CN114057585A - 一种除盐方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种RT培司回收碱除盐的方法，将苯胺、回收碱置于除盐反应器中，加入除盐剂进行除盐反应，静置，过滤，滤液加入硝基苯进行缩合反应，除盐率80%以上。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种RT培司生产装置回收碱的除盐方法。
背景技术
RT培司是生产橡胶防老剂的重要中间体，广泛应用于染料、纺织、印刷、制药和橡胶助剂等行业。RT培司工业生产路线有苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法等，其中硝基苯法生产RT培司条件温和，副产物少，工艺先进，是采用最多的方法。
苯胺、硝基苯在缩合催化剂四甲基氢氧化铵作用下进行缩合反应，缩合结束后，在还原催化剂存在下进行加氢反应，加氢结束后，含有四甲基氢氧化铵的水相蒸馏甲醇后进行碱浓缩，回收碱回缩合工序进行套用。四甲基氢氧化铵是两相催化剂，碱性强，易吸收空气中的二氧化碳，回收碱中的碳酸根影响缩合反应和还原反应的正常进行，需要对回收碱进行除盐处理，除掉碳酸根，再回收利用。
专利CN 201610354725.X，以氢氧化钙、氧化钙或氢氧化钙水溶液为除盐剂，对硝基苯法RT培司萃取水相进行除盐，降低有机碱中碳酸根离子含量。
专利CN 201710164449.5将萃取溶剂加入回收季铵碱，搅拌，静置分离得水相和油相，油相输送至精馏系统，回收苯胺和对氨基二苯胺。
专利CN 201710164449.5，增加离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质工序，降低回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质的含量。
使用氢氧化钠除盐，由于碳酸钠的溶解度也较大，会将碳酸钠带入到系统，影响缩合、还原反应。离心分离对生产设备要求较高。使用萃取水相除盐，水量大，成本高。
发明内容
本发明的目的在于本发明提供一种RT培司回收碱除盐的方法：除盐率高，可用于工业生产中。
本发明提供了一种RT培司回收碱除盐的方法，将苯胺、回收碱置于除盐反应器中，加入除盐剂进行除盐反应，静置，过滤，滤液加入硝基苯进行缩合反应。
所述的回收碱为RT培司生产装置中回收的四甲基氢氧化铵水溶液。
所述的苯胺与回收碱的质量比0.5~2。
所述的回收碱中碳酸根的浓度为0.5%~5%。
所述的回收碱中氢氧根的浓度为10%~22%。
所述的除盐反应温度为50℃~90℃，除盐反应时间0.5h~5h。
所述的除盐反应在一定搅拌下进行，搅拌转速为100~800r/min。
所述的除盐反应后，静置时间为0.5h~5h。
所述的除盐剂为氢氧化钡、氧化钡、氢氧化钡的水溶液。
所述的除盐剂与回收碱中碳酸根的摩尔比为0.8~1.5。
本发明方法同现有技术比较，优点是：
1）使用苯胺、回收碱的混合物进行除盐，除盐后可直接加入硝基苯进行缩合反应；
2）使用钡盐进行除盐，利用溶解度的差异，使碳酸根全部转化为碳酸钡沉淀，易于过滤分离；
3）除盐率80%以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明方法加以详细描述。
实施例1
将苯胺150g，回收碱75g置于烧瓶中，加入氢氧化钡9.21g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度100 r/min，反应时间0.5h，静置5h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为4.3%，滤液碳酸根浓度为0.11%，除盐率92.3%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率99.5%。
对比例1
将苯胺150g，回收碱75g置于烧瓶中，回收碱中碳酸根的浓度为4%，加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率90%。
实施例2
将苯胺150g，回收碱300g置于烧瓶中，加入氢氧化钡3.43g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度500 r/min，反应时间5h，静置0.5h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为0.5%，滤液碳酸根浓度为0.1%，除盐率70%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率99.6%。
实施例3
将苯胺150g，回收碱75g置于烧瓶中，加入氢氧化钡15.3g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度200 r/min，反应时间2.5h，静置1.5h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为5.1%，滤液碳酸根浓度为0.03%，除盐率98.2%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率99.4%。
实施例4
将苯胺150g，回收碱150g置于烧瓶中，加入氢氧化钡13.8g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度300 r/min，反应时间1.5h，静置3.5h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为3.6%，滤液碳酸根浓度为0.36%，除盐率81%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率98.4%。
实施例5
将苯胺150g，回收碱75g置于烧瓶中，加入氢氧化钡6.21g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度250 r/min，反应时间2h，静置1h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为2.9%，滤液碳酸根浓度为0.12%，除盐率87.6%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率96.4%。
实施例6
将苯胺150g，回收碱250g置于烧瓶中，加入氢氧化钡17.6g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度350 r/min，反应时间3h，静置3h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为2.5%，滤液碳酸根浓度为0.03%，除盐率98.0%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率99.4%。
实施例7
将苯胺150g，回收碱150g置于烧瓶中，加入氢氧化钡6.12g，50℃下搅拌进行除盐反应，搅拌速度200 r/min，反应时间2h，静置2h，过滤，回收碱中碳酸根的浓度为1.5%，滤液碳酸根浓度为0.07%，除盐率90.5%，滤液加入硝基苯40g，真空度0.094MPa，68℃进行缩合反应，反应转化率99.4%。
Claims (10)
1.一种除盐方法，其特征在于：将苯胺、回收碱置于除盐反应器中，加入除盐剂进行除盐反应，静置，过滤，滤液加入硝基苯进行缩合反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于回收碱为RT培司生产装置中回收的四甲基氢氧化铵水溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于苯胺与回收碱的质量比0.5~2。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于回收碱中碳酸根的浓度为0.5%~5%。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于回收碱中四甲基氢氧化铵的浓度为10%~22%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于除盐反应温度为50℃~90℃，除盐反应时间0.5h~5h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于除盐反应在搅拌下进行，搅拌转速为100~800r/min。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于除盐反应后，静置时间为0.5h~5h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于除盐剂为氢氧化钡水溶液、氧化钡、氢氧化钡中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于除盐剂与回收碱中碳酸根的摩尔比为0.8~1.5。
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