CN114072279A - 使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料 - Google Patents

使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料，标签包括：pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；以及第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜上的所述pH感应型变色油墨组合物，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂，并且包装材料包括：容器，其中插入有产品；通孔，其在不与所述产品接触的区域中穿过所述容器；以及标签，其贴附在所述通孔上。

Description

使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装 材料
技术领域
本申请涉及一种使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料，更具体地，涉及一种使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料，其中，通过混合多个pH变色染料制成pH感应型指示剂，使得pH感应型变色油墨组合物能够根据pH的变化变成多种颜色。
背景技术
近来，食物包装于包装材料来销售，消费者在购买食物时，除了对数量、质量、便利性和稳定性的要求之外，更期望确认食物的新鲜度和状态才购买食物的要求正在增加。
用包装材料包装的食物可能会随时间经过而改变其新鲜度和状态，但存在的问题是，在打开包装材料并确认食物之前，难以确认食物的新鲜度和状态。为了解决这个问题，正在开发一种无需打开包装材料即可确认食物的新鲜度和状态的指示器。
然而，现有的指示器具有以下问题。食物的新鲜度和状态可能随时间经过发生多种变化，但现有的指示器难以通过反映食物的所有各种变化状态来告知消费者。
例如，对于辛奇，根据时间的经过，其可以处于新鲜辛奇、适熟期和后熟期的状态，但现有的指示器难以通过反映辛奇的所有各种变化状态来通知消费者。
发明内容
技术问题
本申请为解决上述问题而得出，更具体地，涉及一种使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签和包装材料，其中，通过混合多个pH变色染料制成pH感应型指示剂，使得pH感应型变色油墨组合物能够根据pH的变化变成多种颜色。
技术方案
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签可包括：pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；以及第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜上的所述pH感应型变色油墨组合物，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述第一膜可由阻挡气体流入的阻隔性膜组成，并且所述第二膜可由允许气体通过的多孔性或透气性膜组成。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述第二膜可由白色膜或有色膜组成。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述有色膜的颜色可为所述pH感应型变色油墨组合物所显示的颜色的补色、所述pH感应型变色油墨组合物所显示的初始颜色或所述pH感应型变色油墨组合物所显示的完成颜色。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的形成有所述pH感应型变色油墨组合物的所述第一膜上可形成有非变色油墨组合物层，并且所述非变色油墨组合物层可包括白色油墨组合物层和有色油墨组合物层中的至少一种。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的包括形成在所述第一膜的变色油墨组合物层的指示层可包括所述pH感应型变色油墨组合物和所述非变色油墨组合物，所述第一膜的指示层可为通过在所述第一膜的一个表面上交替至少一个的所述pH感应型变色油墨组合物和至少一个的所述非变色油墨组合物而形成的。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述有色油墨组合物的颜色可为所述pH感应型变色油墨组合物所显示的颜色的补色、所述pH感应型变色油墨组合物所显示的初始颜色或所述pH感应型变色油墨组合物所显示的完成颜色。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述第二膜可由透明膜组成。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述pH感应型变色油墨组合物层可由多个层组成。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签可进一步包括袋，其中由形成有所述pH感应型变色油墨组合物层的所述第一膜以及所述第二膜插入，其中，所述袋的一个表面可由多孔性或透气性膜组成。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述第二膜与所述袋的一个表面可形成为一体。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物还可包括能够吸附气体的吸附化合物。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示标签的使用所述pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签可贴附在其中插入有产品并且在与所述产品不接触的区域中形成有通孔的容器上，并且使用所述pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签可贴附在所述容器上以覆盖所述容器上的所述通孔。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示包装材料可包括：容器，其中插入有产品；通孔，其在不与所述产品接触的区域中穿过所述容器；标签，其贴附在所述通孔上，其中，所述标签可包括：pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；第二膜，其层压至所述第一膜上以覆盖形成于所述第一膜的所述pH感应型变色油墨组合物，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合组成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示包装材料可包括：容器，其中插入有产品；pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物并在所述容器中不与所述产品接触的区域中形成，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合组成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
用于解决上述问题的本申请的pH感应型指示包装材料的容器的包括pH变色油墨组合物层的一部分内侧可形成有通孔。
有益效果
根据本申请，可以通过混合多个pH变色染料来制造pH感应型指示剂，以使油墨组合物能够根据pH的变化变色成各种颜色，由此能够将产品的各种状态告知消费者。
此外，本申请由于通过产品产生的气体来辨别产品的状态，因此可以以与产品非接触的方式确定产品的状态。另外，本申请可通过使用白色和有色油墨组合物以及白色和有色膜来提高pH感应型变色油墨组合物的可见性。
附图说明
图1(a)和图1(b)为示出根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的标签的图。
图2(a)至图2(c)为示出根据本申请的实施例的非变色油墨组合物层的图。
图3(a)至图3(c)为示出根据本申请的实施例的变色油墨组合物层与非变色油墨组合物层的配置关系的图。
图4(a)和图4(b)为示出根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的标签的第二膜通过粘合剂层压到第一膜的图。
图5(a)和图5(b)为示出根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的标签为袋形式的图。
图6为示出贴附有根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的标签的包装材料的图。
图7(a)和图7(b)为示出标签贴附在使用根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的包装材料的通孔的图。
图8(a)和图8(b)为示出油墨组合物直接印刷在使用根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的包装材料的图。
图9为示出包括多个层的变色油墨组合物的图。
图10为根据本申请的实施例在其中形成有通孔的容器上贴附标签并将辛奇放入容器中以进行测试的实施例。
图11为根据本申请的实施例比较形成有有色油墨组合物层的实施例与未形成有色油墨组合物层的可见性。
最佳模式
根据本申请的实施例的pH感应型指示标签可包括：pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；以及第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜上的所述pH感应型变色油墨组合物，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
根据本申请的实施例的pH感应型指示包装材料可包括：容器，其中插入有产品；通孔，其在不与所述产品接触的区域中穿过所述容器；标签，其贴附在所述通孔上，其中，所述标签可包括：pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜的所述pH感应型变色油墨组合物，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多种pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
根据本申请的实施例的pH感应型指示包装材料可包括：容器，其中插入有产品；pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物并在所述容器中不与所述产品接触的区域中形成，其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物可包括：pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
具体实施方式
本说明书阐明了本申请的范围，说明了本申请的原理并公开了实施例，以便本申请所属领域的普通技术人员能够实施本申请。所公开的实施例可以以各种形式实现。
可以在本申请的多个实施例中使用的诸如“包括”或“可以包括”之类的表述指示公开(disclosure)的相应功能、操作或组件的存在，并且可包括一个或多个附加功能、操作或组件而没有限制。此外，在本申请的多个实施例中，诸如“包括”或“具有”等术语旨在表示存在说明书中描述的特征、数量、步骤、操作、组件、部分或其组合，并应当应理解，其不排除添加或存在一个或多个其他特征或数量、步骤、操作、组件、部分或其组合的可能性。
下面将结合附图对本申请的实施例进行详细说明。
根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)包括pH感应型变色油墨组合物层(100)、第一膜(210)和第二膜(230)。
所述pH感应型变色油墨组合物层(100)包括pH感应型变色油墨组合物，并且所述pH感应型变色油墨组合物包括pH感应型指示剂和溶解油墨，所述pH感应型指示剂通过混合根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料来制成。
为了告知消费者产品的各种状态，需要根据产品的各种状态改变颜色。然而，由于pH变色染料根据pH区间仅改变成两种或三种颜色，因此存在难以反映产品的所有各种状态的问题。
所述pH感应型指示剂用于解决这个问题，其通过混合多个pH变色染料来制成，并且通过所述pH感应型指示剂，pH感应型变色油墨组合物可根据pH变化变色为各种颜色。
所述pH感应型指示剂可以使用颜色随pH变化而变化的颜料，并且其种类没有特别限制，但可混合选自，例如，茜素蓝(Alizarin Blue)、甲基紫(Methyl Violet)、邻甲酚红(o-Cresol Red)、结晶紫(Crystal Violet)、赤藓红(Erythrosin)、百里酚蓝(ThymolBlue)、间甲酚红(m-Cresol Red)、甲基紫6B(Methyl Violet 6B)、对氨基偶氮苯(Aminoazobenzene)、茜素黄R(Alizarin Yellow R)、β-二硝基苯酚(β-Dinitrophenol(2，6-二硝基酚))、甲基橙(Methyl Orange)、刚果红(Congo Red)、对乙基橙(p-EthylOrange)、萘红(Naphthyl Red)、甲基红(Methyl Red)、卡红酸(Carminic acid)、氯酚红(Chlorophenol Red)、溴百里酚蓝(Bromothymol Blue)、酚红(Phenol Red)、中性红(Neutral Red)、溴甲酚绿(Bromocresol green)和酚酞(Phenolphthalein)中的一种或更多种、两种或更多种、三种或更多种或四种或更多种。或者，可以混合两种或更多种、或三种或更多种、或四种或更多种以表现出更多种变化。
根据本申请的一实施例，所述pH感应型指示剂可通过混合百里酚蓝(ThymolBlue)、甲基红(Methyl red)、溴百里酚蓝(Bromothymol blue)、酚酞(Phenolphthalein)、酚红(Phenol Red)和溴甲酚绿(Bromocresol green)中一种或更多种、两种或更多种、三种或更多种或四种或更多种来制造，并且可选择性地组合以反映产品的各种状态。或者，可以混合两种或更多种、或三种或更多种、或四种或更多种以表现出更多种变化。
根据本申请的另一实施例，所述pH感应型指示剂可通过混合四种pH变色染料来制造，并可通过混合百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝和酚酞来制造。
百里酚蓝在pH小于2时呈红色，在2＜pH＜7的区间中呈黄色，并在pH大于7时呈蓝色。甲基红在pH小于5时呈红色，并在pH大于5时呈黄色。
溴百里酚蓝在pH小于6时呈黄色，并在pH大于6时呈蓝色。酚酞在0＜pH＜8的区间中为无颜色，在8＜pH＜10的区间中呈粉红色，并在pH大于10时呈紫色。
如上所述，由于pH变色染料根据pH区间仅改变成两种或三种颜色，因此不能表达产品的各种状态，但当通过混合两种或更多种、三种或更多种、或四种或更多种的pH变色染料来制造pH感应型指示剂时，可根据pH区间而不同地改变颜色。
根据一实施例，基于pH感应型指示剂的总含量，百里酚蓝的含量可以为0.1％至10％，甲基红的含量可以为0.1％至10％，溴百里酚蓝的含量可以为0.1％至10％，且酚酞的含量可以为0.1％至10％。各含量可根据要指示的产品的材料的特性、产品的含量以及指示层所显示的颜色以各种方式改变。
根据另一实施例，当混合0.01g的百里酚蓝、0.02g的甲基红、0.33g的溴百里酚蓝和0.19g的酚酞来制造pH感应型指示剂时，pH感应型指示剂在1＜pH＜2的区间中呈红色，在2＜pH＜4的区间中呈橙色，在4＜pH＜5的区间中呈黄色，在6＜pH＜7的区间中呈绿色，且在pH大于7的区间中呈蓝色和紫色。
如此，由于根据本申请的实施例的pH感应型指示剂是通过混合多个pH变色染料来制造的，因此可以根据pH的变化而不同地改变颜色，并且由此，可以根据产品的状态而有各种表现。
根据本申请的一实施例，pH感应型油墨组合物可包括非变色油墨组合物。所述非变色油墨组合物还可包括pH非感应型有色油墨组合物和/或白色油墨组合物。pH非感应型有色油墨组合物和/或白色油墨组合物可以是由单一组合物形成的单层，并且pH感应型指示剂和由变色油墨组合物形成的变色油墨组合物可分别包括由非变色油墨组合物形成的非变色油墨组合物层。
这样，可通过混合变色油墨组合物和非变色油墨组合物来提高可见性。此外，当形成包括变色油墨组合物和非变色油墨组合物的指示层时，通过使用非变色油墨组合物，可在形成指示层的过程中减少使用变色油墨的量，因此可预期成本降低。
白色油墨组合物可用于清楚地示出指示层的颜色，从而在指示层的颜色改变时增加颜色变化的可见性。白色油墨组合物由包括白色油墨的组合物形成，并且所述白色油墨组合物可以使用选自无机颜料和白色有机颜料的一种或多种颜料，例如二氧化钛、氧化锌、立德粉(Lithopone)、硫化锌(ZnS)、铅白、氧化锑(antimony shite)等。
可以使用任何不变色的油墨组合物，只要其颜色不会因使用用于食物的指示计要确认的变色因子而改变，具体地，可以使用任何不变色的油墨组合物，只要其颜色不会因变色油墨组合物的变色因子而改变。更具体地，非变色油墨组合物可以使用不会因pH值变化而变色的颜料。
非变色油墨组合物的种类没有特别限制，但是，例如，可选择一种非变色油墨组合物，其不会因外部环境因素而变色，并与用作变色油墨组合物的油墨组合时，可使混合色的颜色变化更明显以增加可见性。例如，非变色油墨组合物可单独或组合使用实现白色、黄色、红色、棕色、绿色、蓝色、黑色、金色和银色或其混合颜色的至少一种颜料。
用于形成所述指示层的油墨组合物，例如变色油墨组合物、非变色油墨组合物或变色和非变色油墨的混合组合物中的颜料的含量可以不同地形成。例如，基于油墨组合物的总重量，可以包括颜料使得变色油墨组合物为1重量％至10重量％并且非变色油墨组合物为0.05重量％至2重量％。
例如，当颜料的组合物以上述范围包括在油墨组合物中并且通过混合变色油墨组合物和非变色油墨组合物以形成指示层时，尽管通过减少变色油墨组合物的含量来减少指示层的变化程度，但与不使用非变色油墨组合物时相比，可以增加指示层的可见性。更具体地，在其中混合有变色油墨组合物和非变色油墨组合物的指示层中，由于初始指示层的颜色、亮度和饱和度等条件容易与最终指示层的颜色、亮度和饱和度等条件对比，因此可以容易识别指示层的变化。
所述溶解油墨可溶解所述pH感应型指示剂，并且所述pH感应型指示剂在与所述溶解油墨搅拌的同时溶解在所述溶解油墨中。所述溶解油墨可溶解所述pH变色染料和所述pH感应型指示剂，可具有能够印刷的物性，并可由能够表现油墨组合物的固有颜色的多种透明多面的材料组成，并且所述溶解油墨可同时包括热固性和UV固化性。
所述溶解油墨可包括乙醇型聚氨酯树脂，更具体地，可包括例如，乙醇型聚氨酯树脂、用作润滑剂的蜡、防止静电的抗静电剂、包括防止空气产生的消泡剂的添加剂以及乙醇溶剂，并且使用乙醇型聚氨酯树脂的原因是因为pH变色染料溶解在乙醇中。
在此，根据一实施例，所述溶解油墨可包括25重量％至45重量％的树脂、1重量％至3重量％的添加剂以及52重量％至74重量％的溶剂，并且当所述pH感应型指示剂在所述溶解油墨中搅拌时，所述pH感应型指示剂相对于所述溶解油墨的重量的重量比可为0.4％至5％。根据一实施例，所述溶解油墨可由35g的树脂、0.5g的蜡、1g的抗静电剂、1g的消泡剂和62.5g的乙醇组成。
当变色油墨组合物的颜色变化不充分时，则难以从外部识别颜色变化，相反，当变色油墨组合物的颜色变化过于敏感时，难以根据产品的状态显示出目标颜色。
但是，根据一实施例，当所述pH感应型指示剂相对于所述溶解油墨的重量的重量比为0.4％至5％时，可以防止发生油墨组合物的颜色变化不明显或油墨组合物的颜色变化过于敏感，并由此可提高可见性。
但是，所述溶解油墨的含量比和所述pH感应型指示剂相对于所述溶解油墨的重量的重量比不限于此，并且可以根据所使用的溶解油墨和pH变色染料而改变。
根据本申请的实施例的pH感应型变色油墨组合物可通过所述pH感应型指示剂根据pH的变化而变色成多种颜色，并且气体可诱导所述pH感应型变色油墨组合物的pH变化。所述pH感应型变色油墨组合物在吸附气体时，其颜色可根据pH变化而改变。
所述吸附化合物可吸附气体，并与所述溶解墨一起搅拌以形成最终的油墨组合物。所述吸附化合物是一种通过感测气体从酸性变为碱性或从碱性变为酸性的化学组合物，只要可以根据气体改变pH，则可以使用各种物质。
在此，根据本申请的实施例的pH感应型变色油墨组合物包括所述pH感应型指示剂、所述溶解油墨以及所述吸附化合物，并且所述pH感应型指示剂、所述溶解油墨以及所述吸附化合物的混合顺序没有限制。
具体地，在所述pH感应型指示剂在所述溶解油墨中搅拌后，所述吸附化合物可在所述溶解油墨中搅拌，并且在所述吸附化合物在所述溶解油墨中搅拌后，所述pH感应型指示剂可在所述溶解油墨中搅拌。另外，在搅拌所述pH感应型指示剂和所述吸附化合物之后，其可以在所述溶解油墨中搅拌。
所述吸附化合物可在吸附挥发性化合物的同时改变所述变色油墨组合物的pH，更具体地，可通过与诸如二氧化碳、氨、乙酸、总挥发性碱性胺(Total Volatile basicamine)、挥发性碱性氮(Volatile basic nitrogen)或H2S等的挥发性气体反应来改变所述变色油墨组合物的pH。更具体地，本发明中改变pH的成分可以是二氧化碳。
所吸附化合物可以是在与所述溶解油墨一起搅拌的同时改变所溶解油墨的pH的材料。具体地，所述吸附化合物可以是在与通过所述油墨组合物的反应改变pH的方向相反的方向上改变所述溶解油墨的pH的材料。
根据一实施例，当在所述溶解油墨中搅拌所述吸附化合物时，所述溶解油墨的pH可变为碱性，并且当所述油墨组合物与气体反应时，pH可变为酸性。
所述吸附化合物可为聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺可吸附二氧化碳，并且聚乙烯亚胺是一种在与所述溶解油墨一起搅拌的同时，使油墨组合物变为碱性的高分子物质。其中搅拌有聚乙烯亚胺的油墨组合物是碱性的，然后其随着吸附二氧化碳而变成酸性。
当吸附剂化合物包括在本发明的范围内时，可以将印刷过程中的粘性(Tack)最小化，因此无需单独的化学或机械处理即可应用该过程。
当在搅拌有所述pH感应型指示剂的所述溶解油墨中搅拌所述吸附化合物，更具体地聚乙烯亚胺时，所述吸附化合物相对于所述溶解油墨的重量的重量比可为0.5％至20％，更具体地，0.5％至15％，更具体地0.5％至10％，更具体含量的上限可选自9.5％、9％和8％，且下限可选自0.5％、1％和2％。更具体地，所述吸附化合物相对于所述溶解油墨的重量的重量比可为0.5％至9.5％或0.5％至9％。
当吸附化合物包括在本发明的范围内，更具体地等于或小于15％，更具体地等于或小于10％时，可以将印刷过程中的粘性最小化，因此无需单独的化学或机械处理即可应用该过程。
当产品为辛奇时，所述吸附化合物相对于所述溶解油墨的重量的重量比可为5％至20％，并在上述范围内，可根据辛奇的状态识别目标颜色。
然而，所述吸附化合物相对于所述溶解油墨的重量的重量比不限于此，并且所述吸附化合物的重量比可根据目标的初始油墨组合物的pH而改变。
【表1】
Figure GDA0003455581470000081
上述表1显示了根据本申请的一实施例的用于通过pH感应型变色油墨组合物感测二氧化碳来改变油墨组合物颜色的所述pH感应型指示剂、所述溶解油墨以及所述吸附化合物的种类。
上述的根据本申请的实施例的pH感应型变色油墨组合物可通过感测二氧化碳来改变油墨组合物的颜色，并且可用于辛奇包装材料中。随着辛奇包装材料中的辛奇熟成，会产生二氧化碳。因此，随着变色油墨组合物吸附二氧化碳，其pH发生变化，由此可知道辛奇的熟成程度。
当将变色油墨组合物应用于辛奇包装材料时，变色油墨组合物可印刷在第一膜或包装材料容器上来使用。为了在第一膜或包装材料容器上印刷油墨组合物，需要调整变色油墨组合物的粘度，为此可用稀释剂稀释变色油墨组合物。
下面对本申请的具体实施例进行说明。
【表2】
Figure GDA0003455581470000082
上述表2显示了根据本申请的一实施例的用于通过变色油墨组合物感测二氧化碳来改变油墨组合物颜色的所述pH感应型指示剂、所述溶解油墨以及所述吸附化合物的种类和含量比。
参照表1和表2，所述pH感应型指示剂可通过混合由百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝和酚酞组成的pH变色染料来制造，并且可通过混合百里酚蓝、0.02g的甲基红、0.33g的溴百里酚蓝和0.19g的酚酞来制造。
参照上述表2，稀释剂的重量优选为相对于所述溶解油墨重量的45％至55％(或50％)，并与油墨组合物混合。稀释剂可使用丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)或乙醇，但不限于此，并且可使用各种稀释剂。
所述变色油墨组合物可通过吸附根据辛奇熟成度产生的二氧化碳而变色，由此可确定辛奇的状态。
参照表1和表2，为了通过所述变色油墨组合物确定辛奇的状态，所述pH感应型指示剂可通过混合由百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝和酚酞组成的四种的所述pH变色染料来制造，并且所述溶解油墨可由乙醇型聚氨酯树脂、蜡、抗静电剂和消泡剂制造。
另外，为了通过吸附辛奇产生的二氧化碳来改变变色油墨组合物的pH，所述吸附化合物可由聚乙烯亚胺制成。在此，所述聚乙烯亚胺在与所述溶解油墨搅拌的同时使所述变色油墨组合物呈碱性，并随着其吸附二氧化碳而改变所述变色油墨组合物的颜色，同时逐渐变为酸性。聚乙烯亚胺使所述变色油墨组合物呈碱性，在这种情况下，所述变色油墨组合物可以呈蓝色。
上述的根据本申请的实施例的变色油墨组合物显示了用于通过感测二氧化碳来改变油墨组合物的颜色的所述pH感应型指示剂、所述溶解油墨和所述吸附化合物的种类和含量比，但不限于此。
在根据本申请的实施例的变色油墨组合物中，pH变色染料和pH感应型指示剂的种类和含量比可根据被吸附的气体而变化，因此，溶解油墨和吸附化合物的种类和含量比也可变化。
【表3】
Figure GDA0003455581470000091
参照上述表3，根据本申请的另一实施例的变色油墨组合物的所述pH感应型指示剂可通过混合由百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝和酚酞组成的四种的所述pH变色染料来制造，或可通过混合由百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝、酚酞和溴甲酚绿组成的五种的所述pH变色染料来制造。
此外，根据本申请的另一实施例的变色油墨组合物可包括具有颜色的颜料。颜料可具有颜色以提高变色油墨组合物的可见性，并且可为如表3所示的猩红色颜料。但是，所述一般颜料不限于猩红色，并且可由能够提高可见性的各种颜色组成。
所述颜料可在搅拌有所述pH感应型指示剂的所述溶解油墨中搅拌，并且当在搅拌有所述pH感应型指示剂的所述溶解油墨中搅拌时，所述颜料相对于所述溶解油墨的重量的重量比可为0.05％至10％。但是，所述颜料相对于所述溶解油墨的重量的重量比不限于此，并且可根据所使用的颜料、溶解油墨和pH变色染料而改变。
如上述表2所述，当pH感应型指示剂是通过混合由0.01g的百里酚蓝、0.02g的甲基红、0.33g的溴百里酚蓝和0.19g的酚酞组成的四种的所述pH变色染料来制造时，如果所述吸附化合物吸附由辛奇产生的二氧化碳以改变所述变色油墨组合物的pH，所述变色油墨组合物可以在pH等于或小于2时呈红色，在pH为2至4的区间中呈橙色，在pH为4至5的区间中呈黄色，在pH为5至7的区间中呈绿色，并在pH等于或大于7的区间中呈蓝色。
在这种情况下，所述变色油墨组合物在pH等于或大于7的区间中呈第一颜色(蓝色)，在pH等于或小于2的区间中呈第二颜色(红色)，在pH为2至7的区间中呈第三颜色或变色为与第一颜色和第二颜色不同的两种或更多种的颜色(橙色、黄色和绿色)。(在此，通过酚酞防止颜色在pH为等于或大于7的区间中发生变化，使在辛奇的未成熟区间，颜色可能不会发生变化并保持恒定。)
【表4】
未熟期 适熟期 过熟期
酸度(基于乳酸换算) 0.2～0.6％ 0.6～1.1％ 1.1～1.3％
pH 4.6或更高 4.6～4.2 4.2或更低
颜色变化 蓝色→绿色 绿色-黄色 黄色←红色
上述表4显示了在根据表3的组合物6的组成时的根据辛奇熟成度的pH，在辛奇的未熟期时的pH可为等于或大于4.6，在辛奇的适熟期时的pH可为4.2至4.6，并在辛奇的过熟期的pH可为等于或小于4.2。根据本申请的一实施例，根据组合物1至4的所述变色油墨组合物可根据如上所述的辛奇熟成度的pH而改变颜色。
具体地，由于聚乙烯亚胺而变为碱性的所述变色油墨组合物呈蓝色，并在吸附由辛奇产生的二氧化碳的同时变为酸性并变色。参照表4，所述变色油墨组合物在辛奇处于未熟期即pH为等于或大于4.6时呈第一颜色(蓝色)，并在辛奇处于过熟期即pH等于或小于4.2时呈第二颜色(红色)。
在未熟期和过熟期之间的适熟期的辛奇的pH为4.2至4.6，在这种情况下，所述变色油墨组合物可呈第三颜色或变色为与所述第一颜色和所述第二颜色不同的两种或更多中颜色(绿色-黄色)。
即，在辛奇处于未熟期时，所述变色油墨组合物呈蓝色(第一颜色)，并且在辛奇处于适熟期时，期pH跌至小于4.6，所述变色油墨组合物呈绿色。此后，在辛奇适熟期中，所述变色油墨组合物可变色成两种或多种颜色，因此，在辛奇在pH为4.6至4.2之间可由绿色变为黄色。当辛奇处于过熟期，即pH为等于或小于4.2时，呈黄色的所述变色油墨组合物可再次变为红色(第二颜色)。
如上所述，随着所述变色油墨组合物的颜色变化，可知道辛奇的熟成度。辛奇的熟成度中对用户有意义的部分可为适熟期(pH为4.2至4.6)，因此，可将适熟期的状态细分并告知用户。为此，所述变色油墨组合物在辛奇的适熟期中可变色为两种或更多种颜色。
在此，与未熟期相比，适熟期和过熟期的pH变化区域可能较窄。根据本申请的实施例的变色油墨组合物通过混合多个pH变色染料来形成pH感应型指示剂以在上述条件下使所述变色油墨组合物的颜色。
但是，所述变色油墨组合物不限于在上述pH区间中变色，可根据需要改变所述变色油墨组合物变色的pH区间，并且可通过改变多个pH变色染料的种类和混合比来改变pH区间。例如，由于熟成度范围和pH区间可根据发酵食品的成分和组成比而不同，因此可根据发酵食品不同地调整油墨组合物的组成。
即，根据本申请的实施例的变色油墨组合物可在第一区间的pH中呈第一颜色，在第二区间的pH中呈第二颜色，并在所述第一区间的pH和所述第二区间的pH之间的第三区间的pH中呈第三颜色或变色成与所述第一颜色和所述第二颜色不同的两种或更多种的颜色。
所述pH感应型变色油墨组合物层(100)可为通过使用pH感应型变色油墨组合物形成的层。构成pH感应型变色油墨组合物层(100)的pH感应型变色油墨组合物与上述pH感应型变色油墨组合物相同，因此不再赘述。
参照图1(a)和图1(b)，所述第一膜(210)可为阻挡气体流入的阻挡性膜，并且可由聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate：PET)、尼龙(Nylon)和透明沉积膜中的任一种形成。所述变色油墨组合物层(100)可形成在所述第一膜(210)上，并且所述变色油墨组合物层(100)可通过在第一膜(210)上印刷变色油墨组合物而形成。
当所述变色油墨组合物层(100)通过将变色油墨组合物印刷在第一膜(210)上而形成时，所述变色油墨组合物层(100)可通过朝向产品印刷变色油墨组合物而形成。
当气体从产品外部流入所述变色油墨组合物层(100)时，所述变色油墨组合物层(100)的颜色可被产品外部的气体改变。为了防止这种情况，根据一实施例的所述第一膜(210)可为能够阻止气体从产品外部流入的阻挡性膜。
另外，由于用户需要识别印刷在所述第一膜(210)内的变色油墨组合物层(100)的颜色，所述第一膜(210)可以是透明膜。在图1(a)和图1(b)中，所述第一膜(210)可为PET，但不限于此，并且可使用各种膜，只要所述第一膜(210)是阻挡性的透明膜。
图1(a)示出所述变色油墨组合物层(100)印刷在所述第一膜(210)上，并且所述变色油墨组合物层(100)可通过凹版印刷方法印刷在所述第一膜(210)上。
参照图1(b)，用户可从所述第一膜(210)的外部识别所述变色油墨组合物层(100)变色，并且为了提高用户的对其的可见性，非变色油墨组合物层(220)可形成在其上印刷有所述变色油墨组合物层(100)的所述第一膜(210)上。
根据本申请的一实施例，包括变色油墨组合物层的指示层可形成在所述第一膜(210)上。形成在所述第一膜(210)上的指示层包括pH感应型变色油墨组合物和非变色油墨组合物。在此，所述pH感应型变色油墨组合物可响应于pH而改变，并且所述非变色油墨组合物可不响应于pH而改变。
参照图2(a)至图2(c)，所述非变色油墨组合物层(220)可通过印刷白色油墨组合物和/或有色油墨组合物形成，并且所述非变色油墨组合物层(220)可为白色油墨组合物层(221)和/或有色油墨组合物层(222)。
所述非变色油墨组合物层(220)可包括所述白色油墨组合物层(221)和所述有色油墨组合物层(222)中的任一种，并且可同时包括所述白色油墨组合物层(221)和所述有色油墨组合物层(222)。
此外，参照图1(b)和图3(a)，所述非变色油墨组合物层(220)可相对于所述变色油墨组合物层(100)形成在所述第二膜(230)的一面侧，并且可相对于所述变色油墨组合物层(100)形成在所述第一膜(210)的一面侧。
此外，参照图3(b)和图3(c)，在所述第一膜(210)和所述第二膜(230)之间，可依序配置所述有色油墨组合物层(222)-所述变色油墨组合物层(100)-所述白色油墨组合物层(221)，并且可依序配置所述白色油墨组合物层(221)-所述变色油墨组合物层(100)-所述有色油墨组合物层(222)。
此外，根据本申请的另一实施例，所述第一膜(210)的所述指示层可通过在所述第一膜(210)的一个表面上交替至少一个的pH感应型变色油墨组合物和至少一个的非变色油墨组合物而形成。
所述有色油墨组合物层(222)可为所述pH感应型变色油墨组合物层(100)所显示的颜色的补色油墨组合物层、所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层或所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的油墨组合物层。
所述补色油墨组合物层的颜色可以是根据pH而变化的所述变色油墨组合物层(100)的颜色中旨在增加用户的可见性的颜色的补色。具体地，当旨在增加根据pH而变化的所述变色油墨组合物层(100)的颜色中的橙色对用户的可见性，可使用蓝色(补色)油墨组合物层，当旨在增加对绿色的可见性，可使用紫色(补色)油墨组合物层，当旨在增加对黄色的可见性，可使用深蓝色(补色)油墨组合物层。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层可具有在通过所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而变色之前的颜色。如上所述，在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应之前，可通过在所述溶解油墨中搅拌所述吸附化合物来改变所述变色油墨组合物的pH。
例如，当在所述溶解油墨中搅拌作为所述吸附化合物的聚乙烯亚胺时，所述变色油墨组合物可在变为碱性的同时变为蓝色。(此后，随着二氧化碳被吸附，碱性变为酸性，因此，所述变色油墨组合物层(100)的颜色改变)。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层可为在通过所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而变色之前的颜色，并且当使用聚乙烯亚胺时，所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层可为蓝色。
当使用所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层时，虽然在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应之前可不能感测颜色的变化，但可确认颜色逐渐变化，因此，优点在于可提高用户的可见性。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的油墨组合物层可为在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而改变颜色后不再因气体而改变的颜色。例如，当所述变色油墨组合物层(100)通过吸附辛奇的二氧化碳而改变颜色时，当其低于预定区间的pH时，所述变色油墨组合物层(100的颜色可保持一致为红色。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色可以是红色，如此，所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色可以是不再因气体而改变的颜色。
另外，所述指示层可包括由多个层组成的所述变色油墨组合物层(100)。所述变色油墨组合物层(100)、所述白色油墨组合物层和和所述有色油墨组合物层在所述指示层中的配置顺序可根据可见性而改变。
所述第二膜(230)可层压到所述第一膜(210)以覆盖形成在所述第一膜(210)上的所述pH感应型变色油墨组合物层(100)。参照图1(a)和图1(b)，所述第二膜(230)可配置在所述变色油墨组合物层(100)面向产品的一侧，为了使产品产生的气体到达所述变色油墨组合物层(100)，所述第二膜(230)可为气体能够通过的多孔性膜。
所述第二膜(230)可以由特卫强(Tyvek)、线性低密度聚乙烯(Linear low-density polyethylene：LLDPE)、聚乙烯(polyethylene：PE)、流延聚丙烯薄膜(castpolypropylene：CPP)和多孔性膜中的任一种组成，但不限于此，并且可使用各种膜，只要气体可通过即可。在此，由形成为多孔性的所述第二膜(230)不仅是多孔性的而且是透气性的，并且可以是各种膜，只要气体可通过。
所述第二膜(230)可为白色膜或有色膜，并且通过其可提高可见性。在此，所述有色膜可以由所述变色油墨组合物层(100)所显示的颜色的补色膜、所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜或所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的膜组成。
所述补色膜的颜色可以是在根据pH而变化的所述变色油墨组合物层(100)的颜色中旨在增加用户的可见性的颜色的补色。具体地，根据一实施例，当旨在增加根据pH而变化的所述变色油墨组合物层(100)的颜色中的橙色对用户的可见性，可使用蓝色(补色)膜，当旨在增加对绿色的可见性，可使用紫色(补色)膜，当旨在增加对黄色的可见性，可使用深蓝色(补色)膜。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜可具有在通过所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而变色之前的颜色。如上所述，在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应之前，可通过在所述溶解油墨中搅拌所述吸附化合物来改变所述变色油墨组合物层(100)的pH。
例如，当在所述溶解油墨中搅拌作为所述吸附化合物的聚乙烯亚胺时，所述变色油墨组合物层(100)可在变为碱性的同时变为蓝色。(此后，随着二氧化碳被吸附，碱性变为酸性，因此，所述变色油墨组合物层(100)的颜色改变)。
根据一实施例，所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜可为在通过所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而变色之前的颜色，并且当使用聚乙烯亚胺时，所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜可为蓝色。
当使用所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜时，虽然在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应之前可不能感测颜色的变化，但可确认颜色逐渐变化，因此，优点在于可提高用户的可见性。
所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的膜可为在所述变色油墨组合物层(100)与气体反应而改变颜色后不再因气体而改变的颜色。当所述变色油墨组合物层(100)通过吸附辛奇的二氧化碳而改变颜色时，当其pH低于预定区间的pH时，所述变色油墨组合物层(100)的颜色可保持一致为红色。
根据一实施例，所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色可为红色。这样，所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的膜可以具有不再因气体而改变的颜色。
此外，所述第二膜(230)可由透明膜组成。当白色油墨组合物或有色油墨组合物印刷在所述第一膜(210)时，为了防止所述第二膜(230)与白色油墨组合物或有色油墨组合物的颜色混合，所述第二膜(230)可由透明膜组成。
参照图4(a)和图4(b)，所述第二膜(230)可通过胶黏剂或粘合剂(231)层压到其上印刷有所述变色油墨组合物层(100)的所述第一膜(210)上，并且在将所述胶黏剂或粘合剂(231)涂覆在所述第二膜(230)上之后，所述第二膜(230)可层压到所述第一膜(210)。可使用聚氨酯基粘合剂作为所述胶黏剂或粘合剂(231)，并且只要可将其上印刷有所述变色油墨组合物层(100)的所述第一膜(210)和所述第二膜(230)层压，则可以使用各种胶黏剂或粘合剂。
根据本申请的一实施例，所述指示层可在面向所述胶黏剂或粘合剂(231)的一个表面上进一步包括白色油墨组合物，并且将所述第一膜(210)和所述第二膜(230)结合的步骤可包括将所述第一膜(210)和所述第二膜(230)结合以使得所述白色油墨组合物层(221)与所述胶黏剂或粘合剂(231)接触。根据本申请的另一实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)可在将所述第二膜(230)层压到所述第一膜(210)之后通过胶黏剂或粘合剂将离型纸贴附在所述第二膜(230)后使用。
pH感应型指示标签(200)是指包括根据本申请的实施例的第一膜、pH感应型变色油墨组合物和第二膜的pH感应型指示标签，并且可以是标签或包装材料的形式。在本发明中，包装材料为可包括内容物的形式，形式不受限制，但可以为例如袋形式，并且包括根据本发明的第一膜和第二膜，pH感应型变色油墨组合物是指包括在包装材料中要确认部分变色的至少一部分的形式。即使是包装材料的形式，也可以应用用所有在下面要描述的标签应用的组成。
更具体地，参照图5(a)和图5(b)，所述袋(240)可插入有其上印刷有所述变色油墨组合物层(100)的所述第一膜(210)和所述第二膜(230)，并且所述袋(240)的面向所述变色油墨组合物层(100)的一个表面可由具有多孔性和透气性的膜(241)形成。
所述袋(240)的面向所述变色油墨组合物层(100)的一个表面是其中产品产生的气体可以通过的表面，并且可由诸如特卫强(Tyvek)的具有多孔性和透气性的膜(241)组成。所述袋(240)的另一表面可由阻挡气体流入的阻挡性膜组成，以防止产品外部的气体穿过所述变色油墨组合物层(100)，并且可由线性低密度聚乙烯组成。
然而，所述袋(240)不限于此，只要在所述袋(240)的面向所述变色油墨组合物层(100)的一个表面上具有多孔性和透气性的膜(241)，并且在另一表面上具有阻挡性膜，则可使用各种材料。
在此，所述第二膜(230)可与所述袋(240)的一个表面形成为一体。即，当根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)制成所述袋(240)的形式时，所述袋(240)的一个表面可为所述第二膜(230)，并且可通过将所述袋(240)的一个表面层压至所述第一膜(210)而制成袋的形式的所述标签(200)。
参照图5(b)，当制造所述袋(240)时，可在其上印刷有所述变色油墨组合物层(100)的所述第一膜(210)上形成非变色油墨组合物层(220)，以提高用户的可见性。
根据本申请的一实施例，可通过包括所述变色油墨组合物层(100)和所述非变色油墨组合物层(220)在所述第一膜(210)上形成指示层。形成在所述第一膜(210)上的指示层包括所述变色油墨组合物层(100)和所述非变色油墨组合物层(220)。在此，所述变色油墨组合物层(100)可响应于pH而改变，并且所述非变色油墨组合物层(220)可不响应于pH而改变。
所述非变色油墨组合物层(220)可通过印刷白色油墨组合物和/或有色油墨组合物而形成，并且所述非变色油墨组合物层(220)可为白色油墨组合物层(221)和/或有色油墨组合物层(222)。
所述非变色油墨组合物层(220)可包括所述白色油墨组合物层(221)和所述有色油墨组合物层(222)中的任一种，并且可同时包括所述白色油墨组合物层(221)和所述有色油墨组合物层(222)。
此外，所述非变色油墨组合物层(220)可相对于所述变色油墨组合物层(100)形成在所述第二膜(230)的一面侧，并且可相对于所述变色油墨组合物层(100)形成在所述第一膜(210)的一面侧。
在所述第一膜(210)与所述第二膜(230)之间，可依序配置所述有色油墨组合物层(222)-所述变色油墨组合物层(100)-所述白色油墨组合物层(221)，并且可依序配置所述白色油墨组合物层(221)-所述变色油墨组合物层(100)-所述有色油墨组合物层(222)。
所述第一膜(210)的所述指示层可通过在所述第一膜(210)的一个表面上交替印刷至少一个的pH感应型变色油墨组合物层(100)和至少一个的所述非变色油墨组合物层(220)而形成。
所述有色油墨组合物层(222)可为所述pH感应型变色油墨组合物层(100)所显示的颜色的补色油墨组合物层、所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的油墨组合物层或所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的油墨组合物层。所述白色油墨组合物层(221)和所述有色油墨组合物层(222)已在上文描述，因此将省略其详细描述。
此外，所述袋的一个表面上的多孔性膜(241)可由透明膜、白色膜或有色膜形成以提高可见性。(在此，所述袋的一个表面可与所述第二膜(230)形成为一体，并且所述第二膜(230)可为透明膜、白色膜或有色膜。)
所述有色膜可为所述变色油墨组合物层(100)所显示的颜色的补色膜、所述变色油墨组合物层(100)所显示的初始颜色的膜或所述变色油墨组合物层(100)所显示的完成颜色的膜。使用白色油墨组合物、有色油墨组合物、白色膜和有色膜提高可视性的方法与上述相同，因此将省略其详细描述。
参照图6，根据本申请的一实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)可通过附接到其中插入有产品或在与所述产品不接触的区域中形成有通孔(311)的容器(310)来使用。
使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)可贴附到所述容器(310)以覆盖所述容器(310)的通孔(311)，因此，可仅通过在通常使用的容器上加工通孔，能够容易地使用标签(200)。
根据本申请的一实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型包装材料(300)包括标签(200)、容器(310)和通孔(311)。
所述标签(200)与上述的根据本申请的一实施例的使用变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)相同，标签(200)已在上文描述，因此将省略其详细描述。
所述容器(310)中插入有产品，并且具有产品(320)能够插入的内部空间。所述通孔(311)是在不与所述产品(320)接触的区域中穿过所述容器(310)的孔。
参照图6，当所述产品(320)插入到所述容器(310)中，所述产品(320)可保管在所述容器(310)的下部。所述通孔(311)在不与所述产品(320)接触的部分中穿过所述容器(310)，并且可形成在所述容器(310)的上部以不与所述产品(320)接触。
所述通孔是使包括pH感应型变色油墨组合物的层压膜可接触内容物随时间经过产生的气体的通道，更具体地，当层压膜为标签形式时，由于通孔的存在，使开发品可响应于应用有标签的包装材料表面的任何材料。只要气体能够移动，其形状不受限制，并可为线形、圆形、角型或要表现的图形形状。在包装材料的情况下，例如插入到袋中而不是标签的形式中，作为气体可以以各种方式接触的通道的通孔可以形成在包装材料内部的膜中。
参照图7(a)和图7(b)，所述标签(200)可从所述容器(310)的外侧覆盖所述通孔(311)并贴附，并且所述标签(200)可通过胶黏剂或粘合剂(312)贴附在所述容器(310)上。
如上所述，当所述标签(200)在覆盖所述通孔(311)的同时贴附在所述容器(310)时，从所述产品(320)产生的气体可通过所述通孔(311)移动到所述标签(200)，并且包括于所述标签(200)的所述变色油墨组合物层(100)可吸附所述气体以根据pH改变颜色，如图6所示。
当使用所述通孔(311)时，即使当所述标签(200)位于所述容器(310)的部而不与所述产品(320)接触，所述标签(200)的颜色也会因气体而改变。在下文中，将描述所述通孔(311)的效果。
为了描述所述通孔(311)的效果，以如下表5的组成制造变色油墨组合物。
【表5】
Figure GDA0003455581470000161
在12μm的PET膜(第一膜)上印刷变色油墨组合物层并干燥后，印刷白色油墨组合物并干燥，并在涂覆粘合剂后贴附第二膜。此后，通过涂覆胶黏剂和粘贴离型纸来制造气体pH感应型指示标签。
制造所述标签后，通过所述标签进行辛奇储存测试。
具体地，在将所述pH感应型指示标签贴附在包括有400g辛奇的具有通孔的袋上后，在15度的条件下进行测试，其结果如图10所示。
参照图10可知，由于所述容器是通过将所述标签贴附在所述通孔上而制造的，可看出颜色变化仅发生在与所述通孔连接的部分。如上所述，仅在与所述通孔连接的部分发生颜色变化，因此提高了颜色变化的可见性。
在下文中，将描述形成为有色油墨组合物层的非变色油墨组合物层的效果。为说明有色油墨组合物层的效果，在实施例中，首先以乙醇为溶剂将100重量份的聚氨酯基粘合剂、2重量份溴百里酚蓝、8重量份聚乙烯亚胺搅拌以制造pH感应型变色油墨组合物。
然后，通过175的凹版印刷方法将黄色的有色油墨组合物层(非变色油墨组合物层)印刷在12μm的PET膜(第一膜)上，然后干燥。将上述制造的变色油墨组合物通过175的凹版印刷方法印刷在其上印刷有有色油墨组合物层(非变色油墨组合物层)的PET膜上，然后干燥。将白色油墨组合物层印刷在如上形成的油墨层上并干燥以制作标签。
为了比较有色油墨组合物层的效果，在比较例中，除了形成所述有色油墨组合物层的部分以外，同样地制作标签。
如上所述，在制作根据实施例的标签和根据比较例的标签之后，通过所述标签进行辛奇储存测试。具体地，将根据实施例和比较例的标签贴附在包括400g辛奇的具有通孔的袋上后，在15度的条件下进行测试，其结果如11所示。
参照图11，可确认，与不使用有色油墨组合物层的比较例相比，使用有色油墨组合物层的实施例提高了可见性。具体地，可得知与单独使用变色油墨组合物的图11的(a)的比较例相比，背面印刷有变色油墨组合物+有色油墨组合物(黄色)的图11的(b)的实施例印刷得更清晰(变色的部分的边界印刷得更清晰)，并且提高了可见性。
此外，包括白色油墨组合物层(221)或有色油墨组合物层(222)中的至少一个的非变色油墨组合物层(220)可以形成在所述第一膜(210)上，并且所述第二膜(230)可形成为白色膜、有色膜或透明膜。上述部分已经在根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)中进行了描述，因此将省略其详细描述。
参照图8(a)和图8(b)，根据本申请的另一实施例的使用变色油墨组合物的pH感应型包装材料(300)可直接在容器(310)上形成包括pH感应型变色油墨组合物的pH感应型变色油墨组合物层(100)，并且可包括容器(310)和pH感应型变色油墨组合物层(100)。
所述容器(310)在其中插入有产品，并具有产品(320)能够插入的内部空间，所述变色油墨组合物层(100)可印刷在所述容器(310)的内侧的不与所述产品(320)接触的区域中。
根据本申请的另一实施例的使用变色油墨组合物的pH感应型包装材料(300)可应用根据本申请的实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)的所有组成和特征，并且在所述标签(200)中，可通过将所述第一膜(210)改变成所述容器(310)来应用所述标签(200)的组成和特征。
此外，根据本申请的另一实施例的使用pH感应型变色油墨组合物的pH感应型包装材料(300)的pH感应型变色油墨组合物层(100)可与上述的使用pH感应型变色油墨组合物的标签(200)的pH感应型变色油墨组合物层(100)相同。
所述包装材料(300)包括第二膜(230)，并且所述第二膜(230)可层压到所述容器(310)上，使得所述变色油墨组合物层(100)配置于所述容器(310)和所述第二膜(230)之间。
所述第二膜(230)可形成为透明膜、白色膜或有色膜。此外，在其中形成有所述变色油墨组合物层(100)的所述容器(310)中，可形成包括白色油墨组合物层和有色油墨组合物层中的至少一个的非变色油墨组合物层，并且所述第二膜(230)可形成为透明膜。另外，可在将胶黏剂或粘合剂涂覆于形成有所述变色油墨组合物层的所述容器上之后，将所述第二膜层压到所述容器上。
此外，根据一实施例，可在容器的包括所述变色油墨组合物层(100)的部分内侧形成通孔。
参照图9，使用根据本申请实施例的变色油墨组合物的pH感应型指示标签(200)和使用根据本申请实施例的变色油墨组合物的pH感应型指示包装材料(300)中包括的所述pH感应型变色油墨组合物层(100)可由多个层组成。
可制造所述变色油墨组合物层(100)以形成一层(第一变色油墨组合物层(100a))，并且可制造所述变色油墨组合物层(100)以形成另一层(第二变色油墨组合物层(100b))。如上所述，当所述变色油墨组合物层(100)由多个层组成时，可以在每一层中实现彼此不同的颜色变化，并且当在多个层中发生颜色变化时，可通过实现混合颜色来引起颜色变化。
使用根据本申请的实施例的变色油墨组合物的辛奇包装材料使用根据本申请的实施例的使用变色油墨组合物的包装材料，并且容器内包装的产品为辛奇。
使用根据本申请的实施例的变色油墨组合物的辛奇包装材料可包括其中插入有辛奇的容器，以及所述容器中不与辛奇接触的区域中的油墨组合物。将油墨组合物包括在所述容器中的方法可以以与上述方法相同的方式使用标签，并且可将油墨组合物直接印刷在容器上。(应用于使用根据本申请的实施例的变色油墨组合物的辛奇包装材料中的油墨组合物、标签和包装材料与上述相同，因此将省略其详细描述。)
使用根据本申请的实施例的变色油墨组合物的辛奇包装材料通过吸附由辛奇产生的二氧化碳以改变油墨组合物的颜色，并且可通过感测根辛奇的状态而产生的二氧化碳来向用户示出辛奇的状态。
为此，使用根据本申请的实施例的变色油墨组合物的辛奇包装材料可混合有百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝、酚酞、酚红和溴甲酚绿中的两种或更多种的pH变色染料，并且所述吸附化合物可以是聚乙烯亚胺。
通过在溶解油墨中搅拌并溶解通过混合百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝、酚酞、酚红和溴甲酚绿中的两种或更多种pH变色染料来制造的pH感应型指示剂，并搅拌聚乙烯亚胺来制造最终的油墨组合物。在此，油墨组合物可通过搅拌聚乙烯亚胺而呈碱性。
油墨组合物可通过聚乙烯亚胺而具有pH为10或更高的碱性，并且在这种情况下，油墨组合物呈蓝色。当辛奇根据辛奇的状态产生二氧化碳时，油墨组合物通过作为吸附化合物的聚乙烯亚胺吸附二氧化碳来降低pH而变为酸性，pH感应型指示剂(pH变色染料)根据pH发生反应来改变颜色，从而示出由碱性变为酸性的辛奇状态。
上述的根据本申请的一实施例的变色油墨组合物和使用其的标签和包装材料具有以下效果。
使用根据本申请实施例的pH感应型变色油墨组合物的标签和包装材料可通过混合多个pH变色染料来制造pH感应型指示剂，使得油墨组合物可根据pH的改变成多种颜色，从而向消费者告知产品的各种状态。
此外，使用根据本申请实施例的pH感应型变色油墨组合物的标签和包装材料可通过产品产生的气体来确定产品的状态，从而可以以与产品非接触的方式确定产品的状态。
此外，使用根据本申请实施例的pH干预影星变色油墨组合物的标签和包装材料可通过使用白色油墨组合物、补色油墨组合物、油墨组合物所显示的初始颜色的油墨组合物、油墨组合物所显示的完成颜色的油墨组合物、白色膜、补色膜、油墨组合物所显示的初始颜色的膜和油墨组合物所显示的完成颜色的膜来提高变色油墨组合物的可见性。
如上所述，参照实施例详细描述了本申请，并且本申请不限于上述实施例，在不脱离申请的范围的情况下可以进行各种修改。因此，本申请的真正的技术保护范围应以所附权利要求的技术思想为准。

Claims (16)

1.一种pH感应型指示标签，其使用因反应而改变颜色的油墨组合物，所述pH感应型指示标签包括：
pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；
第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；以及
第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜上的所述pH感应型变色油墨组合物，
其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物包括：
pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
2.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
所述第一膜由阻挡气体流入的阻隔性膜组成，并且
所述第二膜由允许气体通过的多孔性或透气性膜组成。
3.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
所述第二膜由白色膜或有色膜组成。
4.根据权利要求3所述的pH感应型指示标签，其中，
所述有色膜的顔色为所述pH感应型变色油墨组合物所显示的颜色的补色、所述pH感应型变色油墨组合物所显示的初始颜色或所述pH感应型变色油墨组合物所显示的完成颜色。
5.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
非变色油墨组合物层形成在形成有所述pH感应型变色油墨组合物的所述第一膜上，
所述非变色油墨组合物层包括白色油墨组合物层和有色油墨组合物层中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
包括形成在所述第一膜的变色油墨组合物层的指示层包括所述pH感应型变色油墨组合物和所述非变色油墨组合物，
所述第一膜的指示层为通过在所述第一膜的一个表面上交替至少一个的所述pH感应型变色油墨组合物和至少一个的所述非变色油墨组合物而形成的。
7.根据权利要求5或6所述的pH感应型指示标签，其中，
所述有色油墨组合物的颜色为所述pH感应型变色油墨组合物所显示的颜色的补色、所述pH感应型变色油墨组合物所显示的初始颜色或所述pH感应型变色油墨组合物所显示的完成颜色。
8.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
所述第二膜由透明膜组成。
9.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
所述pH感应型变色油墨组合物层由多个层组成。
10.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，进一步包括：
袋，其中由形成有所述pH感应型变色油墨组合物层的所述第一膜以及所述第二膜插入，其中，所述袋的一个表面由多孔性或透气性膜组成。
11.根据权利要求10所述的pH感应型指示标签，其中，
所述第二膜与所述袋的一个表面形成为一体。
12.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物还包括：
能够吸附气体的吸附化合物。
13.根据权利要求1所述的pH感应型指示标签，其中，
使用所述pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签贴附在其中插入有产品并且在与所述产品不接触的区域中形成有通孔的容器上，
使用所述pH感应型变色油墨组合物的pH感应型指示标签贴附在所述容器上以覆盖所述容器上的所述通孔。
14.一种pH感应型指示包装材料，其使用因反应而改变颜色的油墨组合物，所述pH感应型指示包装材料包括：
容器，其中插入有产品；
通孔，其在不与所述产品接触的区域中穿过所述容器；
标签，其贴附在所述通孔上，
其中，所述标签包括：
pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物；
第一膜，其上形成有所述pH感应型变色油墨组合物层；
第二膜，其层压至所述第一膜以覆盖形成于所述第一膜上的所述pH感应型变色油墨组合物，
其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物包括：
pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
15.一种pH感应型指示包装材料，其使用因反应而改变颜色的油墨组合物，所述pH感应型指示包装材料包括：
容器，其中插入有产品；
pH感应型变色油墨组合物层，其包括pH感应型变色油墨组合物并在所述容器中不与所述产品接触的区域中形成，
其中，所述pH感应型变色油墨组合物层的所述pH感应型变色油墨组合物包括：
pH感应型指示剂，其由根据pH区间改变颜色的多个pH变色染料混合制成；以及溶解油墨，其能够溶解所述pH感应型指示剂。
16.根据权利要求15所述的pH感应型指示包装材料，其中，
容器的包括pH变色油墨组合物层的一部分内侧形成有通孔。
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