CN114015376B - 一种大曲率弧面3d手机保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及3D手机保护膜技术领域,一种大曲率弧面3D手机保护膜及其制备方法,该保护膜包括自上而下贴合的PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6和氟素离型膜7,其特征在于所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。通过该发明制备的大曲率弧面3D手机保护膜,能够保证大曲率弧面手机使用时触控的灵敏性,且该手机膜的贴合性和定型性效果优良。

Description

一种大曲率弧面3D手机保护膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种手机保护膜,尤其是涉及一种大曲率弧面3D手机保护膜及其制备方法。
背景技术
随着科技的快速发展,手机在人们日常生活中逐渐不可取代,供人们进行通讯以及娱乐,近几年来,富有美感的3D手机受到了人们的青睐,为了更好的保护手机屏幕不再使用过程中受到损害,市面上出现了具有复合结构能够进行UV-LED紫外线后定型的双固化3D手机保护膜,主要为双层PET或者PET+TPU两种复合结构。一般这种复合结构的双固化3D手机保护膜挺度较高,贴合在3D手机上时,手机弧面处的初贴开放时间较短,故必须进行保压贴合,因此对保护膜的定型设备要求较高,且经高温高湿老化测试后的手机弧面处保护膜很容易出现起翘现象。复合结构的保护膜还存在制程复杂、成本高、良率低、胶印差等问题,目前仅应用于保护具有光电解锁功能的3D手机屏幕。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种大曲率弧面3D手机保护膜,该保护膜结构简单,制程少,成本低;UV-LED紫外线固化前柔软度高,可适用于贴大曲率弧面3D手机,初贴开放时间久;将大曲率弧面3D手机保护膜贴在手机上,经UV-LED紫外线固化后有很好的定型能力,在常温、高温高湿、高温环境下,保护膜不会出现气泡、弧面起翘等现象,且具有较强的抗胶印能力。
本发明解决上述技术问题之一所采用的技术方案为:
一种大曲率弧面3D手机保护膜,包括自上而下贴合的PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6和氟素离型膜7,所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。
按质量份数,PU胶层所用涂液由90-120份第一树脂、0.5-3份第一固化剂、0.5-3份第一迟缓剂和40-50份第一溶剂混合而成。
按质量份数,双固化改性聚氨酯层所用涂液由80-120份双固化树脂、20-120份感光性单体、6-15份第二固化剂、0.5-3份离子液体型丙烯酯、0.5-3份光引发剂、0.02-0.2份第二迟缓剂以及50-100份第二溶剂混合而成。
按质量份数,高AF剥离力硅胶层所用涂液由90-120份硅胶树脂、0.5-2.5份交联剂、1 -5份锚固剂、1-3份催化剂、90-120份第三溶剂混合而成。
离子液体型丙烯酯,其制备方法为:
按重量份,在密闭高压反应釜中加入25-33份二巯基丙磺酸钠,7-15份烯基类离子液体,2-7份三羟甲基丙烷三丙烯酯,100-120份乙醇,加入1.2-2.4份的三甲胺,升温搅拌至60-70℃,反应100-180min,减压蒸馏除去乙醇,得到离子液体型丙烯酯。
所述烯基类离子液体选自1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐。
进一步的,所述第一PET层1的厚度为30-125μm;
进一步的,所述PU胶层2厚度为5-20μm;硬化层3的厚度为2-5μm;
进一步的,所述第二PET层4的厚度为20-50μm,极化角度为20-50°;
进一步的,所述双固化改性聚氨酯层5的厚度为40-80μm;
进一步的,所述高AF剥离力硅胶层6的厚度为10-25μm;
进一步的,所述氟素离型膜7的厚度为20-100μm;
所述第一PET层1、第二PET层4和氟素离型膜为市售产品。
硬化层所用涂液及其制备方法参见在先申请发明专利“202010174144.4一种具有低摩擦系数和高水接触角的薄膜及制备方法”。
本实施例的一种大曲率弧面3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备方法为:
S1:将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层1上,在90-130℃烘干得到PU胶层2,用 PET离型膜进行覆盖,在40-60℃的环境下熟化3-5天得到PU胶上保层8;
S2:将用于制备硬化层的涂液按照在先申请发明专利所述方法涂布在第二PET层4上表面,在UV固化作用下形成硬化层3;
S3:将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层4下表面,在90-150℃烘干得到双固化改性聚氨酯层5;
S4:将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在双固化改性聚氨酯层5的另一面,在120- 155℃烘干得到高AF剥离力硅胶层6,然后将氟素离型膜7贴附在高AF剥离力硅胶层6下表面;
S5:将PU胶上保层8所用的PET离型膜撕除,将PU胶层2贴附在硬化层3的上表面,得到一种大曲率弧面3D手机保护膜。
所述的步骤1、所述的步骤2、所述的步骤3和所述的步骤4中均可采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
所述第一树脂采用聚氨酯树脂系列中的任意一种或者至少两种的混合物,如KT-9005聚氨酯压敏胶,Lion Specialty Chemicals Co.,Ltd.US-1401A树脂,上海东洋油墨制造有限公司 SH 109。
所述第一固化剂采用异氰酸酯固化剂中的一种或者两种的混合物,如NA-220异氰酸酯固化剂,Aquolin 268HDI固化剂。
所述第一迟缓剂采用(AA-220迟缓剂)。
所述的双固化树脂采用
Figure SMS_1
4150 UV湿气双重固化树脂、鼎立森DSU-1530、鼎立森DSU-1630、普瑞凯-PUV510、威尔邦SA13856中的一种或者至少两种以上的混合物。
所述感光性单体采用环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯中的任意一种或者至少两种以上的混合物,如双酚A型环氧丙烯酸酯。
所述第二固化剂采用N-十二烷基-B-氨基丙酸。
所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或两种组合。
所述的第一溶剂,第二溶剂,包括异丙醇、丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇单丁基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种的混合。
所述第二迟缓剂包括乙酰丙酮。
所述硅胶树脂,例如普瑞凯30500和普瑞凯30800的一种或几种的混合。
所述交联剂为羟基硅油,如陶氏7028。
所述锚固剂包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三 (β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种组合。
优化为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷。如陶氏303型号产品。
所述催化剂采用铂金催化剂;如铂金催化剂Pt4000。
所述第三溶剂为120#溶剂油与乙酸乙酯按照重量百分比70:20-40混合而成。
技术效果
与现有技术相比,本发明的制备方法的优点在于:
1.本发明申请的一种大曲率弧面3D手机保护膜采用的PU胶上保层,由第一树脂、第一固化剂、第一迟缓剂复配,制备的PU胶上保层粘性较低,满足保护膜贴覆在大曲率弧面手机的屏幕表面后,6s内弧面处的PU胶上保层与硬化层即分离,且无残胶、不影响用户触摸手机屏幕的爽滑触感,本发明中的硬化层动摩擦系数较小,为0.05—0.065。
2.本发明申请的一种大曲率弧面3D手机保护膜采用的双固化改性聚氨酯层,由双固化树脂、感光性单体、第二固化剂、离子液体型丙烯酯、光引发剂、第二迟缓剂复配、尤其是第二固化剂、离子液体型丙烯酯的组合使用,保证双固化树脂、感光性单体在UV固化前形成较为稳定的柔性共混结构,使得固化前的双固化改性聚氨酯层虽已经初步成形,但仍然较为柔软,加之采用高AF剥离力硅胶层,使得保护膜贴附在3D手机表面有相对较长的初贴开放时间。经过UV固化的双固化改性聚氨酯层,交联密度高,形成了更加紧密的立体网状结构,从而使得保护膜具有优异的定型、抗胶印效果。
3.本发明申请的一种大曲率弧面3D手机保护膜采用的高AF硅胶压敏胶层,采用硅胶树脂、交联剂、锚固剂、催化剂复配,催化剂所使用的铂金催化剂遇到氮、锡等容易发生中毒,使得硅胶层的固化程度和硅胶硬度大幅降低,而本发明中的双固化改性聚氨酯层在涂覆涂胶层前已表干成形,不存在游离的异氰酸酯基团,直接涂覆硅胶可以达到完全固化,这种结构及制程较原来采用双基材的双固化复合膜结构更为简单,缩短了双固化膜的工艺制程,提高了保护膜的生产良率,此外由于双固化膜采用三层结构,各层的密度自上而下由大到小,可以应用于超声波解锁的手机屏幕保护,即轻轻触碰就可以解锁,解锁灵敏性高,即使在手指脏污和潮湿时也能使得手机获得清晰的指纹信息。
4.离子液体型丙烯酯改性双固化改性聚氨酯层使其兼具了离子液体和聚氨酯材料二者的优点,具有抗静电效果好、热稳定性高、分散性好、化学稳定性好的性能。
附图说明
图1为本发明的一种大曲率弧面3D手机保护膜的结构示意图。
其中,PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6,氟素离型膜7,所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1:
一种大曲率弧面3D手机保护膜,包括自上而下贴合的PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6和氟素离型膜7,所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。
PU胶层所用涂液由90g第一树脂、0.5g第一固化剂、0.5g第一迟缓剂和40g第一溶剂混合而成。
双固化改性聚氨酯层所用涂液由80g双固化树脂、20g感光性单体、6g第二固化剂、0.5g离子液体型丙烯酯、0.5g光引发剂、0.02g第二迟缓剂以及50g第二溶剂混合而成。
高AF剥离力硅胶层所用涂液由90g硅胶树脂、0.5g交联剂、1g锚固剂、1g第一催化剂、90g第三溶剂混合而成。
所述离子液体型丙烯酯,其制备方法为:
在密闭高压反应釜中加入25g二巯基丙磺酸钠,7g烯基类离子液体,2g三羟甲基丙烷三丙烯酯,100g乙醇,加入1.2g的三甲胺,升温搅拌至60℃,反应100min,减压蒸馏除去乙醇,得到离子液体型丙烯酯。
所述烯基类离子液体选自1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐。
所述第一PET层1的厚度为30μm;
所述PU胶层2厚度为5μm;硬化层3的厚度为2μm;
所述第二PET层4的厚度为20μm,极化角度为20°;
所述双固化改性聚氨酯层5的厚度为40μm;
所述高AF剥离力硅胶层6的厚度为10μm;
所述氟素离型膜7的厚度为20μm;
所述第一PET层1、第二PET层4和氟素离型膜为市售产品;
所述第一树脂为KT-9005聚氨酯压敏胶;
所述第一固化剂为NA-220异氰酸酯固化剂;
所述第一迟缓剂为AA-220迟缓剂;
所述第一溶剂为乙酸乙酯;
所述双固化树脂为
Figure SMS_2
4150 UV湿气双重固化树脂;
所述感光性单体为B-102M双酚A型环氧丙烯酸酯;
所述第二固化剂为N-十二烷基-B-氨基丙酸;
所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮;
所述第二迟缓剂为乙酰丙酮;
所述第二溶剂为乙酸乙酯;
所述硅胶树脂为普瑞凯30500和普瑞凯30800按照5:5混合而成;
所述交联剂为陶氏7028;
所述锚固剂为陶氏303;
所述第一催化剂为浓度为4000ppm的铂金催化剂Pt4000;
所述第三溶剂由120#溶剂油与乙酸乙酯按照重量比例7:3混合而成;
所述硬化层所用涂液及其制备方法参见在先申请发明专利“202010174144.4一种具有低摩擦系数和高水接触角的薄膜及制备方法”。
进一步的,本实施例的一种大曲率弧面3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备方法为:
S1:将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层1上,在90℃烘干得到PU胶层2,用PET 离型膜进行覆盖,在40℃的环境下熟化3天得到PU胶上保层8;
S2:将用于制备硬化层的涂液按照在先申请发明专利所述方法涂布在第二PET层4上表面,在UV固化作用下形成硬化层3;
S3:将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层4下表面,在90℃烘干得到双固化改性聚氨酯层5;
S4:将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在双固化改性聚氨酯层5的另一面,在120℃烘干得到高AF剥离力硅胶层6,然后将氟素离型膜7贴附在高AF剥离力硅胶层6下表面;
S5:将PU胶上保层8所用的PET离型膜撕除,将PU胶层2贴附在硬化层3的上表面,得到一种大曲率弧面3D手机保护膜。
所述的步骤1、所述的步骤2、所述的步骤3和所述的步骤4中均可采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
实施例2:
一种大曲率弧面3D手机保护膜,包括自上而下贴合的PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6和氟素离型膜7,所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。
PU胶层所用涂液由100g第一树脂、2g第一固化剂、1.5g第一迟缓剂和45g第一溶剂混合而成。
双固化改性聚氨酯层所用涂液由100g双固化树脂、50g感光性单体、8g第二固化剂、 1.5g离子液体型丙烯酯、1.5g光引发剂、0.2g第二迟缓剂以及80g第二溶剂混合而成。
高AF剥离力硅胶层所用涂液由100g硅胶树脂、1.5g交联剂、3g锚固剂、1.2g催化剂、100g第三溶剂混合而成。
离子液体型丙烯酯,其制备方法为:
在密闭高压反应釜中加入28g二巯基丙磺酸钠,10g烯基类离子液体,3g三羟甲基丙烷三丙烯酯,110g乙醇,加入1.5g的三甲胺,升温搅拌至62℃,反应120min,减压蒸馏除去乙醇,得到离子液体型丙烯酯。
所述烯基类离子液体选自1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐。
所述第一PET层1的厚度为50μm;
所述PU胶层2厚度为10μm;
所述硬化层3的厚度为3μm;
所述第二PET层4的厚度为30μm,极化角度为25°;
所述双固化改性聚氨酯层5的厚度为50μm;
所述高AF剥离力硅胶层6的厚度为15μm;
所述氟素离型膜7的厚度为50μm;
所述第一PET层1、第二PET层4和氟素离型膜为市售产品,
硬化层所用涂液及其制备方法参见在先申请发明专利“202010174144.4一种具有低摩擦系数和高水接触角的薄膜及制备方法”。
本实施例的一种大曲率弧面3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备方法为:
S1:将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层1上,在100℃烘干得到PU胶层2,用PET 离型膜进行覆盖,在45℃的环境下熟化3.5天得到PU胶上保层8;
S2:将用于制备硬化层的涂液按照在先申请发明专利所述方法涂布在第二PET层4上表面,在UV固化作用下形成硬化层3;
S3:将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层4下表面,在110℃烘干得到双固化改性聚氨酯层5;
S4:将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在双固化改性聚氨酯层5的另一面,在130℃烘干得到高AF剥离力硅胶层6,然后将氟素离型膜7贴附在高AF剥离力硅胶层6下表面;
S5:将PU胶上保层8所用的PET离型膜撕除,将PU胶层2贴附在硬化层3的上表面,得到一种大曲率弧面3D手机保护膜。
所述的步骤1、所述的步骤2、所述的步骤3和所述的步骤4中均可采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
所述第一树脂采用聚氨酯树脂,为上海东洋油墨制造有限公司SH 109;
所述第一固化剂采用异氰酸酯固化剂,具体为福建联拓蓝图材料科技有限公司Aquolin 268HDI;
所述的第一溶剂为丙二醇甲醚;
所述的双固化树脂采用鼎立森DSU-1630双固化树脂;
所述感光性单体采为澳润化工LuCure5956单体;
所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮;
所述第二溶剂为丙二醇单丁基醚;
所述锚固剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;
所述第三溶剂为120#溶剂油与乙酸乙酯按照重量百分比70:20混合而成。
所述第一迟缓剂、第二固化剂、第二迟缓剂、硅胶树脂、交联剂、第一催化剂所采用的原料同实施例1。
实施例3
一种大曲率弧面3D手机保护膜,包括自上而下贴合的PU胶上保层8、硬化层3、第二PET层4、双固化改性聚氨酯层5、高AF剥离力硅胶层6和氟素离型膜7,所述PU胶上保层8包括第一PET层1和PU胶层2。
PU胶层所用涂液由120g第一树脂、3g第一固化剂、3g第一迟缓剂和50g第一溶剂混合而成。
双固化改性聚氨酯层所用涂液由120g双固化树脂、120g感光性单体、15g N-十二烷基- B-氨基丙酸、3g离子液体型丙烯酯、3g光引发剂、0.2g第二迟缓剂以及100g第二溶剂混合而成。
高AF剥离力硅胶层所用涂液由120g硅胶树脂、2.5g交联剂、5g锚固剂、3g催化剂、120g第三溶剂混合而成。
离子液体型丙烯酯,其制备方法为:
在密闭高压反应釜中加入33g二巯基丙磺酸钠,15g烯基类离子液体,7g三羟甲基丙烷三丙烯酯,120g乙醇,加入2.4g的三甲胺,升温搅拌至70℃,反应180min,减压蒸馏除去乙醇,得到离子液体型丙烯酯。
所述烯基类离子液体选自1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐。
所述第一PET层1的厚度为125μm;
所述PU胶层2厚度为20μm;硬化层3的厚度为5μm;
所述第二PET层4的厚度为50μm,极化角度为50°;
所述双固化改性聚氨酯层5的厚度为80μm;
所述高AF剥离力硅胶层6的厚度为25μm;
所述氟素离型膜7的厚度为100μm;
所述第一PET层1、第二PET层4和氟素离型膜为市售产品;
硬化层所用涂液及其制备方法参见在先申请发明专利“202010174144.4一种具有低摩擦系数和高水接触角的薄膜及制备方法”。
本实施例的一种大曲率弧面3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备方法为:
S1:将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层1上,在130℃烘干得到PU胶层2,用PET 离型膜进行覆盖,在60℃的环境下熟化5天得到PU胶上保层8;
S2:将用于制备硬化层的涂液按照在先申请发明专利所述方法涂布在第二PET层4上表面,在UV固化作用下形成硬化层3;
S3:将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层4下表面,在150℃烘干得到双固化改性聚氨酯层5;
S4:将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在双固化改性聚氨酯层5的另一面,在155℃烘干得到高AF剥离力硅胶层6,然后将氟素离型膜7贴附在高AF剥离力硅胶层6下表面;
S5:将PU胶上保层8所用的PET离型膜撕除,将PU胶层2贴附在硬化层3的上表面,得到一种大曲率弧面3D手机保护膜。
所述的步骤1、所述的步骤2、所述的步骤3和所述的步骤4中均可采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
所述第一树脂为Lion Specialty Chemicals Co.,Ltd.US-1401A树脂;
所述的第一溶剂为甲基异丁基酮;
所述的双固化树脂采用普瑞凯-PUV510双固化树脂;
所述感光性单体采用广东顺德纪明新材料有限公司PUA2295单体;
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯;
所述第二溶剂为丁酮;
所述锚固剂γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷;
所述第三溶剂为120#溶剂油与乙酸乙酯按照重量百分比70:40混合而成。
所述第一固化剂、第一迟缓剂、第二固化剂、第二迟缓剂、硅胶树脂、交联剂、第一催化剂所采用的原料同实施例1。
对比例1
离子液体型丙烯酯不加入,其它同实施例1。
对比例2
将PU胶上保层8更换为硅胶上保层,其它同实施例1。硅胶上保层所用涂液由90g7666树脂(陶氏)、100g 7667树脂(陶氏)、1.96g交联剂(陶氏7028)、4g锚固剂(陶氏303)、4.46g铂金催化剂(浓度为4000ppm的铂金催化剂Pt4000)、173g乙酸乙酯和173g甲苯混合而成,其它同实施例1。
对比例3
将高AF剥离力硅胶层6更换为亚克力层,将氟素离型膜替换为50μm中国台湾南亚H350A 硅系离型膜,其它同实施例1。亚克力层所用涂液由100g 3056涂液(广州番禺润亿化学工业有限公司)、1g AS-3C45胶黏剂(泰州亚德胶黏制品)和40g乙酸乙酯混合而成,其它同实施例1。
对比例4
本对比例与实施例1基本相同,区别在于制备过程不同。本实施例的一种大曲率弧面 3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备过程为:
本实施例的一种大曲率弧面3D手机保护膜按照以下方法制备得到,具体制备方法为:
(1)将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层1上,在90℃烘干得到PU胶层2,用 PET离型膜进行覆盖,在40℃的环境下熟化3天得到PU胶上保层8;
(2)将用于制备硬化层的涂液按照在先申请发明专利所述方法涂布在第二PET层4上表面,在UV固化作用下形成硬化层3;
(3)将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层4下表面,在90℃烘干得到双固化改性聚氨酯层5;
(4)将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在氟素离型膜7上,在80℃烘干得到高 AF剥离力硅胶层6,双固化改性聚氨酯层5贴附在高AF剥离力硅胶层6上表面;
(5)将PU胶上保层8的PET离型膜撕除,将PU胶层2贴附在硬化层3的上表面,得到一种大曲率弧面3D手机保护膜。
所述的步骤(1)、所述的步骤(2)、所述的步骤(3)和所述的步骤(4)中均可采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
其它同实施例1。
检测方法:
胶印测试的具体方法为:将保护膜贴合在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,进行UV固化,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,将三菱HB铅笔笔芯削成5mm的圆柱形并在400目砂纸上磨平,装在铅笔硬度测试仪上,施加在笔尖上的载荷为350g,铅笔与保护膜表面的夹角为45°,在待测位置匀速推动铅笔向前滑动约5mm,不同位置处划5笔。保护膜表面无划痕或者划痕可在60s之内恢复,则判定为合格(OK),反之为不合格(NG)。
UV定型性测试的具体方法为:将保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,观察TP玻璃弧面处的保护膜72h内的翘曲情况,不发生起翘则判定为合格(OK),反之为不合格(NG)。
初贴开放时间测试的具体方法为:将保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°) 上,观察并记录TP玻璃弧面处保护膜的翘起时间。
上保层自分离时间测试的具体方法为:将保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6s,观察并记录TP玻璃弧面处上保层弹起的时间。
UV后AF剥离力测试的具体方法为:将保护膜裁成宽度为25mm±1mm、长度约 200mm的试样,将试样平行于TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)的纵向粘贴于TP玻璃的中间位置,用辊压装置以自重约300mm/min速度在TP玻璃上来回滚压三次(试样与 TP玻璃粘合不允许有气泡及折皱存在),再将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率 800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,随后将其放置于试验环境下静置20min后用拉压力试验机进行测试,速度为300mm/min,记录剥离力数据,连续重复进行5次试验,取平均值。
高温高湿测试的具体方法为:将保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,随后将其放置于温度60±2℃,湿度90±2%RH的恒温恒湿试验箱中存放72h,取出后在常温下 (25±5℃,65±10%RH)静置12h后,观察保护膜的外观。保护膜表面无变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面无翘起等任一现象,则判定为合格(OK),反之表面出现变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面翘起等任一现象,则判定不合格(NG)。
动摩擦系数的测试方法:将保护膜放置于紫外LED灯(365nm,输出功率 800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,用摩擦系数测试仪进行测试,记录保护膜的动摩擦系数。
高温激发测试的具体方法为:将保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6s,移除上保层,随后将其放置于温度60±2℃的烘箱中,存放48h后取出,在常温下(25±5℃,65± 10%RH)静置12h后检查保护膜的外观。保护膜表面无变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面无翘起等任一现象,则判定为合格(OK),反之表面出现变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面翘起等任一现象,则判定不合格(NG)。
紫外线老化测试的具体方法为:将大曲率弧面手机保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6 秒,撕掉可自分离的上保,随后将其放置于紫外线老化箱中(灯管设置功率为0.63 W/m2),在温度60℃温度下,紫外线直射保护膜表面4h,然后在50℃下冷凝4h,此为一个循环,共9个循环完成测试,样品在常温下(25±5℃,65±10%RH)静置12h后检查产品外观。保护膜表面无变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面无翘起等任一现象,则判定为合格(OK),反之表面出现变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面翘起等任一现象,则判定不合格(NG)。
氙灯老化测试的具体方法为:将大曲率弧面手机保护膜贴在TP玻璃(AF屏幕,水滴角>110±5°)上,将其放置于紫外LED灯(365nm,输出功率800Mw/cm2)下照射6 秒,撕掉可自分离的上保,随后将其放置于氙灯(420nm输出功率1.1W/m2)照射96h,样品在常温下(25±5℃,65±10%RH)静置12h后检查产品外观。保护膜表面无变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面无翘起等任一现象,则判定为合格(OK),反之表面出现变色、裂痕、分层、脱胶、气泡或弧面翘起等任一现象,则判定不合格(NG)。
Figure SMS_3
由上可知:
对比例1不加离子液体型丙烯酯,热稳定性降低、分散性降低、化学稳定性降低。
对比例2将PU上保层换成硅胶上保层,硅胶上保层粘性较大,无法实现自分离功能,故使得本发明的一种大曲率弧面3D手机保护膜不具备上保层自分离的功能,不满足客户端的使用要求,故本发明所涉的高温高湿、高温激发、紫外线老化、氙灯老化等耐久性测试未做,此外硅胶上保层存在硅转移,硅胶上保层分离后,硬化层表面残留含硅的杂质,影响保护膜的动摩擦系数。
对比例3将高AF剥离力硅胶层换成亚克力层,亚克力材质较软,胶印差,且亚克力层的相对粘性低,所以定型能力较差、UV后AF剥离力较低、初贴开放时间短。
对比例4采用高AF剥离力硅胶层转贴的制造方法,会影响硅胶对双固化层的附着,所以UV后AF剥离力低,开放时间短、定型能力较差也不足。

Claims (13)

1.大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:包括自上而下贴合的PU胶上保层(8)、硬化层(3)、第二PET层(4)、双固化改性聚氨酯层(5)、高AF剥离力硅胶层(6)和氟素离型膜(7),其特征在于所述PU胶上保层(8)包括第一PET层(1)和PU胶层(2);
所述PU胶层的原料组分为:按质量份数,由90-120份第一树脂、0.5-3份第一固化剂、0.5-3份第一迟缓剂和40-50份第一溶剂混合而成;
所述双固化改性聚氨酯层的原料组分为:按质量份数,由80-120份双固化树脂、20-120份感光性单体、6-15份第二固化剂、0.5-3份离子液体型丙烯酯、0.5-3份光引发剂、0.02-0.2份第二迟缓剂以及50-100份第二溶剂混合而成;
所述离子液体型丙烯酯,其制备方法为:
按重量份,在密闭高压反应釜中加入25-33份二巯基丙磺酸钠,7-15份烯基类离子液体,2-7份三羟甲基丙烷三丙烯酯,100-120份乙醇,加入1.2-2.4份的三甲胺,升温搅拌至60-70℃,反应100-180min,减压蒸馏除去乙醇,得到离子液体型丙烯酯;
所述烯基类离子液体选自1-乙烯基-3-丁基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐;
所述高AF剥离力硅胶层的原料组分为:按质量份数,由90-120份硅胶树脂、0.5-2.5份交联剂、1-5份锚固剂、1-3份催化剂、90-120份第三溶剂混合而成。
2.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:第一PET层1的厚度为30-125μm,材料为PET;PU胶层2厚度为5-20μm;硬化层3的厚度为2-5μm;第二PET层4的厚度为20-50μm,极化角度为20-50°;双固化改性聚氨酯层5的厚度为40-80μm;高AF剥离力硅胶层6的厚度为10-25μm;氟素离型膜7的厚度为20-100μm。
3.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述第一树脂采用聚氨酯树脂系列中的任意一种或者至少两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述第一固化剂采用异氰酸酯固化剂中的一种或者两种的混合物。
5.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述感光性单体采用环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯中的任意一种或者至少两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述的第一溶剂,第二溶剂,选自异丙醇、丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇单丁基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述的双固化树脂选自鼎立森DSU-1530、鼎立森DSU-1630、普瑞凯-PUV、威尔邦SA13856中的一种或者至少两种的混合物。
8.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述交联剂为羟基硅油。
9.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或两种组合。
10.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述锚固剂采用包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种组合。
11.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述第三溶剂为120#溶剂油与乙酸乙酯按照重量百分比70:20-40混合而成。
12.根据权利要求1所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
S1:将PU胶层2所用涂液涂布第一PET层(1)上,在90-130℃烘干得到PU胶层(2),用PET离型膜进行覆盖,在40-60℃的环境下熟化3-5天得到PU胶上保层(8);
S2:将用于制备硬化层的涂液涂布在第二PET层(4)上表面,在UV固化作用下形成硬化层(3);
S3:将双固化改性聚氨酯层5的涂液涂布在第二PET层(4)下表面,在90-150℃烘干得到双固化改性聚氨酯层(5);
S4:将高AF剥离力硅胶层6所用涂液涂布在双固化改性聚氨酯层(5)的另一面,在120-155℃烘干得到高AF剥离力硅胶层(6),然后将氟素离型膜(7)贴附在高AF剥离力硅胶层(6)下表面;
S5:将PU胶上保层(8)所用的PET离型膜撕除,将PU胶层(2)贴附在硬化层(3)的上表面,得到大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法。
13.根据权利要求12所述的大曲率弧面3D手机保护膜的制备方法,其特征在于:所述的S1、S2、S3和S4中均采用刮刀涂布或者狭缝涂布的方式进行涂布。
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