＝8.2Hz,2H),6.78(d,J＝8.8Hz,2H),6.68(d,J＝12.1Hz,1H),6.47(d,J＝12.1Hz,1H),3.80(s,3H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝159.2,142.5,132.8,132.0,130.1,129.5,128.5,126.8,119.0,113.8,110.2,55.2。
实施例6 4-溴二苯乙烯(Z构型)的合成
在10mL的透明玻璃瓶中加入苯基重氮四氟硼酸盐(0.5mmol,1equiv)、4-溴肉桂酸(1.5mmol,3equiv)、KF(氟化钾)(1.5mmol,3equiv)、photocatalyst光催化剂[Ru(bpy)3]Cl2·6H2O(摩尔百分比为2.5％)、溶剂DMSO(5mL，溶剂在使用前脱气处理30min～1h)，然后置于40W蓝光灯下照射24h，反应结束后加入水(20mL)猝灭。将反应液移至分液漏斗中，用乙酸乙酯萃取三次，每次15mL，有机相经饱和食盐水洗涤后加入无水硫酸镁静置干燥0.5h，干燥后对经过滤，抽滤所得的滤液进行减压旋蒸，然后以石油醚/乙酸乙酯(体积比为20:1)为洗脱剂，采用柱层析法对粗产品进行分离纯化，最终得到的产物为黄色固体，产率为62％。产物的图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.35(d,J＝8.5Hz,2H),7.28-7.19(m,5H),7.11(d,J＝8.5Hz,2H),6.64(d,J＝12.2Hz,1H),6.51(d,J＝12.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝136.8,136.1,131.4,131.0,130.5,128.9,128.8,128.3,127.3。
实施例7 4-溴-2’-甲氧基二苯乙烯(Z构型)的合成
合成方法同实施例6，不同之处在于，将苯基重氮四氟硼酸盐替换为4-溴苯基重氮四氟硼酸盐，将4-溴肉桂酸替换为2-甲氧基肉桂酸，最终得到产物为无色液体，产率为68％。产物的图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.34(d,J＝8.5Hz,2H),7.30-7.24(m,1H),7.18(t,J＝7.6Hz,1H),7.13(d,J＝8.4Hz,2H),6.93(d,J＝8.3Hz,1H),6.81(t,J＝7.5Hz,1H),6.76(d,J＝12.3Hz,1H),6.58(d,J＝12.2Hz,1H),3.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝157.1,136.2,131.1,130.4,129.9,128.9,128.8,126.7,125.7,120.7,120.3,110.7,55.4。
实施例8 4-溴-3’-甲基二苯乙烯(Z构型)的合成
合成方法同实施例7，不同之处在于，将2-甲氧基肉桂酸替换为3-甲基肉桂酸，最终得到产物为无色液体，产率为45％。产物的图谱如图5所示，图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.34(d,J＝8.4Hz,2H),7.15-7.00(m,6H),6.61(d,J＝12.2Hz,1H),6.48(d,J＝12.2Hz,1H),2.28(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝138.0,136.8,136.2,131.3,131.1,130.5,129.5,128.7,128.2,128.1,125.7,21.3。
实施例9 4-溴-4’-异丙基二苯乙烯(Z构型)的合成
合成方法同实施例7，不同之处在于，将2-甲氧基肉桂酸替换为4-异丙基肉桂酸，最终得到产物为无色液体，产率为60％。产物的图谱如图6所示，图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.41(d,J＝8.4Hz,2H),7.26-7.13(m,6H),6.65(d,J＝12.2Hz,1H),6.51(d,J＝12.2Hz,1H),2.99–2.89(m,1H),1.30(d,J＝7.0Hz,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝148.2,136.4,134.2,131.3,131.0,130.5,128.8,128.2,126.3,120.8,33.8,23.9。
实施例10 4-溴-4’-苯基二苯乙烯(Z构型)的合成
合成方法同实施例7，不同之处在于，将2-甲氧基肉桂酸替换为4-苯基肉桂酸，最终得到产物为白色固体，产率为52％。产物的图谱信息如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59(d,J＝7.0Hz,2H),7.48(d,J＝8.3Hz,2H),7.43(t,J＝7.7Hz,3H),7.36(t,J＝8.2Hz,3H),7.30(d,J＝8.3Hz,2H),7.17(d,J＝8.4Hz,2H),6.65(d,J＝12.2Hz,1H),6.54(d,J＝12.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.5,140.0,136.2,135.8,131.4,130.6,130.5,129.3,129.1,128.9,127.4,127.4,126.9,126.9,121.0。
综上，实施例1至10所涉及的重氮盐、肉桂酸、产物结构式及产率如表1所示。
表1各实施例的重氮盐、肉桂酸、产物结构式及产率
实施例11肉桂酸用量对4-甲氧基-4’-甲基-二苯乙烯产率的影响
与实施例1相比，区别主要在于，式3的肉桂酸化合物投加当量(式3化合物与重氮盐的摩尔比)不同，即分别加入1eq、2eq、3eq、4eq的4-甲氧基肉桂酸。最终的产率分别为31％，53％，68％，45％。实验结果表明，加入3eq的肉桂酸化合物产率最优。
实施例12碱用量对4-甲氧基-4’-甲基-二苯乙烯产率的影响
与实施例1相比，区别主要在于，加入碱的量不同，即分别加入2eq、3eq、4eq的KF，最终的产率分别为48％，68％，54％。实验结果表明，加入3eq的KF产率最优。
实施例13碱种类对4-甲氧基-4’-甲基-二苯乙烯产率的影响
与实施例1相比，区别主要在于，加入碱的种类不同，即分别加入3eq的K2CO3，Li2CO3，Cs2CO3，KF，产率分别为41％，54％，59％和68％。实验结果表明，加入无机碱KF产率最优。对比例14-甲氧基-3’-乙酰基-二苯乙烯的合成
与实施例2相比，区别主要在于，未在光照下反应，即室温避光反应12小时。最终得到产物的产率为8％。和实施例2相比，未进行光照处理，产物的收率明显下降。
对比例2 4-溴-4’-苯基二苯乙烯的合成
与实施例10相比，区别在于，采用2-吡啶重氮四氟硼酸盐
替换所述的4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐。结果显示，没有检查到目的产物生成。
对比例3 4-溴-4’-苯基二苯乙烯的合成
与实施例10相比，区别在于，采用4-吡啶-氮四氟硼酸盐
替换所述的4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐。结果显示，没有检查到目的产物生成。
对比例4 4-甲氧基-3’-乙酰基-二苯乙烯的合成
与实施例2相比，区别在于改变反应溶剂，即分别加入溶剂DCM(5mL)、DMA(5mL)，CH3CN(5mL)，产率分别为0％，0％，19％。和实施例2相比，产物的收率明显下降。对比例54-甲氧基-3’-乙酰基-二苯乙烯的合成
与实施例2相比，区别在于，将苯基重氮盐(3-乙酰基苯基重氮四氟硼酸盐)改变为苯基硼酸钾盐(4-甲氧基苯基硼酸钾盐)，试验结果表明，苯硼酸钾盐作为反应原料得不到目标产物。
以上对本发明的实施方式作了详细说明，但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理和精神的情况下，对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型，仍落入本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，将式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐和式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物在光照下进行反应，脱去重氮基，并在脱重氮基的位点处连接双键，从而合成得到式4结构式所示的EZ-二苯乙烯：
式中，A-为阴离子；R2～R8独自为H，C1～C6的烷基，C1～C6的甲酰基、烷氧基、苯氧基、苄氧基、硝基、卤素、氟基、氰基、酯基、三氟甲基，C1～C4的烷基、硫基或烯丙氧基，且R7、R8中，至少一个取代基为H；R1为H或F；R9为烷基、卤代基、甲氧基、苯基。
2.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，将式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐和式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物溶于溶剂中，加入无机碱和光催化剂后在光照下进行反应，从而合成得到式4结构式所示的EZ-二苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，光照所用的光为蓝光。
4.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，光照反应的时间为24-48h。
5.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，所述无机碱包括K2CO3、Li2CO3、Cs2CO3、KF。
6.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，所述光催化剂包括Ru(phen)3(PF6)2，[Ru(bpy)3]Cl2·6H2O。
7.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，所述溶剂包括水，二甲基亚砜，乙酸乙酯，乙腈，二氯甲烷，乙醚，N,N-二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，式1或式2结构式所示的芳香类重氮盐包括4-甲基苯基重氮四氟硼酸盐、3-乙酰基苯基重氮四氟硼酸盐、4-苯氧基苯基重氮四氟硼酸盐、4-氟苯基重氮四氟硼酸盐、4-氰基苯基重氮四氟硼酸盐、苯基重氮四氟硼酸盐、4-溴苯基重氮四氟硼酸盐。
9.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，式3结构式所示的肉桂酸脱羧化合物包括4-甲氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-异丙基肉桂酸、4-苯基肉桂酸。
10.根据权利要求1所述的一种钌催化芳基重氮盐与肉桂酸偶联选择性合成EZ-二苯乙烯的方法，其特征在于，芳香类重氮盐的投加当量为1eq，肉桂酸脱羧化合物的投加当量为1eq～4eq，无机碱的投加当量为2eq～4eq。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115368238A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-22 | 桂林理工大学 | 一种可见光诱导α-芳基重氮乙酸甲酯合成反式烯烃的新方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101367890A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-02-18 | 重庆大学 | 对硝基二苯乙烯类可见光光敏剂及合成方法与应用 |
| CN109293491A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 中南大学 | 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法 |
| CN112409550A (zh) * | 2020-11-22 | 2021-02-26 | 同济大学 | Led敏感二苯乙烯基肟酯型水溶性光引发剂制备及其应用 |
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2021
- 2021-12-14 CN CN202111525596.3A patent/CN114163313B/zh active Active
Patent Citations (3)
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| CN101367890A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-02-18 | 重庆大学 | 对硝基二苯乙烯类可见光光敏剂及合成方法与应用 |
| CN109293491A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 中南大学 | 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法 |
| CN112409550A (zh) * | 2020-11-22 | 2021-02-26 | 同济大学 | Led敏感二苯乙烯基肟酯型水溶性光引发剂制备及其应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| PETER SCHROLL ET AL.: "Photocatalytic Arylation of Alkenes, Alkynes and Enones with Diazonium Salts", 《CHEMISTRYOPEN》, vol. 1981, no. 3, pages 130 - 133 * |
| SAURABH KUMAR ET AL.: "Decarboxylative Arylation of α, -Unsaturated Carboxylic Acids Using Aryl Triazenes by Copper/Ionic Liquid Combination in PEG-400", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》, no. 43, pages 5942 - 5946 * |
| 张娜: "β-硝基苯乙烯与烯烃及芳基重氮盐的脱硝基C-C偶联反应研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 2018, pages 014 - 67 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115368238A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-22 | 桂林理工大学 | 一种可见光诱导α-芳基重氮乙酸甲酯合成反式烯烃的新方法 |
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