CN112375025A - 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 - Google Patents
一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112375025A CN112375025A CN202011367511.9A CN202011367511A CN112375025A CN 112375025 A CN112375025 A CN 112375025A CN 202011367511 A CN202011367511 A CN 202011367511A CN 112375025 A CN112375025 A CN 112375025A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tert
- content
- mixed system
- butyl hydroperoxide
- molecular sieve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种叔丁基过氧化氢的纯化方法。与现有技术相比,本发明具有以下优势:本发明采用共沸精馏的方法对含有水和其他杂质的叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合体系中进行纯化。共沸精馏操作条件温和、安全性高,且不引入额外组分。经过浓缩提纯后,进一步经分子筛进行深度除水、除酸,不引入其他的杂质,操作简单。
Description
技术领域
本发明属于叔丁基过氧化氢技术领域,具体涉及一种叔丁基过氧化氢的纯化方法。
背景技术
叔丁基过氧化氢(TBHP)是一种重要的有机过氧化物,目前主要用作聚合反应的引发剂、烯烃环氧化反应的氧化剂、成品油添加剂及应用于油漆行业等。叔丁基过氧化氢对烯烃环氧化反应有较高的收率和选择性,以氧化丙烯合成环氧丙烷(PO)的反应在工业中应用最为广泛,例如已经商业化的PO/MTBE工艺和PO/TBA工艺。
具体地,先通过异丁烷氧化法制备叔丁基过氧化氢,然后经叔丁基过氧化氢氧化丙烯制备环氧丙烷,联产副产品甲基叔丁基醚(MTBE)为PO/MTBE法,联产副产品叔丁醇(TBA)为PO/TBA法。
目前生产叔丁基过氧化氢的方法主要有异丁烷氧化法、叔丁醇双氧水法、异丁烯双氧水法等。其中,异丁烷氧化法制备叔丁基过氧化氢是氧气与异丁烷发生过氧化反应,产物为叔丁基过氧化氢和叔丁醇。分离出未反应的异丁烷后,所得叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液作为氧化剂用于丙烯环氧化反应,具体反应过程如下所示:
但是,异丁烷氧化法制备叔丁基过氧化氢,除主要副产物叔丁醇外,还会生成少量的水、丙酮、甲醇、异丁醇、异丁酸等副产物。以叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液为氧化剂,在催化剂催化下与丙烯环氧化反应制备环氧丙烷,水和酸类杂质的存在,会促使产品环氧丙烷发生开环分解等副反应,降低环氧化反应的选择性。如果水分偏高,还会导致催化剂在反应体系析出,使得丙烯环氧化反应无法正常进行,反应转化率大大降低。
专利文献US5104493公开了利用高真空减压精馏的方法将异丁烷氧化所得反应液的叔丁基过氧化氢浓度提至70%以上。此方法操作要求严格,操作过程中需要控制好真空度和精馏塔的温度,否则很容易导致外界空气进入,导致气相部分进入爆炸区间,存在很高的安全风险,并且该方法浓缩叔丁基过氧化氢的同时除水、除酸的效果不明显。
专利文献US5093506公开了通过对异丁烷氧化所得叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液精馏处理,然后再加入一定量的氧化钙或氢氧化钙来降低溶液中的酸值。氧化钙和氢氧化钙在此体系中的溶解性差,需加热搅拌数十小时才能有效降低酸值,而这一过程会导致叔丁基过氧化氢的部分分解。此方法的除水、除酸效果也不理想。
发明内容
为了改善现有技术的不足,本发明提供一种叔丁基过氧化氢的纯化方法,特别是对异丁烷氧化产出的叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液进行纯化处理的方法,经此方法处理后的叔丁基过氧化氢,特别是叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液可满足后续烯烃环氧化反应工序要求,能保证较高的烯烃环氧化反应转化率和较好的烯烃环氧化反应选择性。所述方法可以对叔丁基过氧化氢,特别是叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液脱除丙酮、甲醇等低沸点杂质的同时实现除水、除酸,并且有效规避了叔丁基过氧化氢在液相和气相中的燃爆风险。所述方法具有反应条件温和、设备简单的特点,具有很好的工业应用前景。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的:
一种叔丁基过氧化氢的纯化方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第一混合体系中加入共沸剂,在精馏塔中进行精馏处理;
(2)在精馏塔塔顶采出叔丁醇和水及其他杂质,在精馏塔塔釜采出浓缩提纯后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第二混合体系;
(3)对步骤(2)的第二混合体系经分子筛进行脱水及脱酸处理,得到脱水及脱酸处理后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第三混合体系。
根据本发明,步骤(1)中,所述第一混合体系来自于异丁烷氧化反应体系,优选来自于异丁烷氧化反应体系并脱除(如经精馏分离出)未反应异丁烷的叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系。
根据本发明,步骤(1)中,所述第一混合体系包括如下质量分数的各组分:叔丁基过氧化氢的含量为小于等于65wt%;叔丁醇的含量为大于等于30wt%;水的含量为小于等于5wt%;酸值(以乙酸计)为0.4-1wt%。
优选地,叔丁基过氧化氢的含量为40-60wt%;叔丁醇的含量为40-58wt%;水的含量为0.2-1wt%;酸值(以乙酸计)为0.4-1wt%。
根据本发明,步骤(1)中,所述第一混合体系还包括杂质,所述杂质包括丙酮和甲醇,所述杂质的含量为小于等于5wt%。
根据本发明,步骤(1)中,所述精馏塔为浓缩精馏塔。
根据本发明,步骤(1)中,所述共沸剂可以在第一混合体系加入精馏塔之前加入第一混合体系中,也可以与第一混合体系分别加入精馏塔,且在精馏塔中与第一混合体系混合。示例性的,共沸剂与第一混合体系分别加入精馏塔时,共沸剂的加入口可以在第一混合体系的加入口的下方或上方。
根据本发明,步骤(1)中,所述共沸剂选自叔丁醇,例如为水含量≤500ppm的叔丁醇。
根据本发明,步骤(1)中,所述共沸剂的加入量为所述第一混合体系总质量的10-50wt%,例如为10wt%、20wt%、30wt%、40wt%或50wt%。
根据本发明,步骤(1)中,所述精馏塔塔釜的温度为60-90℃,所述精馏塔塔顶的温度为25-50℃,所述精馏塔塔顶的压力为15-25kPa,所述精馏塔塔顶的回流比为1-5:1。
本发明中,在精馏过程中可以实现第一混合体系中部分水分及杂质的去除,以及叔丁基过氧化氢的浓缩提纯。
根据本发明,步骤(2)中,在精馏塔塔顶采出的杂质例如为丙酮和甲醇,其中丙酮的含量为小于等于1.9wt%,甲醇的含量为小于等于0.4wt%。
根据本发明,步骤(2)中,在精馏塔塔顶采出的叔丁醇的含量为大于等于90wt%;在精馏塔塔顶采出的水的含量为大于等于0.1wt%。示例性地,叔丁醇的含量为大于等于95wt%,水的含量为大于等于0.6wt%。
根据本发明,步骤(2)中,所述第二混合体系包括叔丁基过氧化氢、叔丁醇和水;其中,叔丁基过氧化氢的含量为50-70wt%,例如为50wt%、55wt%、60wt%、65wt%或70wt%;叔丁醇的含量为30-50wt%,例如为30wt%、35wt%、40wt%、45wt%或50wt%;所述水的含量为0.1-0.3wt%,例如为0.1wt%、0.2wt%或0.3wt%。
根据本发明,步骤(2)中,所述第二混合体系还包括丙酮和甲醇,其中丙酮的含量为小于等于0.06wt%,甲醇的含量为小于等于0.1wt%。
根据本发明,步骤(2)中,所述第二混合体系的酸值(以乙酸计)为0.4-1wt%。
根据本发明,步骤(3)中,所述分子筛为活化处理的分子筛。
其中,所述活化处理的温度为200-500℃。所述活化处理的时间为1小时及以上。所述活化处理的气氛为空气、氮气或其他惰性气体。所述活化处理的目的是通过加热去除分子筛空腔内吸附的水等物质,使分子筛具备最佳吸附能力。
根据本发明,步骤(3)中,所述分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。
根据本发明,步骤(3)中,所述分子筛中杂质元素的含量满足:钾含量不高于1wt%、铁含量不高于1wt%、硫含量不高于0.5wt%、氮含量不高于0.5wt%。
根据本发明,步骤(3)中,所述分子筛选自下述分子筛中的至少一种:4A型分子筛、5A型分子筛、10X型分子筛、13X型分子筛和Y型分子筛,且所述分子筛中杂质元素的含量满足:钾含量不高于1wt%、铁含量不高于1wt%、硫含量不高于0.5wt%、氮含量不高于0.5wt%。
根据本发明,步骤(3)中,所述分子筛的用量为步骤(2)的第二混合体系总质量的20-100wt%。
根据本发明,步骤(3)中,所述脱水及脱酸处理是采用固定床柱或搅拌釜。
根据本发明,步骤(3)中,所述第三混合体系中,叔丁基过氧化氢的含量为50wt%-70wt%,叔丁醇的含量为30%-50wt%,水的含量为0.01-0.2wt%,酸值(以乙酸计)为0.05-0.5wt%。
根据本发明,步骤(3)中,所述第三混合体系中各物质的含量可以满足烯烃环氧化(如丙烯环氧化)的要求,且不会对烯烃环氧化反应产生不利影响。
根据本发明,所述方法具体包括如下步骤:
(1)向异丁烷氧化产出并脱除未反应异丁烷的叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、即第一混合体系中加入共沸剂,然后进入叔丁基过氧化氢浓缩精馏塔中;
(2)在精馏塔塔顶采出叔丁醇、水和杂质,在精馏塔塔釜采出提纯后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、即第二混合体系;
(3)将第二混合体系经分子筛处理进一步除水、除酸处理,得到满足烯烃环氧化要求的第三混合体系。
本发明还提供一种环氧烷烃的制备方法,所述方法包括如下步骤:
将烯烃、叔丁基过氧化氢、叔丁醇和催化剂混合,进行烯烃环氧化反应;
其中,所述叔丁基过氧化氢和叔丁醇来源于上述的叔丁基过氧化氢的纯化方法中的第三混合体系。
根据本发明,所述烯烃环氧化反应为本领域常规的烯烃环氧化反应。
本发明中通过向烯烃环氧化反应体系中引入纯化后的叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液,能保证较高的烯烃环氧化反应转化率和较好的烯烃环氧化反应选择性。
同时在叔丁基过氧化氢/叔丁醇溶液纯化过程中通过控制分子筛中的杂质元素的含量,避免由于杂质元素的引入到造成叔丁基过氧化氢的分解,和/或,造成催化剂的沉淀析出。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种叔丁基过氧化氢的纯化方法。与现有技术相比,本发明具有以下优势:本发明采用共沸精馏的方法对含有水和其他杂质的叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合体系中进行纯化。共沸精馏操作条件温和、安全性高,且不引入额外组分。经过浓缩提纯后,进一步经分子筛进行深度除水、除酸,不引入其他的杂质,操作简单。
附图说明
图1为本发明一个优选方案所述的叔丁基过氧化氢纯化方法的工艺流程图。
工艺流程图说明:异丁烷氧化反应液脱除未反应异丁烷后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第一混合体系(TBHP/TBA溶液①),其中加入共沸剂叔丁醇,经精馏共沸除水处理,塔顶采出叔丁醇、水及其他杂质,塔釜采出含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第二混合体系(TBHP/TBA溶液②);第二混合体系(TBHP/TBA溶液②)经分子筛吸附处理进一步除水、除酸,得到脱水及脱酸处理后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第三混合体系(TBHP/TBA溶液③);第三混合体系(TBHP/TBA溶液③)可以作为氧化剂用于烯烃环氧化反应。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的方法做更进一步的详细说明。应当理解,下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法;下述实施例中所用的试剂、材料等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
本发明中,所述的酸值,又称酸价,表示中和1g物质所需的氢氧化钾(KOH)的克数。酸值是对化合物或混合物中游离羧酸基团数量的一个计量标准。
本发明中,以高效气相色谱法检测反应前后的叔丁基过氧化氢含量、反应后的环氧丙烷含量,反应后的叔丁基过氧化氢转化率XTBHP、环氧丙烷的选择性SPO按如下方式进行计算:
XTBHP=(TBHP转化量/TBHP起始量)*100%
SPO=(生成PO所消耗的TBHP量/已转化的TBHP量)*100%。
下述实施例中的分子筛均为市售的商品,且经400℃加热活化5小时后降温至室温后使用,目的是进一步除去分子筛内含有的水分,在使用前还需要经过ICP-AES检测,测试其杂质元素的含量。
实施例1
55.88kg/h脱除异丁烷的叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合溶液体系(叔丁基过氧化氢含量为53.71wt%,叔丁醇含量为43.76wt%,水含量为0.46wt%,酸值为0.87wt%(以乙酸计))通过一进料管道进入精馏塔中,11.00kg/h水含量小于500ppm的叔丁醇通过另一进料管道进入精馏塔中。塔釜温度维持在75℃,塔顶压力22kPa,塔顶温度47.8℃,回流比3:1。由塔顶采出的水/TBA物料流量为16.9kg/h。由塔釜采出的TBHP/TBA物料流量为50.00kg/h,其中叔丁基过氧化氢含量为60.02wt%,叔丁醇含量为38.52wt%,水含量为0.11wt%,酸值为0.89wt%(以乙酸计)。
由塔釜采出的TBHP/TBA物料送入装有25kg 4A分子筛(4A分子筛的钾含量小于1wt%、铁含量小于1wt%、氮含量小于0.5wt%、硫含量小于0.5wt%)的吸附塔中处理,吸附塔温度25℃,停留时间1小时,由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为60.30wt%,叔丁醇含量为38.74wt%,水含量为0.05wt%,酸值为0.25wt%(以乙酸计)。
经此方法得到的TBHP/TBA溶液可用于丙烯环氧化反应,反应15min,TBHP转化率74.15%,PO选择性92.30%。
实施例2
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为5A型分子筛(5A分子筛的钾含量小于1wt%、铁含量小于1wt%、氮含量小于0.5wt%、硫含量小于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为60.25wt%,叔丁醇含量为38.68wt%,水含量为0.05wt%,酸值为0.47wt%(以乙酸计)。
经此方法得到的TBHP/TBA溶液可用于丙烯环氧化反应,反应15min,TBHP转化率72.40%,PO选择性91.89%。
实施例3
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为10X型分子筛(10X分子筛的钾含量小于1wt%、铁含量小于1wt%、氮含量小于0.5wt%、硫含量小于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为59.89wt%,叔丁醇含量为39.02wt%,水含量为0.06wt%,酸值为0.32wt%(以乙酸计)。
经此方法得到的TBHP/TBA溶液可用于丙烯环氧化反应,反应15min,TBHP转化率73.08%,PO选择性91.50%。
实施例4
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为13X型分子筛(13X分子筛的钾含量小于1wt%、铁含量小于1wt%、氮含量小于0.5wt%、硫含量小于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为59.93wt%,叔丁醇含量为39.05wt%,水含量为0.05wt%,酸值为0.30wt%(以乙酸计)。
经此方法得到的TBHP/TBA溶液可用于丙烯环氧化反应,反应15min,TBHP转化率72.08%,PO选择性91.85%。
实施例5
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为Y型分子筛(Y型分子筛的钾含量小于1wt%、铁含量小于1wt%、氮含量小于0.5wt%、硫含量小于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为59.77wt%,叔丁醇含量为39.19wt%,水含量为0.06wt%,酸值为0.36wt%(以乙酸计)。
经此方法得到的TBHP/TBA溶液可用于丙烯环氧化反应,反应15min,TBHP转化率73.67%,PO选择性92.03%。
对比例1
55.88kg/h脱除异丁烷的叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合溶液体系(叔丁基过氧化氢含量为53.71wt%,叔丁醇含量为43.76wt%,水含量为0.46wt%,酸值为0.87wt%(以乙酸计))通过一进料管道进入精馏塔中,另一进料管道不加入叔丁醇。塔釜温度维持在75℃,塔顶压力22kPa,塔顶温度47.5℃,回流比3:1。由塔顶采出的水/TBA物料流量为5.88kg/h。由塔釜采出的TBHP/TBA物料流量为50.00kg/h,其中叔丁基过氧化氢含量为60.02wt%,叔丁醇含量为38.05wt%,水含量为0.36wt%,酸值为0.90wt%(以乙酸计)。
通过加入叔丁醇进入精馏塔内,进行共沸精馏除水,实施例1塔釜叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合溶液体系水含量较对比例1降低了约0.25wt%。
通过增加分子筛吸附处理,实施例1塔釜叔丁基过氧化氢/叔丁醇混合溶液体系水含量较对比例1降低了约0.31wt%,酸值降低了约0.65wt%。
对比例2
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为3A型分子筛(3A分子筛的钾含量大于15wt%、硫含量大于0.5wt%、氮含量大于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为60.15wt%,叔丁醇含量为38.90wt%,水含量为0.06wt%,酸值为0.30wt%(以乙酸计)。
使用上述处理后得到的TBHP/TBA溶液,进行丙烯的环氧化反应,催化剂乙二醇钼在反应体系中大量沉淀析出。对析出沉淀进行成分检测,其中含钼22.90wt%、含钾3.92wt%、含硫0.07wt%、含氮0.31wt%,这可能是由于TBHP/TBA溶液除水过程中引入了杂质元素含量较高的3A型分子筛导致的。
对比例3
其他操作同实施例1,区别仅在于使用的分子筛为4A型分子筛(4A分子筛的钾含量大于1wt%、硫含量大于0.5wt%、氮含量大于0.5wt%),处理后得到的由吸附塔采出49.60kg/h脱水脱酸的TBHP/TBA溶液,其中叔丁基过氧化氢含量为60.23wt%,叔丁醇含量为38.95wt%,水含量为0.05wt%,酸值为0.28wt%(以乙酸计)。
使用上述处理后得到的TBHP/TBA溶液,进行丙烯的环氧化反应,催化剂乙二醇钼在反应体系中大量沉淀析出。对析出沉淀进行成分检测,其中含钼20.10wt%、含钾3.78wt%、含硫0.04wt%、含氮0.24wt%,这可能是由于TBHP/TBA溶液除水过程中引入了杂质元素含量较高的4A型分子筛导致的。
以上,对本发明的实施方式进行了说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种叔丁基过氧化氢的纯化方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第一混合体系中加入共沸剂,在精馏塔中进行精馏处理;
(2)在精馏塔塔顶采出叔丁醇和水及其他杂质,在精馏塔塔釜采出浓缩提纯后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第二混合体系;
(3)对步骤(2)的第二混合体系经分子筛进行脱水及脱酸处理,得到脱水及脱酸处理后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、记为第三混合体系。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述第一混合体系来自于异丁烷氧化反应体系,优选来自于异丁烷氧化反应体系并脱除未反应异丁烷的叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述第一混合体系包括如下质量分数的各组分:叔丁基过氧化氢的含量为小于等于65wt%;叔丁醇的含量为大于等于30wt%;水的含量为小于等于5wt%;酸值(以乙酸计)为0.4-1wt%。
优选地,步骤(1)中,所述第一混合体系还包括杂质,所述杂质包括丙酮和甲醇,所述杂质的含量为小于等于5wt%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述共沸剂选自叔丁醇,例如为水含量≤500ppm的叔丁醇。
优选地,步骤(1)中,所述共沸剂的加入量为所述第一混合体系总质量的10-50wt%。
优选地,步骤(1)中,所述精馏塔塔釜的温度为60-90℃,所述精馏塔塔顶的温度为25-50℃,所述精馏塔塔顶的压力为15-25kPa,所述精馏塔塔顶的回流比为1-5:1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其中,步骤(2)中,在精馏塔塔顶采出的杂质例如为丙酮和甲醇,其中丙酮的含量为小于等于1.9wt%,甲醇的含量为小于等于0.4wt%。
优选地,步骤(2)中,在精馏塔塔顶采出的叔丁醇的含量为大于等于90wt%;在精馏塔塔顶采出的水的含量为大于等于0.1wt%。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其中,步骤(2)中,所述第二混合体系包括叔丁基过氧化氢、叔丁醇和水;其中,叔丁基过氧化氢的含量为50-70wt%;叔丁醇的含量为30-50wt%;所述水的含量为0.1-0.3wt%。
优选地,步骤(2)中,所述第二混合体系还包括丙酮和甲醇,其中丙酮的含量为小于等于0.06wt%,甲醇的含量为小于等于0.1wt%。
优选地,步骤(2)中,所述第二混合体系的酸值(以乙酸计)为0.4-1wt%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述分子筛中杂质元素的含量满足:钾含量不高于1wt%、铁含量不高于1wt%、硫含量不高于0.5wt%、氮含量不高于0.5wt%。
优选地,步骤(3)中,所述分子筛选自下述分子筛中的至少一种:4A型分子筛、5A型分子筛、10X型分子筛、13X型分子筛和Y型分子筛,且所述分子筛中杂质元素的含量满足:钾含量不高于1wt%、铁含量不高于1wt%、硫含量不高于0.5wt%、氮含量不高于0.5wt%。
优选地,步骤(3)中,所述分子筛的用量为步骤(2)的第二混合体系总质量的20-100wt%。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述第三混合体系中,叔丁基过氧化氢的含量为50wt%-70wt%,叔丁醇的含量为30%-50wt%,水的含量为0.01-0.2wt%,酸值(以乙酸计)为0.05-0.5wt%。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其中,所述方法具体包括如下步骤:
(1)向异丁烷氧化产出并脱除未反应异丁烷的叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、即第一混合体系中加入共沸剂,然后进入叔丁基过氧化氢浓缩精馏塔中;
(2)在精馏塔塔顶采出叔丁醇、水和杂质,在精馏塔塔釜采出提纯后的含有叔丁基过氧化氢和叔丁醇的混合体系、即第二混合体系;
(3)将第二混合体系经分子筛处理进一步除水、除酸处理,得到满足烯烃环氧化要求的第三混合体系。
10.一种环氧烷烃的制备方法,所述方法包括如下步骤:
将烯烃、叔丁基过氧化氢、叔丁醇和催化剂混合,进行烯烃环氧化反应;
其中,所述叔丁基过氧化氢和叔丁醇来源于权利要求1-9任一项所述的叔丁基过氧化氢的纯化方法中的第三混合体系。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011367511.9A CN112375025A (zh) | 2020-11-27 | 2020-11-27 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011367511.9A CN112375025A (zh) | 2020-11-27 | 2020-11-27 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112375025A true CN112375025A (zh) | 2021-02-19 |
Family
ID=74587751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011367511.9A Pending CN112375025A (zh) | 2020-11-27 | 2020-11-27 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112375025A (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5093506A (en) * | 1989-08-30 | 1992-03-03 | Texaco Chemical Company | Removal of acidic contaminants from tertiary butyl hydroperoxide |
US5104493A (en) * | 1991-01-24 | 1992-04-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tertiary butyl hydroperoxide concentration |
CN1106796A (zh) * | 1993-08-19 | 1995-08-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备含叔丁基氢过氧化物的混合物的方法 |
CN102643156A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-22 | 天津林圣金海化工有限公司 | 一种氯乙烷的提纯工艺 |
CN107501152A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-12-22 | 中山大学惠州研究院 | 一种叔丁基过氧化氢的分离方法 |
CN109890791A (zh) * | 2016-10-12 | 2019-06-14 | 利安德化学技术有限公司 | 叔丁基过氧化氢溶液的生产及由此形成产物的方法 |
-
2020
- 2020-11-27 CN CN202011367511.9A patent/CN112375025A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5093506A (en) * | 1989-08-30 | 1992-03-03 | Texaco Chemical Company | Removal of acidic contaminants from tertiary butyl hydroperoxide |
US5104493A (en) * | 1991-01-24 | 1992-04-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tertiary butyl hydroperoxide concentration |
US5104493B1 (en) * | 1991-01-24 | 1995-08-15 | Arco Chem Tech | Tertiary butyl hydroperoxide concentration |
CN1106796A (zh) * | 1993-08-19 | 1995-08-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备含叔丁基氢过氧化物的混合物的方法 |
CN102643156A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-22 | 天津林圣金海化工有限公司 | 一种氯乙烷的提纯工艺 |
CN109890791A (zh) * | 2016-10-12 | 2019-06-14 | 利安德化学技术有限公司 | 叔丁基过氧化氢溶液的生产及由此形成产物的方法 |
CN107501152A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-12-22 | 中山大学惠州研究院 | 一种叔丁基过氧化氢的分离方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1731041A3 (ru) | Способ получени этиленгликол | |
KR101618927B1 (ko) | 프로필렌 산화물의 정제 | |
US10100009B2 (en) | Production of tert-butyl hydroperoxide solution and process to form products therefrom | |
CA2399129A1 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
US6596883B2 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
EP1419146B1 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
CN110922292B (zh) | 一种氯甲烷的制备方法 | |
CN114920630A (zh) | 一种乙二醇单乙烯基醚的连续化生产工艺及设备 | |
US4691035A (en) | Purification of propylene oxide by treatment with a selected base and inert salt | |
AU2002231722B2 (en) | Process for preparing organic hydroperoxide having a reduced amount of contaminants. | |
CN112920144A (zh) | 一种环氧丙烷的制备方法 | |
CA2460507A1 (en) | Process for producing cumene | |
CN112375025A (zh) | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 | |
CN112159343A (zh) | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 | |
CN112300046A (zh) | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法以及叔丁醇的循环利用方法 | |
US3522279A (en) | Oxidation process | |
RU2315760C2 (ru) | Способ получения стирола | |
JP2003238546A (ja) | プロピレンオキサイドの回収方法 | |
JPH06211821A (ja) | オレフィン化合物のエポキシ化方法 | |
WO2004000773A1 (en) | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions | |
CN112759498B (zh) | 一种甲基叔丁基醚分解制异丁烯的方法 | |
US3957873A (en) | Peracetic acid oxidation of amines to amine oxides | |
CN116848076A (zh) | 丙烯的制造方法 | |
CN106349029B (zh) | 一种色谱级甲基叔丁基醚的制备方法 | |
CN112939834A (zh) | 一种叔丁基过氧化氢的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB03 | Change of inventor or designer information | ||
CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Ma Min Inventor after: Jun Ming Dai Inventor after: Xie Shumin Inventor after: Zhu Dequan Inventor after: Yang Can Inventor before: Ma Min Inventor before: Jun Ming Dai Inventor before: Xie Shumin Inventor before: Zhu Dequan |