CN114010841A - 一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，属于生物医用涂层材料制备技术领域；包括以下制备步骤：采用水磨砂纸对医用金属材料表面进行预处理；将钙盐、碳酸盐、添加剂与水混合配制成混合溶液，调节混合溶液的pH值；将预处理后的金属材料浸入配制好的混合溶液中，恒温保持一定时间即在其表面形成碳酸钙膜层。本发明通过无机镁盐和有机分子添加剂的使用制备得到碳酸钙膜层，其形貌可控、均匀致密，与金属材料基体结合力好，具有优良的生物相容性、生物活性和生物可降解性，可显著提升金属材料的抗蚀性能；同时，其制备方法简单温和、绿色环保，且成本低，具有大规模应用于生物医用金属材料的前景。

Description

一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法
技术领域
本发明涉及一种生物医用金属材料的改性涂层，具体涉及一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，属于生物医用涂层材料制备技术领域。
背景技术
生物医用金属材料具有抗疲劳、高韧性、高强度和易加工等优良性能，是目前应用最广泛的承力植入材料。生物医用可降解金属材料植入人体后由于生理环境的腐蚀会导致植入材料提前失效，腐蚀过程中释放的金属离子可能引起炎症反应，造成组织损伤。因此，优良的抗腐蚀性能和生物相容性是生物医用可降解材料必须具备的性能指标。
对生物医用金属材料表面进行改性处理是目前提升其防腐性能与生物相容性最有效的方法之一。其中磷酸钙涂层，尤其是羟基磷灰石（HA），由于具有与人体骨骼和牙齿相近的成分，表现出优良的生物相容性和生物活性，是目前研究最多的医用金属材料表面改性处理技术之一。然而，磷酸钙具有多种成分与形貌，很难调控其组成并提高HA在其中的含量，且其作为涂层常与基体结合力较差。
与磷酸钙类似，碳酸钙是另一种广泛存在于自然界中的生物矿物质，是动物骨骼、外壳的主要成分，具有优良的生物相容性、生物活性及生物可降解性。在生物医用可降解金属材料表面制备碳酸钙膜层可显著提升材料基底的抗腐蚀性能和生物相容性。然而，由于碳酸钙晶体的立方结构，及其较大的晶粒，易于造成在测试液中抗蚀保护性能不足的缺点。另外，在可降解金属材料表面膜层制备过程中通常会形成一层金属的腐蚀产物中间膜层，其进一步影响表面膜层的结合力。
因此，如何调控碳酸钙在可降解金属材料表面形成的晶粒大小，进而提升其与基体的结合力及其抗蚀性能，成为碳酸钙膜层能够在可降解金属表面应用的关键。
发明内容
本发明的目的是：克服现有技术中存在的问题，提供一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，通过无机镁盐和有机分子添加剂的使用，调控碳酸钙在可降解金属材料表面的成核和生长速率，从而提升其与基体的结合力及其抗蚀性能，进一步促进碳酸钙膜层在可降解金属表面的应用。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，包括以下步骤：
S1、医用金属材料表面的预处理：采用水磨砂纸对医用金属材料表面进行逐级打磨，之后用无水乙醇超声清洗5~10min，并用空气吹干；
S2、混合溶液的配制：将浓度比为1的钙盐和碳酸盐、添加剂与水混合，配制成混合溶液，调节混合溶液的pH值为5.0~9.5；
其中钙盐包括无机可溶钙盐和有机可溶钙盐中的一种，添加剂为无机镁盐和有机分子中的一种或多种，无机镁盐和钙盐的浓度比为0~5；
S3、膜层的制备：将步骤S1中预处理后的金属材料浸入步骤S2中配制好的混合溶液中，恒温加热至50~120℃，保持0.5~2小时，将医用金属材料取出并用去离子水冲洗，自然干燥，即在医用金属材料表面制备得到碳酸钙膜层。
所述步骤S2中，浓度比为1的钙盐和碳酸盐的浓度为10mM~60mM，有机分子的浓度为0.1~10mg/mL。
所述步骤S2中，无机可溶钙盐中优选氯化钙，有机可溶钙盐中优选乙酸钙。
所述步骤S2中，碳酸盐包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵。
所述步骤S2中，无机镁盐包括硫酸镁和氯化镁。
所述步骤S2中，有机分子包括谷氨酸、酪氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、多巴胺、聚多巴胺、酪蛋白磷酸肽和血清蛋白中的一种或多种。
所述步骤S2中，混合溶液的pH值采用稀盐酸或稀NaOH溶液调节。
所述步骤S3中，将医用金属材料取出并用去离子水冲洗后，可采用自然晾干或在50~80℃温度受热处理5~20min干燥。
所述操作步骤S1中，医用金属材料包括医用镁、镁合金、锌、锌合金、铁、铁合金，优选为镁合金。
本发明的有益效果是：
1）本发明通过无机镁盐和有机分子添加剂的使用，调控碳酸钙在可降解金属材料表面的成核和生长速率，从而提升其与基体的结合力及其抗蚀性能，解决了因碳酸钙晶体的立方结构及较大的晶粒造成的抗蚀保护性能不足和表面膜层结合力差的缺点，进一步促进了碳酸钙膜层在可降解金属表面的应用。
2）本发明制备碳酸钙膜层的制备方法简单温和、绿色环保，且工艺流程短、成本低，可增强金属材料的抗腐蚀性能，具有大规模应用于生物医用金属材料的前景。
3）本发明可通过采用添加剂的种类改变碳酸钙膜层的成分、厚度及形貌，调控医用可降解金属材料的腐蚀降解速度；制备得到的碳酸钙膜层其形貌可控、均匀致密，与金属材料基体结合力好，具有优良的生物相容性、生物活性和生物可降解性，可显著提升金属材料的抗蚀性能。
4）本发明制备的碳酸钙膜层广泛存在于动物骨骼和外壳中，具有优良的生物相容性、生物活性和生物可降解性，对人体友好、无毒害作用。
附图说明
图1为实施例1、2、4制备的碳酸钙膜层的SEM对比图；
图2为实施例1中镁合金基体在人工模拟体液中的电化学阻抗Nyquist谱图；
图3为实施例1中表面制备碳酸钙膜层的镁合金在人工模拟体液中的电化学阻抗Nyquist谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的解释说明。
如图1-3所示，其中图1中A为实施例1制备得到的碳酸钙膜层的SEM图，B为实施例2制备得到的碳酸钙膜层的SEM图，C为实施例4制备得到的碳酸钙膜层的SEM图。
实施例1：一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，包括以下步骤：
S1、医用金属材料表面的预处理：采用水磨砂纸对镁合金表面进行逐级打磨，之后用无水乙醇超声清洗5~10min，并用空气吹干；
S2、混合溶液的配制：用水配制氯化钙、碳酸钠浓度均为50mM的混合溶液，用稀NaOH溶液调节混合溶液的pH值至7.3；
S3、膜层的制备：将步骤S1中预处理后的镁合金浸入步骤S2中配制好的混合溶液中，恒温加热至80℃，保持2小时，将镁合金取出并用去离子水冲洗，自然干燥，即在镁合金表面制备得到碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层的SEM图如图1中A所示，有效厚度为6~10μm。
性能测试：测试表面制备碳酸钙膜层前（图2）后（图3）的镁合金在人工模拟体液中的电化学阻抗谱图随时间的变化，测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金的电化学腐蚀阻抗增高10倍。
实施例2：一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，包括以下步骤：
S1、医用金属材料表面的预处理：采用水磨砂纸对镁合金表面进行逐级打磨，之后用无水乙醇超声清洗5~10min，并用空气吹干；
S2、混合溶液的配制：用水配制氯化钙、碳酸钠、硫酸镁浓度均为50mM的混合溶液，用稀NaOH溶液调节混合溶液的pH值至7.3；
S3、膜层的制备：将步骤S1中预处理后的金属材料浸入步骤S2中配制好的混合溶液中，恒温加热至80℃，保持2小时，将镁合金取出并用去离子水冲洗，自然干燥，即在镁合金表面制备得到碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层的SEM图如图1中B所示，有效厚度为3~6μm。
性能测试：测试表面制备碳酸钙膜层前后的镁合金在人工模拟体液中的电化学阻抗谱图随时间的变化，测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金的电化学腐蚀阻抗增高7倍。
实施例3：
制备方法中与实施例2的步骤不同之处为：将步骤S2中混合溶液中浓度为50mM的氯化钙替换为浓度为50mM的乙酸钙，得到抗蚀性能较好的碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层有效厚度为3~5μm，在人工模拟体液中的测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金的电化学腐蚀阻抗增高8倍。
实施例4：
制备方法中与实施例2的步骤不同之处为：将步骤S2中混合溶液中浓度为50mM的硫酸镁添加剂替换为浓度为3mg/mL的谷氨酸，得到抗蚀性能较好的碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层的SEM图如图1中C所示，有效厚度为4~8μm，在人工模拟体液中的测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金电化学腐蚀阻抗增高20倍。
实施例5：
制备方法中与实施例2的步骤不同之处为：将步骤S2中混合溶液中浓度为50mM的硫酸镁添加剂替换为浓度为10mg/mL的多巴胺，得到抗蚀性能较好的碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层有效厚度为4~8μm，在人工模拟体液中的测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金的电化学腐蚀阻抗增高15倍。
实施例6：
制备方法中与实施例2的步骤不同之处为：将步骤S2中混合溶液中浓度为50mM的硫酸镁添加剂替换为浓度为0.3mg/mL的酪蛋白磷酸肽，得到抗蚀性能较好的碳酸钙膜层。
制备得到的碳酸钙膜层的有效厚度为2~5μm，在人工模拟体液中的测试3天后，碳酸钙膜层可将镁合金的电化学腐蚀阻抗增高10倍。
由图1可见，在未添加添加剂的氯化钙、碳酸钠混合溶液中形成的碳酸钙膜层中（实施例1，图1中A）的有效层及表面沉积物均由斜方状晶体组成，最表层有较大的立方状晶粒的沉积，膜层相对较均匀。
添加硫酸镁（实施例2，图1中B）、谷氨酸（实施例4，图1中C）或多巴胺（实施例5）后，有效碳酸钙膜层的晶体均转变为表面粗糙的颗粒聚集体，此外，表面的沉积物也转变为橄榄球形（添加硫酸镁）或片状晶体聚集体（添加谷氨酸）；添加酪蛋白磷酸肽后（实施例6），碳酸钙膜层由表面光滑的圆形颗粒组成。相比在未添加添加剂的氯化钙、碳酸钠混合溶液中形成的碳酸钙膜层，采用乙酸钙作为钙盐（实施例3）以及添加剂的加入略微降低了碳酸钙膜层的厚度；因此添加剂的加入有效地改善了碳酸钙晶体的形貌。
镁合金表面制备在未添加添加剂的氯化钙、碳酸钠混合溶液中形成的碳酸钙膜层（实施例1，图3）后，其阻抗随浸泡时间逐渐增加；测试3天后，与对照样相比（无膜层，图2），表面制备了碳酸钙膜层的镁合金其阻抗增加了10倍。在膜层制备溶液中添加浓度为50mM的硫酸镁稍微降低了碳酸钙膜层对金属基体的保护性；进一步加入有机分子添加剂（谷氨酸、多巴胺等）又可以有效地提高膜层的电化学阻抗值；酪蛋白磷酸肽对碳酸钙膜层的腐蚀保护性能没有明显影响；而采用乙酸钙作为钙盐以及某些有机分子（谷氨酸、多巴胺等）的加入均能提高碳酸钙膜层对金属基体的腐蚀保护性能。
依此可见，本发明提供的碳酸钙膜层可对生物医用镁合金提供良好的腐蚀保护作用；另外，通过对其表面形貌的调控，可预期进一步达到调控其表面生物活性的目的。
以上所述，仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、医用金属材料表面的预处理：采用水磨砂纸对医用金属材料表面进行逐级打磨，之后用无水乙醇超声清洗5~10min，并用空气吹干；
S2、混合溶液的配制：将浓度比为1的钙盐和碳酸盐、添加剂与水混合，配制成混合溶液，调节混合溶液的pH值为5.0~9.5；
其中钙盐包括无机可溶钙盐和有机可溶钙盐中的一种，添加剂为无机镁盐和有机分子中的一种或多种，无机镁盐和钙盐的浓度比为0~5；
S3、膜层的制备：将步骤S1中预处理后的金属材料浸入步骤S2中配制好的混合溶液中，恒温加热至50~120℃，保持0.5~2小时，将医用金属材料取出并用去离子水冲洗，自然干燥，即在医用金属材料表面制备得到碳酸钙膜层。
2.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，浓度比为1的钙盐和碳酸盐的浓度为10mM~60mM，有机分子的浓度为0.1~10mg/mL。
3.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，无机可溶钙盐中优选氯化钙，有机可溶钙盐中优选乙酸钙。
4.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，碳酸盐包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵。
5.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，无机镁盐包括硫酸镁和氯化镁。
6.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，有机分子包括谷氨酸、酪氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、多巴胺、聚多巴胺、酪蛋白磷酸肽和血清蛋白中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，混合溶液的pH值采用稀盐酸或稀NaOH溶液调节。
8.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中，将医用金属材料取出并用去离子水冲洗后，可采用自然晾干或在50~80℃温度受热处理5~20min干燥。
9.根据权利要求1所述的一种生物医用可降解金属材料表面碳酸钙膜层的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中，医用金属材料包括医用镁、镁合金、锌、锌合金、铁、铁合金。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115536887A (zh) * 2022-10-25 2022-12-30 辽宁工程技术大学 一种多功能超亲水自清洁涂层及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2129941T3 (es) * 1995-08-14 1999-06-16 Terolab Services Snmc Metodo de producir un material que contiene carbonato de calcio y cal para revestimiento de protesis.
CN1401396A (zh) * 2002-09-29 2003-03-12 清华大学 用于骨植入材料的磷酸钙盐涂层沉积溶液配方及涂层方法
CN102071420A (zh) * 2011-01-28 2011-05-25 武汉大学 钛种植体表面制备碳酸钙涂层的方法
CN106519747A (zh) * 2016-12-07 2017-03-22 厦门大学 一种碳酸钙涂层的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2129941T3 (es) * 1995-08-14 1999-06-16 Terolab Services Snmc Metodo de producir un material que contiene carbonato de calcio y cal para revestimiento de protesis.
CN1401396A (zh) * 2002-09-29 2003-03-12 清华大学 用于骨植入材料的磷酸钙盐涂层沉积溶液配方及涂层方法
CN102071420A (zh) * 2011-01-28 2011-05-25 武汉大学 钛种植体表面制备碳酸钙涂层的方法
CN106519747A (zh) * 2016-12-07 2017-03-22 厦门大学 一种碳酸钙涂层的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BING-LUNG, ET AL: "Applications of carbonic acid solution for developing conversion coatings on Mg alloy", 《TRANSACTIONS OF NONFERROUS METALS SOCIETY OF CHINA》, vol. 20, no. 7, 30 September 2010 (2010-09-30), pages 2 *
鲁月: "聚天冬氨酸与镁离子复合调控碳酸钙沉淀过程研究", 《中国硕士学位论文工程科技Ⅰ辑》, no. 12, 15 February 2017 (2017-02-15), pages 12 - 14 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115536887A (zh) * 2022-10-25 2022-12-30 辽宁工程技术大学 一种多功能超亲水自清洁涂层及其制备方法

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