CN114069039A - 聚合物电解质及其制备方法与应用、固态电池及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及全固态电池领域，公开了一种聚合物电解质及其制备方法与应用、固态电池及其应用。所述聚合物电解质含有聚合物基质和多孔隔膜；所述聚合物基质包括：有机聚合物、锂盐和增塑剂；以聚合物基质的总重量为基准，有机聚合物的含量为60‑90wt％、锂盐的含量为5‑20wt％、增塑剂的含量为5‑20wt％；多孔隔膜的孔隙率大于等于40％。本发明提供的聚合物电解质具有高的室温离子电导率、低的结晶度、高机械强度，由所述聚合物电解质制备的全固态电池具有较大的放电容量且循环稳定性良好。
Description
技术领域
本发明涉及全固态电池领域，具体涉及聚合物电解质及其制备方法与应用、固态电池及其应用。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、比能量大、循环寿命长、污染小等优点，目前在电动汽车领域和储能领域具有广泛的应用。但是目前锂离子电池使用液态有机电解液，其中的有机溶剂有毒且易挥发、燃点低，这会给锂离子电池带来易燃等安全隐患。固态锂离子电池具有电解质与电极间的反应活性低、能量密度高、安全性高等优点，因此开发全固态聚合物电解质不但可以使电池的成本降低，还可以保障电池在使用过程中的安全性。
固态电池的核心材料是固态电解质，在所有类型的固态电解质当中聚合物电解质具有柔性、易加工等优势，成为目前最具希望的固态电解质材料。然而目前固态聚合物电解质的机械强度较低，成膜之后的固态聚合物电解质都较厚，文献和专利所报道的固态聚合物电解质厚度一般都在几百微米或者毫米级别，都远远大于目前的液态电池的隔膜，严重影响了电池的能量密度，无法实现固态电池的能量密度优势。
针对上述问题，提供一种具有低厚度、高机械强度、高韧性的兼具高电化学性能的聚合物电解质是十分重要的。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中固态电解质存在的高厚度、低机械强度且能量密度小的问题，提供一种具有低厚度、高机械强度、高韧性兼具高电化学性能的聚合物电解及其制备方法与应用、固态电池及其应用，该聚合物电解质含有孔隙率大于等于40％的多孔隔膜，有机聚合物渗透到多孔隔膜的空隙之中，能够降低聚合物的结晶度，有效提升电解质的机械强度、室温离子电导率。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种聚合物电解质，其特征在于，所述聚合物电解质含有聚合物基质和多孔隔膜；
所述聚合物基质包括：有机聚合物、锂盐和增塑剂；
以所述聚合物基质的总重量为基准，所述有机聚合物的含量为60-90wt％、所述锂盐的含量为5-20wt％、所述增塑剂的含量为5-20wt％；
所述多孔隔膜的孔隙率大于等于40％。
本发明第二方面提供一种上述聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
S1、在溶剂的存在下，将有机聚合物、锂盐、增塑剂充分混合，得到电解质浆料；
S2、将所述电解质浆料涂覆到多孔隔膜上，干燥除去溶剂后得到聚合物电解质。
本发明第三方面提供一种全固态电池，其特征在于，所述全固态电池包括上述的聚合物电解质。
本发明第四方面提供一种上述聚合物电解质、聚合物电解质的制备方法以及全固态电池在电池中的应用。
通过上述技术方案，本发明提供的聚合物电解质及其制备方法与应用和由上述聚合物电解质制备的全固态电池及其应用获得以下有益效果：
本发明采用多孔隔膜增韧，在保证聚合物电解质电化学性能的前提下，提升聚合物电解质的机械性能，同时利用多孔隔膜的空隙，降低聚合物电解质的结晶度，提升聚合物电解质的室温离子电导率。
进一步地，该聚合物电解质制备过程简单易行，且制备的全固态电池具有较高的放电容量和循环性能。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种聚合物电解质，其特征在于，所述聚合物电解质含有聚合物基质和多孔隔膜；
所述聚合物基质包括：有机聚合物、锂盐和增塑剂；
以所述聚合物基质的总重量为基准，所述有机聚合物的含量为60-90wt％、所述锂盐的含量为5-20wt％、所述增塑剂的含量为5-20wt％；
所述多孔隔膜的孔隙率大于等于40％。
本发明中，所述多孔隔膜能够提升聚合物电解质的机械性能，同时有机聚合物渗透到多孔隔膜的空隙之中，有机聚合物链段的排列被打乱，降低结晶度降，有效提升电解质的机械强度。
进一步地，当所述聚合物电解质中各组分的用量满足上述范围时，其机械强度和室温离子电导率明显提高。
本发明中，所述孔隙率是指材料中孔隙体积与材料在自然状态下总体积的百分比。
孔隙率利用气体吸附法测得。
根据本发明，以所述聚合物基质的总重量为基准，所述有机聚合物的含量为70-80wt％、所述锂盐的含量为10-15wt％、所述增塑剂的含量为10-15wt％；所述多孔隔膜的孔隙率为40-70％。
根据本发明，所述聚合物基质的部分或全部嵌入所述多孔隔膜的孔中。
根据本发明，所述有机聚合物选自聚环氧乙烷、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯共六氟丙烯中的至少一种。
根据本发明，所述锂盐选自双三氟甲磺酰亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂和二草酸硼酸锂中的至少一种。
根据本发明，所述增塑剂为离子液体，优选为1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。
本发明中，选择上述离子液体作为增塑剂，能够增加高分子链的自由体积，有利于提高聚合物链传输锂离子的能力，进一步增加聚合物电解质的离子电导率。并且上述类型的离子液体能够降低聚合物的刚性，有效降低界面阻抗。
优选地，所述离子液体选自1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐和/或1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐。
根据本发明，所述多孔隔膜选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺和聚偏氟乙烯中的至少一种。
本发明中，当多孔隔膜为聚乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺和聚偏氟乙烯时，由于技术工艺较为成熟，可以适当的降低成本。
根据本发明，所述聚合物电解质的厚度为5-40μm。
本发明中，当所述聚合物电解质的厚度在5-40μm内时，能够有效提高聚合物电解质的机械强度。
进一步地，所述聚合物电解质的厚度为5-15μm。
本发明第二方面提供一种上述聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
S1、在溶剂的存在下，将有机聚合物、锂盐、增塑剂充分混合，得到电解质浆料；
S2、将所述电解质浆料涂覆到多孔隔膜上，干燥除去溶剂后得到聚合物电解质。
本发明中，聚合物电解质的制备工艺简单，并且该制备方法使得聚合物电解质厚度易于调整，确保获得的聚合物电解质以及包含该聚合物电解质的全固态电池具有性能上的改善。
根据本发明，步骤S1中，所述溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
根据本发明，步骤S2中，所述涂覆的方法选自浇铸刮刀法、挤出法和微凹涂布法中的至少一种。
本发明中，所述电解质浆料的固含量为10-50wt％，优选为20-40wt％。
根据本发明，以多孔隔膜的重量为基准，所述电解质浆料的涂覆量为50-200wt％。
根据本发明，步骤S2中，所述干燥的条件包括：80-100℃干燥24-48h。
优选地，步骤S2中，所述干燥的条件包括：于40-50℃进行第一干燥2-4h，60-70℃进行第二干燥4-8h，最后在60-70℃，下真空干燥12-24h。
进一步地，所述真空干燥的真空度为-0.01MPa-0MPa。
本发明中，采取阶梯式升温干燥方式能够降低聚合物电解质中的气泡，能够降低聚合物电解质厚度，能够改善聚合物电解质的性能。
本发明第三方面提供一种全固态电池，其特征在于，所述全固态电池包括上述聚合物电解质。
本发明中，可以采用本领域常规的方法制备全固态电池。优选为，所述全固态电池的制备方法包括以下步骤：
将本发明第一方面提供的聚合物电解质均匀的涂覆在正极材料上，得到含有上述聚合物电解质的正极层，将正极层涂有上述聚合物电解质的一面与负极材料叠加在一起，然后封装。将封装后的固态电池在50℃下，1MPa的压力进行热压1h，然后将固态电池进行第二次封装，得到全固态电池。
本发明中，所述全固态电池包含上述聚合物电解质利用热压叠片工艺制得。当所述聚合物电解质利用热压法制备全固态电池，能够产生协同作用，提高聚合物电解质和电极之间的接触，降低界面阻抗，提升固态电池的界面性能。
进一步地，热压步骤可以使本发明中聚合物电解质中的液态低分子量聚合物和离子液体渗透入正极极片空隙内部，降低正极内部阻抗，负极侧的聚合物电解质经过热压与金属锂负极完美接触，正负极具有良好的界面性能。
本发明中，所述全固态电池的正极材料和负极材料均为本领域的常规选择，例如正极材料可以是正极三元材料，例如NCM111，NCM523，NCM622，NCM811，LiCoO2，LiFePO4。负极材料可以是石墨、金属锂、硅碳负极。
本发明第四方面提供一种上述聚合物电解质、聚合物电解质的制备方法、全固态电池在全固态电池中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
聚合物电解质的拉伸强度通过GB/T1042-92标准拉伸试验测得；
聚合物电解质的结晶度通过差示扫描量热法(DSC)测得；
聚合物电解质中有机聚合物的结晶度计算公式为：
结晶度＝(△Hm)/(△Hb*fb)
△Hm：聚合物电解质的熔融函；
△Hb：有机聚合物的理论熔融函，等于196.4J/g；
fb：有机聚合物的质量分数。
聚合物电解质室温离子电导率通过电化学工作站使用交流阻抗方法测得；
聚合物电解质的厚度通过千分尺测得；
全固态电池的放电容量通过充放电测试柜在0.01C，50℃下测得。
原料：
聚环氧乙烷(PEO)，数均分子量为60万，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，数均分子量40万，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
聚乙烯薄膜(PE)，孔隙率70％，购自蓝科途膜材料有限公司；
聚丙烯薄膜(PP)，孔隙率45％，购自蓝科途膜材料有限公司；
聚丙烯薄膜(PP)，孔隙率40％，购自蓝科途膜材料有限公司；
聚丙烯薄膜(PP)，孔隙率30％，购自蓝科途膜材料有限公司
实施例以及对比例所用其他原料均为市售品。
实施例1
S1：称取1g PEO、0.2g双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)、0.2g1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐，溶解在2.3mL二甲基甲酰胺(DMF)中，得到均匀稳定的聚合物电解质浆料，固含量为37.8wt％。
S2、将150wt％聚合物电解质浆料均匀浇铸在聚丙烯(孔隙率为40％)上，并用刮刀刮涂，然后先低温干燥4h，后高温干燥4h，最后60℃真空干燥12h，除去溶剂，得到聚合物电解质。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例2
S1：称取1g PEO、0.2g双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)、0.1g1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐，溶解在2.3mL二甲基甲酰胺(DMF)中，得到均匀稳定的聚合物电解质浆料，固含量为36.1wt％。
S2、将150wt％聚合物电解质浆料均匀浇铸在聚丙烯(孔隙率为40％)上，并用刮刀刮涂。然后先低温烘干4h，后高温烘干4h，最后60℃真空烘干12h，除去溶剂，得到聚合物电解质。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量77.3wt％，LITFSI的含量15.1wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量7.6wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例3
S1：称取1gPMMA、0.3g双氟磺酰亚胺锂(LIFSI)、0.2g1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐，溶解在2.3mLN，N-二甲基甲酰胺(DMAC)中，得到均匀稳定电解质浆料，固含量为39.5wt％。
S2、利用微凹涂布法，将150wt％电解质浆料均匀涂覆在聚乙烯(孔隙率为70％)上，并用刮刀刮涂。然后先40℃干燥4h，后60℃干燥4h，最后真空60℃干燥12h，除去溶剂，得到聚合物电解质。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PMMA的含量76.8wt％，LIFSI的含量10.1wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量13.1wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例4
和实施例1的制备方法一致，不同的是，双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)用量为0.1g、1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐用量为0.1g。电解质浆料的固含量为34.3wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，聚合物电解质中，PEO的含量85.6wt％，LITFSI的含量7.2wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量7.2wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例5
和实施例1的制备方法一致，不同的是，步骤S1中，锂盐替换为四氟硼酸锂(LiBF4)。电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LiBF4的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例6
和实施例1的制备方法一致，不同的是，S2中，干燥条件为：70℃干燥48h。电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例7
和实施例1的制备方法一致，不同的是，离子液体为0.1g1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐和0.1g1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐。
电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量701.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量7.1wt％，1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐的含量7.2wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例8
和实施例1的制备方法一致，不同的是，离子液体为0.2g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
实施例9
和实施例1的制备方法一致，不同的是，聚丙烯的孔隙率为45％。聚合物电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
对比例1
和实施例1的制备方法一致，不同的是，步骤S1中，PEO用量为2g、双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)用量为2g、1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐用量为2g。聚合物电解质浆料的固含量为72.3wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量33.8wt％，LITFSI的含量33.1wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量33.1wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
对比例2
和实施例1的制备方法一致，不同的是，聚丙烯的孔隙率为30％。聚合物电解质浆料的固含量为37.8wt％。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
对比例3
和实施例1的制备方法一致，不同的是，不添加多孔隔膜。
其中，所述聚合物电解质浆料中，PEO的含量71.4wt％，LITFSI的含量14.3wt％，1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的含量14.3wt％。
经测试，聚合物电解质的厚度、拉伸强度、室温离子电导率和有机聚合物的结晶度如表1所示。
表1
通过表1的结果可以看出，本发明实施例1-9通过掺杂多孔隔膜并减小聚合物电解质的厚度，能够使得制备的聚合物电解质具有高的室温离子电导率、高机械强度，并且降低聚合物电解质中有机聚合物的结晶度。添加多孔隔膜的聚合物电解质相比与未添加多孔隔膜的拉伸强度明显提高，并且能够在保证高机械强度的前提下，室温离子电导率也能够达到4.1×10-5S/cm以上，最高可达1.2×10-4S/cm。
测试例
将实施例以及对比例的聚合物电解质通过热压叠片工艺制备全固态电池，具体地，将NCM111正极层涂覆上述聚合物电解质的一面与负极材料金属锂叠加在一起，进行封装。将封装后的固态电池在50℃下，1MPa的压力进行热压1h，然后将固态电池进行第二次封装，得到全固态电池。
经测试，全固态电池的电化学性能结果如表2所示。
表2
| 放电容量(mAh/g) | 循环稳定性 | |
| 实施例1 | 183 | 93％@100 |
| 实施例2 | 178 | 91％@100 |
| 实施例3 | 210 | 95％@100 |
| 实施例4 | 170 | 90％@100 |
| 实施例5 | 165 | 91％@100 |
| 实施例6 | 165 | 92％@100 |
| 实施例7 | 180 | 90.5％@100 |
| 实施例8 | 178 | 87％@100 |
| 实施例9 | 173 | 86％@100 |
| 对比例1 | 153 | 30％@100 |
| 对比例2 | 159 | 62％@100 |
| 对比例3 | 短路 | 短路 |
注：“93％@100”指的是全固态电池循环使用100次后电池容量为初始容量的93％
由表2可知，包含本发明聚合物电解质的全固态电池具有较大的放电容量且循环稳定性良好，其中，放电容量达到165mAh/g以上，循环使用100次后电池容量仍然能达到86％以上。满足优选范围的实施例1和3，放电容量分别达到183mAh/g和210mAh/g，循环使用100次后电池容量分别为初始容量的86％以上，具有优异的循环稳定性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚合物电解质，其特征在于，所述聚合物电解质含有聚合物基质和多孔隔膜；
所述聚合物基质包括：有机聚合物、锂盐和增塑剂；
以所述聚合物基质的总重量为基准，所述有机聚合物的含量为60-90wt％、所述锂盐的含量为5-20wt％、所述增塑剂的含量为5-20wt％；
所述多孔隔膜的孔隙率大于等于40％。
2.根据权利要求1所述的聚合物电解质，其中，以所述聚合物基质的总重量为基准，所述有机聚合物的含量为70-80wt％、所述锂盐的含量为10-15wt％、所述增塑剂的含量为10-15wt％；
所述多孔隔膜的孔隙率为40-70％。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物电解质，其中，所述聚合物基质的部分或全部嵌入所述多孔隔膜的孔中；
所述聚合物电解质的厚度为5-40μm，优选为5-15μm。
4.根据权利要求1或2所述的聚合物电解质，其中，所述有机聚合物选自聚环氧乙烷、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯共六氟丙烯中的至少一种；
和/或，所述锂盐选自双三氟甲磺酰亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂和二草酸硼酸锂中的至少一种；
和/或，所述增塑剂为离子液体，优选为1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种；
和/或，所述多孔隔膜选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺和聚偏氟乙烯中的至少一种。
5.一种权利要求1-4中任意一项所述的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
S1、在溶剂的存在下，将有机聚合物、锂盐、增塑剂充分混合，得到电解质浆料；
S2、将所述电解质浆料涂覆到多孔隔膜上，干燥除去溶剂后得到聚合物电解质。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤S1中，所述溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，步骤S2中，所述涂覆的方法选自刮刀浇铸法、挤出法和微凹涂布法中的至少一种；
优选地，以多孔隔膜的重量为基准，所述电解质浆料的涂覆量为50-200wt％。
8.根据权利要求6-7中任意一项所述的制备方法，其中，步骤S2中，所述干燥的条件包括：80-100℃干燥24-48h；
优选地，步骤S2中，所述干燥的条件包括：于40-50℃进行第一干燥2-4h，60-70℃进行第二干燥4-8h，最后在60-70℃进行真空干燥12-24h。
9.一种全固态电池，其特征在于，所述全固态电池包括权利要求1-4中任意一项所述的聚合物电解质。
10.权利要求1-4中任意一项所述的聚合物电解质、权利要求5-8所述的聚合物电解质的制备方法、权利要求9所述的全固态电池在电池中的应用。
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