CN113999429A - 一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，包括以下步骤：S1.提供废旧聚氨酯；S2.惰性气氛下，以二甘醇做醇解剂、以辛酸亚锡做催化剂，加热醇解废旧聚氨酯，过滤，得液相产物；S3.用酸调节所述液相产物的pH后，加热反应，得粗产物；S4.将所述粗产物离心分离取液相，即得聚醚多元醇，控制产物链长，降低副反应，降解产物的回收利用价值高。
Description
技术领域
本发明涉及废旧聚氨酯的回收技术领域，具体涉及一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法。
技术背景
PU类（聚氨酯）材料由于性能优良，被广泛运用于各个产业。但因其老化后物理性质显著下降而被弃用，使得PU材料的回收成为一个重要的问题。2015年PU材料的总产量约为2.025亿吨，但回收利用率却不足70%。
为实现聚氨酯材料产业的可持续发展以及环境无害化，聚氨酯废料的化学降解方面的研究广泛增多。聚氨酯类材料的化学降解方法发展至今，其中被运用到实际生产中的主要有热解法、水解法、加氢裂解法与醇解法。热解法和水解法需要较严苛的反应条件，同时产物的选择性较差，主要产物的再利用效率不高；加氢裂解法也需要较高的加热温度和较长反应时间；其中醇解法以其较好的产物选择性以及较为宽容的反应条件而在目前成为PU材料化学回收方法的主流。其中醇解法是化学降解聚氨酯中最重要的一种方法。同时对比于其他的降解回收方法，醇解法所需的原料成本及反应条件成本更低，回收率可观，更具有经济效应，适合放大应用至工业生产中。
如公开日为2011年5月18日，公开号为CN102061009A的中国发明专利申请公开了一种回收聚氨酯废料生产多元醇的方法，根据该专利的教导，先将聚氨酯废料颗粒、大分子聚酯多元醇、抗氧化剂充分混合，加入到提前注入小分子二醇的反应釜中，在氮气的保护下，于180℃-240℃温度下，反应30-120分钟，真空脱除小分子二醇，回收得多元醇，再生的聚醚多元醇含有较多的小分子胺类，且产物链长过短，对回收原料的使用限制性很大。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供，一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，控制产物链长，降低副反应，降解产物的回收利用价值高。
根据本发明的第一方面，提供一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，包括以下步骤：
S1.提供废旧聚氨酯；
S2.惰性气氛下，以二甘醇做醇解剂、以辛酸亚锡做催化剂，加热醇解废旧聚氨酯，过滤，得液相产物；
S3.用酸调节所述液相产物的pH后，加热反应，得粗产物；
S4.将所述粗产物离心分离取液相，即得聚醚多元醇。
其中，废旧聚氨酯收集自涂料生产车间喷涂工作面、切削操作工作面以及操作室地面，但不排除其他形态的回收聚氨酯材料也适合本发明技术。
已为公知的醇解原理是将聚氨酯大分子中含有的大量氨基甲酸酯键、脲基和醚键等断键，使其形成相对分子质量较小的含聚酯或聚醚多元醇有少量胺的液体混合物，然后分离提纯，再按照低于20％的比例掺混到新的PU原料中制成成品；而本申请的反应过程及原理为： 第一步降解后的醇解产物主要包含聚醚多元醇和聚酯多元醇，同时含有少量的胺类物质和氨基甲酸酯键不规则断裂产生的一些副产物；醇降解产物难以避免少量的胺类物质生成，加入稀盐酸调节pH并加热，首先是因为部分小分子胺类物质和一些发生氨基甲酸酯键不规则断裂产生的物质会发生反应被质子化，从而增加在水相中的溶解度，因而在反应后分相处理时由除去水相来纯化产物以减少胺类物质和一些反应副产物的含量。
值得注意的是，步骤S3是在过滤后取得的液相产物为基础进行的，不直接进行步骤S3的原因在于，因为此方法需要加入水相，直接在混合物中加酸加热会使原本固相中的一些物质也参与到反应中，较难以保证提纯产物的质量。提前去除固相是为了保证最后产物的稳定。
另外，本方案所述的酸为盐酸，相较于酸酐，反应温度更低，对于胺类物质的处理效果更好。
在一个典型的实施方案中，本降解方法还包括步骤S5.加热S4所得的液相至190-200℃，待无气泡出现时停止加热，此步骤的目的在于利用沸点不同除去反应原料中多余的二甘醇。
作为优选，步骤S2所述的加热温度为180-200℃，如180℃、185℃、190℃、195℃、200℃，反应时间为2-4h，如2h、2.5h、3h、3.5h、4h，从加热温度达到目标温度范围开始计时，在此温度下，聚氨酯得以醇解。
作为优选，步骤S3的pH为3.5-5.5，例如3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5，过低的pH值环境会使多元醇中的活性较高的氧被质子化，从而也增加了亲水性，这样的话就会降低纯化后的产物收率，而过高的pH值环境对小分子胺类物质和一些发生氨基甲酸酯键不规则断裂产生的物质的质子化效果不好。
作为优选，步骤S3的加热反应温度为75-90℃，例如75℃、80℃、85℃、90℃，反应时间为0.5-1h，例如0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h，从加热温度达到目标温度范围开始计时，在此温度范围内，可控制产物链长，主要在于减少了小分子胺类和副产物，也就是对产物进行了优选纯化。
作为优选，所述废旧聚氨酯的粒径不大于300目，粒径可选为300目、250目、200目、150目、100目、50目，过大的聚氨酯颗粒不利于醇解，反应效率低。
作为优选，所述废旧聚氨酯与二甘醇的重量比为1：2-6，具体可以为1:2、1.2.1、1:3、1:4、1:5、1:6，本发明中，二甘醇的用量是过量的，但二甘醇的比例过大，产物的种类并无改变，反而会造成原料的浪费，且加大后续除杂的工作量。
作为优选，所述废旧聚氨酯与辛酸亚锡的重量比为1000：39-92，例如1000:39、1000:40、1000：45、1000:50、1000:60、1000:70、1000:80、1000:90、1000:92。
作为优选，所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛，本反应为无氧反应，避免不必要的副产物杂质生成
作为优选，所述离心分离的转速为10000-12000rpm，例如10000 rpm、11000rpm、12000rpm，离心时间为8-10min，例如8min、9min、10min，通过高速离心后，能得到为白色乳状物和澄清黄色油状物的分相产物，油状液体即为以聚醚多元醇为主的主要产物。
本发明的有益效果在于：
1.本方法的反应条件较温和，反应效率高，产物选择性好，附加值较高；
2.本方法能有效断裂聚氨酯材料中的氨基甲酸酯键和氢键，通过醇解后再酸处理加热，控制产物链长；
3.本方案降低了副反应生成的胺类物质含量，确保产物的高附加值和再利用的有效程度。
附图说明
图1为实施例1降解后的聚醚多元醇产物样品的红外光谱（IR）图谱；
图2为实施例2降解后的聚醚多元醇产物凝胶净化色谱（GPC）图谱；
图3为实施例3降解后的聚醚多元醇产物凝胶净化色谱（GPC）图谱；
图4为实施例4降解后的多元醇中间产物凝胶净化色谱（GPC）图谱；
图5为实施例5降解后的多元醇中间产物凝胶净化色谱（GPC）图谱；
图6为实施例6降解后的多元醇中间产物凝胶净化色谱（GPC）图谱；
图7为实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11和实施例12降解后的聚醚多元醇产物的羟值数据折线图；
表1为实施例9的产物、实施例11的产物和实施例12的产物的羟值数值统计表。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例待降解的聚氨酯涂料废料收集自涂料生产车间喷涂工作面、切削操作工作面以及操作室地面。
将75g PUW（聚氨酯涂料废料）与268.0ml(300g) 二甘醇、5.52ml (7g)辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入500ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，3h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的液相产物，用0.5mol/ L盐酸调节pH值至4-5之间，再将调节pH后的产物倒入500ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，置于单口圆底烧瓶中，磨口接旋转蒸发仪，向旋转蒸发仪内持续通入氮气10min，关闭通气阀，开启水泵、加热和冷凝装置，在温度达到190℃-200℃期间开始出现气泡，待气泡不再出现且温度开始继续上升，关闭加热，烧瓶内剩余液体即为除去过量醇化剂二乙二醇的聚醚多元醇产物，如图1所示，由图可知，3373.7 cm-1 对应-OH 特征峰（峰形较宽，说明存在多种醇类），2926.2 cm-1 对应饱和碳上的碳氢键特征峰（包括醛基上的），1719.4 cm-1 对应酯类上的 -CO- 特征峰，1073.6cm-1、1126.0 cm-1、1286.6 cm-1三个伸缩振动特征峰可以说明存在多种醇（分别对应伯醇、仲醇、叔醇），且1286.6cm-1的特征峰可推测为来自N-CO-O；。
实施例2
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml（21.122g） 二甘醇、0.312ml(0.39g) 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4-5之间，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图2所示。
实施例3
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将5.0g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.260ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4-5之间，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图3所示。
实施例4
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将5.0g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.260ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，得到以聚醚多元醇为主要物质的中间产物，如图4所示。
实施例5
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将5.0g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.260ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，4h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，得到以聚醚多元醇为主要物质的中间产物，如图5所示。
实施例6
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将5.0g PUW（聚氨酯涂料废料）与26.80ml(29.96g) 二甘醇、0.368ml (0.46g)辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的液相产物，得到以聚醚多元醇为主要物质的中间产物，如图6所示。
图2、图3、图4、图5和图6中，特征峰Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ代表小分子的醇类和胺类，特征峰Ⅳ代表过量的醇解剂二乙二醇，特征峰Ⅴ代表纯化后得到较大链长的多元醇。
实施例7
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至3.5，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图7所示。
实施例8
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图7所示。
图7中，点A代表实施例7的产物的羟值数值点，点B代表实施例8的产物的羟值数值点，点C代表实施例9的产物的羟值数值点，点D代表实施例10的产物的羟值数值点，点E代表实施例11的产物的羟值数值点，点F代表实施例12的产物的羟值数值点。
实施例9
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4.5，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图7和表1所示。
实施例10
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至5，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如图7所示。
实施例11
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4.5，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到90℃开始计时，1h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如表1所示。
实施例12
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8 min，提取其中的液相产物，用0.1mol/ L盐酸调节pH值至4.5，再将调节pH后的产物倒入50ml三颈烧瓶，在与之前同样的反应装置内反应，开启加热搅拌后，温度计显示达到75℃开始计时，30min后停止加热和搅拌，令其自然冷却。冷却后将混合产物置于离心管中，在10000rpm转速下高速离心8min，提取其中的下层澄清透明液体，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如表1所示，链长主要通过大致分子量来反应，而分子量由羟值可以直观地表现出来，所以测定羟值基本可以作为判定聚醚多元醇或聚酯多元醇的总体链长或是分子量的大小的依据。。
对比例1
本实施例所用聚氨酯废料成分同实施例1
将10g PUW（聚氨酯涂料废料）与17.90ml 二甘醇、0.312ml 辛酸亚锡一起混合形成降解体系，加入50ml三颈烧瓶内，加入磁力搅拌用的磁子，上口安装以水为冷凝剂的球形冷凝管。斜口装上温度计套管和塞子并用封口膜密封。从冷凝管顶端抽气10min后通入氮气，重复操作3次后保持氮气的持续通入，以确保反应在氮气氛下进行。将装置置于油浴锅内，开启加热和搅拌，在温度计显示达到180℃时开始计时，2h后停止加热和搅拌，令其自然冷却，得到以聚醚多元醇为主要物质的产物，如表1所示。
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其他实施例中所包括的某些特征而不是其他特征，但是不同的实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在权利要求书中，所要求的保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。
表1 产物的羟值数值统计表
本领域普通技术人员可以理解：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制，尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换，而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请权利要求所限定的范围。
Claims (10)
1.一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.提供废旧聚氨酯；
S2.惰性气氛下，以二甘醇做醇解剂、以辛酸亚锡做催化剂，加热醇解废旧聚氨酯，过滤，得液相产物；
S3.用酸调节所述液相产物的pH后，加热反应，得粗产物；
S4.将所述粗产物离心分离取液相，即得聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，步骤S2所述的加热温度为180-200℃，反应时间为2-4h。
3.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，步骤S3的pH为3.5-5.5。
4.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，步骤S3的加热反应温度为75-90℃，反应时间为0.5-1h。
5.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，还包括步骤S5.加热S4所得的液相至190-200℃，待无气泡出现时停止加热。
6.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，所述废旧聚氨酯的粒径不大于300目。
7.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，所述废旧聚氨酯与二甘醇的重量比为1：2-6。
8.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，所述废旧聚氨酯与辛酸亚锡的重量比为1000：39-92。
9.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。
10.根据权利要求1所述的一种高效降解聚氨酯涂料固体废料的方法，其特征在于，所述离心分离的转速为10000-12000rpm，离心时间为8-10min。
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2021
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