CN113976086A - 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用 - Google Patents

一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113976086A
CN113976086A CN202111494170.6A CN202111494170A CN113976086A CN 113976086 A CN113976086 A CN 113976086A CN 202111494170 A CN202111494170 A CN 202111494170A CN 113976086 A CN113976086 A CN 113976086A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cellulose
nano
woven fabric
mofs
composite aerogel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111494170.6A
Other languages
English (en)
Inventor
陈之善
吴燕如
陈怡安
梁伟健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingyuan Hi Tech Huayuan Science And Technology Collaborative Innovation Research Institute Co ltd
Original Assignee
Qingyuan Hi Tech Huayuan Science And Technology Collaborative Innovation Research Institute Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingyuan Hi Tech Huayuan Science And Technology Collaborative Innovation Research Institute Co ltd filed Critical Qingyuan Hi Tech Huayuan Science And Technology Collaborative Innovation Research Institute Co ltd
Priority to CN202111494170.6A priority Critical patent/CN113976086A/zh
Publication of CN113976086A publication Critical patent/CN113976086A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/02—Loose filtering material, e.g. loose fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/02—Loose filtering material, e.g. loose fibres
    • B01D39/04—Organic material, e.g. cellulose, cotton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0091—Preparation of aerogels, e.g. xerogels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0085—Use of fibrous compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/10—Filtering material manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用，涉及过滤材料领域。制备方法为：将纳米纤维素与水混合后制成悬浮液，再与Zn(NO3)2·6H2O混合；将无纺布浸入悬浮液，再移入2‑甲基咪唑溶液，水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料，再经冷冻干燥后，得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，应用于空气过滤领域。本申请制备的复合气凝胶具有低孔径和高孔隙率，同时具备无纺布、纳米纤维素和MOFs三者的性能，将纳米纤维吸附到无纺布，避免纳米纤维素发生团聚，有利于后续与MOFs的结合，冷冻干燥进一步避免纳米纤维素团聚，达到比表面积大的气凝胶材料，对空气过滤效率高。

Description

一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用
技术领域
本发明涉及过滤材料领域，尤其涉及一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用。
背景技术
随着环境污染的日益严重和人们环境意识的加强，空气质量问题已经成为了全世界关注的焦点。比如现代建筑的装修带来的各种有害气体，细小颗粒物以及办公设备散发的污染物等对人体健康都会带来危害。因此，功能性过滤材料在环境治理中担当这日益重要的角色。纤维以其比表面积大、价格低廉、体积蓬松、容易加工成型等优点至始至终占据着过滤材料的绝大部分市场。比如说聚四氟乙烯纤维、聚丙烯腈纤维、玻璃纤维等，虽然这些过滤材料有较高的过滤效率，但是还是存在一些问题：材料的安全性、绿色环保型性、功能性、可降解性等问题都有待进一步优化。
而纳米纤维素也由于其高长径比和可降解性能，成为一种新型空气过滤材料。不过纳米纤维素在干燥过程中的团聚问题会导致纳米纤维素材料的低孔隙率和低比表面积，进而导致空气过滤性能下降。因此制备一种功能性的复合过滤材料能同时解决现存的技术缺陷和满足绿色环保主题已经成为亟需解决的问题。
发明内容
本发明提供了一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用，以解决目前功能性过滤材料的过滤效率低的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明目的之一提供了一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米纤维素与水混合后制成悬浮液，随后与Zn(NO3)2·6H2O混合均匀；
(2)将无纺布浸入步骤(1)获得的悬浮液中吸附纳米纤维素，再移入2-甲基咪唑溶液中浸泡以结合MOFs，水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(3)将MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料冷冻干燥，得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶。
通过采用上述方案，金属有机骨架化合物(MOFs)具有高孔隙率、高比表面积，本申请使用纳米纤维素通过物理吸附方式复合到无纺布，避免后续干燥过程中发生团聚现象，同时采用化学结合的方法在纳米纤维素上原位生成MOFs，获得低孔径、高孔隙率的复合气凝胶材料，使得该复合气凝胶材料同时具备有无纺布、纳米纤维素和MOFs三者的性能优势，通过三者结合协同增效的作用来拦截和吸附空气中小粒径的颗粒物；后续结合冷冻干燥的方式，可以避免纳米纤维素的团聚，达到比表面积大的气凝胶材料，该材料对空气过滤效率高。
作为优选方案，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的制备方法为：采用细菌纤维素或天然植物纤维为原料，通过机械法、酶法、化学法中的一种或多种结合制备获得纳米纤维素，所述纳米纤维素的长度在200纳米以上，直径为6-80纳米。
作为优选方案，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的长度在420纳米以上，直径为5-6纳米。
通过采用上述方案，更细更长的纳米纤维素有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率，使得MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的孔径更小，孔隙率更高。
作为优选方案，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的长度为320-420纳米，直径为6-13纳米，所述纳米纤维素的制备方法为：将TEMPO、溴化钠和纤维素与水混合，随后加入次氯酸钠溶液，制得混溶液，机械搅拌混合均匀，随后调节PH为10，得到纳米纤维素。
作为优选方案，在步骤(1)所述纳米纤维素的制备方法中，所述TEMPO在混溶液中的浓度为0.08-0.16g/L，所述溴化钠在混溶液中的浓度为0.5-1g/L，所述纤维素在混溶液中的浓度为0.1g/L，次氯酸钠溶液的质量分数为12％，其在混溶液的添加量为8-16g/L。
通过采用上述方案，本申请提供的制备方法，所使用的原料纤维素本身是一种储量丰富的环境友好型、绿色可再生型、生物可降解型的的天然高分子材料，制备方法具有可以大规模生产、操作简单、对设备要求不高等优点。
作为优选方案，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的长度为420纳米，直径为6纳米。
作为优选方案，在步骤(1)中，所述纳米纤维素占悬浮液的质量百分数为0.2％-0.4％，所述Zn(NO3)2·6H2O在悬浮液的浓度为0.2-0.8moL/L，所述无纺布在悬浮液的浸泡时间为12-36小时。
作为优选方案，所述Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素之间的质量比例为10-200：1。
作为优选方案，所述Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素之间的质量比例为30-90：1。
作为优选方案，在步骤(2)中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度为0.25-1moL/L，所述无纺布在2-甲基咪唑溶液的浸泡时间为2-4小时。
作为优选方案，在步骤(2)中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度为0.75-1moL/L。
通过采用上述方案，MOFs和纳米纤维素的复配效果好，相对更多MOFs的加入有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率。
作为优选方案，在步骤(2)中，所述无纺布包括玻璃纤维无纺布、合成纤维无纺布和天然棉无纺布中的一种。
作为优选方案，在步骤(2)中，所述无纺布为玻璃纤维无纺布。
作为优选方案，在步骤(3)中，冷冻干燥的时间为12-24小时，冷冻干燥的温度为-44～-50摄氏度，冷冻干燥的压力为40-50Pa。
为了解决上述技术问题，本发明目的之二提供了一种由上述一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法获得的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶。
为了解决上述技术问题，本发明目的之三提供了一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶在空气过滤领域的应用。
作为优选方案，所述空气过滤的对象为0.01～100微米的颗粒物、气溶胶、细菌、真菌、病毒、寄生虫和核废颗粒物中的一种或多种。
相比于现有技术，本发明实施例具有如下有益效果：
1、本申请制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶具有低孔径和高孔隙率，同时具备有无纺布、纳米纤维素和MOFs三者的性能优势，通过三者结合协同增效的作用来拦截和吸附空气中小粒径的颗粒物；将纳米纤维采用物理吸附复合到无纺布，避免纳米纤维素发生团聚现象，有利于后续MOFs通过化学结合方式在纳米纤维素上原位生成，冷冻干燥的方式，进一步避免纳米纤维素的团聚，达到比表面积大的气凝胶材料，对空气过滤效率高。
2、本申请提供的制备方法，所使用的原料纤维素本身是一种储量丰富的环境友好型、绿色可再生型、生物可降解型的的天然高分子材料，所述制备方法具有可以大规模生产、操作简单、对设备要求不高等优点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本申请提供一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)将纳米纤维素与水混合后制成悬浮液，随后与Zn(NO3)2·6H2O混合均匀；
(2)将无纺布浸入步骤(1)获得的悬浮液中吸附纳米纤维素，再移入2-甲基咪唑溶液中浸泡以结合MOFs，水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(3)将MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料冷冻干燥，得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶。
在其中一个实施方式，在步骤(1)中，纳米纤维素的长度在200纳米以上，直径范围为5-80纳米。
在其中一个实施方式，在步骤(1)中，纳米纤维素的长度在420纳米以上，直径5-6纳米。
在其中一个实施方式，在步骤(1)中，纳米纤维素可以由市售购买获得，也可以制备获得。纳米纤维素的制备方法为：采用细菌纤维素或天然植物纤维为原料，通过机械法、酶法、化学法等中的一种或多种结合制备获得纳米纤维素。
具体地，采用机械和化学法结合，纳米纤维素的制备方法为：将TEMPO、溴化钠和纤维素与水混合，随后加入次氯酸钠溶液，制得混溶液，机械搅拌混合均匀，随后调节PH为10，得到纳米纤维素。
在其中一个实施方式，在步骤(1)纳米纤维素的制备方法中，TEMPO在混溶液中的浓度为0.08-0.16g/L，溴化钠在混溶液中的浓度为0.5-1g/L，纤维素在混溶液中的浓度为0.1g/L，次氯酸钠溶液的质量分数为12％，其在混溶液的添加量为8-16g/L。
上述纳米纤维素的制备方法可以获得直径6-13纳米、长度为320-420纳米的纳米纤维素，选择该直径和长度范围的纳米纤维素可以制备获得低孔径、高孔隙率的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，空气过滤效率得到提高。
在其中一个实施方式，在步骤(1)中，纳米纤维素占悬浮液的质量百分数为0.05％-0.5％，Zn(NO3)2·6H2O在悬浮液的浓度为0.2-0.8moL/L，无纺布在悬浮液的浸泡时间为12-36小时。
在其中一个实施方式中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素之间的质量比例为10-200：1，优选为30-90：1。
在其中一个实施方式，在步骤(2)中，2-甲基咪唑溶液的浓度为0.25-1moL/L，无纺布在2-甲基咪唑溶液的浸泡时间为2-4小时。
在其中一个实施方式，在步骤(2)中，2-甲基咪唑溶液的浓度优选为0.75-1moL/L，MOFs和纳米纤维素具有较好的复配效果，相对较多的MOFs加入有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率。
在其中一个实施方式，在步骤(2)中，无纺布可以为但不限于玻璃纤维无纺布、合成纤维无纺布或天然棉无纺布。
在其中一个实施方式，在步骤(3)中，冷冻干燥的时间为12-24小时，冷冻干燥的温度为-44～-50摄氏度，冷冻干燥的压力为40-50Pa。
本申请提供的制备方法，具备可大规模生产、绿色无污染和操作简单等优势，该MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶制成的复合膜能够应用于空气过滤领等多个领域，空气过滤的对象可以为0.01～100微米的颗粒物、气溶胶、细菌、真菌、病毒、寄生虫、核废颗粒物等，空气过滤效率高。
金属有机骨架化合物(MOFs)因为高孔隙率、高比表面积，可以作为气体存储、分离和空气过滤材料，本申请使用纳米纤维素通过物理吸附方式复合到无纺布，避免后续干燥过程中发生团聚现象，同时采用化学结合的方法在纳米纤维素上原位生成MOFs，该复合气凝胶材料同时具备有无纺布、纳米纤维素和MOFs三者的性能优势，通过三者结合协同增效的作用来拦截和吸附空气中小粒径的颗粒物；后续结合冷冻干燥的方式，可以避免纳米纤维素的团聚，达到比表面积大的气凝胶材料，该材料对空气过滤效率高。
以下结合具体的实施例进行阐述，以说明本申请方案的实际效果。
实施例1
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，采用机械和化学法组合制备，具体包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.032克TEMPO和0.2克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入3.2克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎10分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水得到含纳米纤维素的悬浮液，悬浮液中纳米纤维素直径约为6纳米，长度约为420纳米，质量浓度为0.2％；
(3)取119克(0.4moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，此时Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为60:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出后放置在200毫升含有浓度为0.5mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料；
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料厚度为1毫米，平均孔径为400纳米，孔隙率为85％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.917％，说明了这种复合气凝胶材料非常适合于空气过滤。
实施例2
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.016克TEMPO和0.1克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入1.6克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎5分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为13纳米，长度约为320纳米，质量浓度为0.2％；
(3)取119克(0.4moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为60:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出在放置在200毫升含有浓度为0.5mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料；
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料厚度为1毫米，平均孔径为540纳米，孔隙率为75％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.883％，通过与实例1对比可知，更细更长的纳米纤维素有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率。
实施例3
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)先在400毫升水中加入0.064克TEMPO和0.4克溴化钠，将4克纤维素加入到混溶液中，然后加入6.4克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎10分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为6纳米，长度约为420纳米，质量浓度为0.4％；
(3)取119克(0.4moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为30:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出在放置在200毫升含有浓度为0.5mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料；
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶厚度为1毫米，平均孔径为370纳米，孔隙率为89％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.964％，通过与实例1对比，更优选地纳米纤维素浓度范围内会提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率，这是因为更优选地纳米纤维素浓度范围得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的孔径更小，孔隙率更高。
实施例4
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.016克TEMPO和0.1克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入1.6克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎5分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为13纳米，长度约为320纳米，质量浓度为0.2％；
(3)取59.5克(0.2moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为30:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出在放置在200毫升含有浓度为0.25mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到这种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料；
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶厚度为1毫米，平均孔径为420纳米，孔隙率为84％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.882％，通过与实例1对比，较少的MOFs的加入不利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率，反向说明MOFs和纳米纤维素的复配效果。
实施例5
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.016克TEMPO和0.1克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入1.6克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎5分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为13纳米，长度约为320纳米，质量浓度为0.2％；
(3)取178.5克(0.6moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为90:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出在放置在200毫升含有浓度为0.75mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到这种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料；
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶厚度为1毫米，平均孔径为340纳米，孔隙率为87％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.943％，通过与实例1对比，更多的MOFs的加入有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率，也说明MOFs和纳米纤维素的复配效果。
实施例6
一种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.016克TEMPO和0.1克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入1.6克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎5分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为13纳米，长度约为320纳米，质量浓度为0.2％；
(3)取238克(0.8moL)Zn(NO3)2·6H2O加入到含纳米纤维素的悬浮液中，Zn(NO3)2·6H2O和纳米纤维素的质量比为120:1，先以500r/min的转速机械搅拌30分钟，然后将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时，取出在放置在200毫升含有浓度为1.0mol/L的2-甲基吡唑中3小时,不断水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到这种应用于空气过滤领域的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料。
性能检测结果：经过上述步骤，制备的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶厚度为1毫米，平均孔径为325纳米，孔隙率为91％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为99.965％，通过与实例1对比，更多的MOFs的加入有利于提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率，也说明MOFs和纳米纤维素的复配效果。
对比例1
一种应用于空气过滤领域的纳米纤维素/无纺布复合气凝胶，包括如下步骤：
(1)先在200毫升水中加入0.016克TEMPO和0.1克溴化钠，将2克纤维素加入到混溶液中，然后加入1.6克质量浓度为12％的次氯酸钠溶液，室温下不断搅拌10分钟，然后往纤维素浆料中滴加质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，直至其pH值为10，随后用均质机破碎5分钟，倒入100目筛网中过滤，得到纳米纤维素；
(2)将步骤(1)得到纳米纤维素加入1000克水中得到含纳米纤维素的悬浮液，得到的纳米纤维素直径约为13纳米，长度约为320纳米，质量浓度为0.2％；
(3)将一块8cm×8cm的玻璃纤维布浸入悬浮液24小时,不断水洗后得到纳米纤维素/无纺布复合材料；
(4)将步骤(3)得到的纳米纤维素/无纺布复合材料放置在冷干机中24小时进行冷冻干燥，温度设定为-48摄氏度，压力设定为50Pa，最终得到这种应用于空气过滤领域的纳米纤维素/无纺布复合气凝胶材料。
性能检测结果：经过上述步骤，制备的纳米纤维素/无纺布复合气凝胶厚度为1毫米，平均孔径为623纳米，孔隙率为61％，对粒径0.01～2微米的颗粒物的平均过滤效率为74.35％，通过与实例1对比，MOFs的加入有利于显著提高MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的空气过滤效率。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步的详细说明，应当理解，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限定本发明的保护范围。特别指出，对于本领域技术人员来说，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将纳米纤维素与水混合后制成悬浮液，随后与Zn(NO3)2·6H2O混合均匀；
(2)将无纺布浸入步骤(1)获得的悬浮液中吸附纳米纤维素，再移入2-甲基咪唑溶液中浸泡以结合MOFs，水洗后得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料；
(3)将MOFs@纳米纤维素/无纺布复合材料冷冻干燥，得到MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶。
2.如权利要求1所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的制备方法为：采用细菌纤维素或天然植物纤维为原料，通过机械法、酶法、化学法中的一种或多种结合制备获得纳米纤维素，所述纳米纤维素的长度在200纳米以上，直径为6-80纳米。
3.如权利要求2所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述纳米纤维素的长度为320-420纳米，直径为6-13纳米，所述纳米纤维素的制备方法为：将TEMPO、溴化钠和纤维素与水混合，随后加入次氯酸钠溶液，制得混溶液，机械搅拌混合均匀，随后调节PH为10，破碎过滤后，得到纳米纤维素。
4.如权利要求1所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述纳米纤维素占悬浮液的质量百分数为0.2％-0.4％，所述Zn(NO3)2·6H2O在悬浮液的浓度为0.2-0.8moL/L，所述无纺布在悬浮液的浸泡时间为12-36小时。
5.如权利要求1所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度为0.25-1moL/L，所述无纺布在2-甲基咪唑溶液的浸泡时间为2-4小时。
6.如权利要求5所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述2-甲基咪唑溶液的浓度为0.75-1moL/L。
7.如权利要求1所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述无纺布包括玻璃纤维无纺布、合成纤维无纺布和天然棉无纺布中的一种。
8.如权利要求1所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，冷冻干燥的时间为12-24小时，冷冻干燥的温度为-44～-50摄氏度，冷冻干燥的压力为40-50Pa。
9.一种由权利要求1-8任一所述的一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶的制备方法获得的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶。
10.一种如权利要求1-8任一所述的MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶在空气过滤领域的应用。
CN202111494170.6A 2021-12-08 2021-12-08 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用 Pending CN113976086A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111494170.6A CN113976086A (zh) 2021-12-08 2021-12-08 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111494170.6A CN113976086A (zh) 2021-12-08 2021-12-08 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113976086A true CN113976086A (zh) 2022-01-28

Family

ID=79733565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111494170.6A Pending CN113976086A (zh) 2021-12-08 2021-12-08 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113976086A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115282938A (zh) * 2022-07-04 2022-11-04 浙江理工大学 双金属型MOFs-聚多巴胺-无纺布在重金属离子吸附上的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111282522A (zh) * 2020-02-10 2020-06-16 四川大学 一种金属有机框架复合气凝胶材料及其制备方法和用途
CN111453715A (zh) * 2020-05-15 2020-07-28 四川大学 一种超轻高效电磁屏蔽复合材料及其制备方法
CN113461959A (zh) * 2021-07-01 2021-10-01 南开大学 一种利用高压均质制备金属有机框架材料的方法
CN113477234A (zh) * 2021-07-19 2021-10-08 华东理工大学 一种用于吸附VOCs的MOF负载气凝胶的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111282522A (zh) * 2020-02-10 2020-06-16 四川大学 一种金属有机框架复合气凝胶材料及其制备方法和用途
CN111453715A (zh) * 2020-05-15 2020-07-28 四川大学 一种超轻高效电磁屏蔽复合材料及其制备方法
CN113461959A (zh) * 2021-07-01 2021-10-01 南开大学 一种利用高压均质制备金属有机框架材料的方法
CN113477234A (zh) * 2021-07-19 2021-10-08 华东理工大学 一种用于吸附VOCs的MOF负载气凝胶的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LUTING ZHU ET AL.: "Shapeable Fibrous Aerogels of Metal–Organic-Frameworks Templated with Nanocellulose for Rapid and Large-Capacity Adsorption", 《ACS NANO》, vol. 12, pages 4462 - 4468 *
ZHONGYUAN HUANG ET AL.: "High-Efficiency Air Filter Media with a Three-Dimensional Network Composed of Core−Shell Zeolitic Imidazolate Framework- 8@Tunicate Nanocellulose for PM0.3 Removal", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》, vol. 13, no. 48, pages 57921 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115282938A (zh) * 2022-07-04 2022-11-04 浙江理工大学 双金属型MOFs-聚多巴胺-无纺布在重金属离子吸附上的应用
CN115282938B (zh) * 2022-07-04 2023-11-10 浙江理工大学 双金属型MOFs-聚多巴胺-无纺布在重金属离子吸附上的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109513404B (zh) 一种负载TiO2纳米颗粒的功能性纤维素气凝胶复合材料的制备方法
CN107185503B (zh) 用于吸持镉离子的固载β-环糊精的生物炭的制备方法
CN107441848B (zh) 一种表面具有微纳米结构的丝素蛋白纳米过滤膜、制备方法及其应用
CN113368712B (zh) 一种高效空气过滤复合纳米纤维膜及其制备方法
CN103590196A (zh) 一种高吸附性熔喷无纺布的生产方法
CN111013271B (zh) 一种纳米纤维负载金属有机框架空气净化材料及其制备方法
CN113976086A (zh) 一种MOFs@纳米纤维素/无纺布复合气凝胶及制备方法与应用
KR101551850B1 (ko) 다공성 종이필터의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 다공성 종이필터
CN110975833A (zh) 二氧化硅/纤维素复合多孔材料的制备方法及应用
CN111533201B (zh) 一种基于多孔咖啡渣的生物质水处理剂及其制备方法
CN112705167A (zh) Mof改性活性炭砖的制备方法及其在大风量空气过滤中的应用
CN111974356A (zh) 一种复合气凝胶型香烟过滤嘴材料及其制备方法与应用
CN114288874A (zh) 一种金属有机骨架材料复合纳米纤维膜的制备及应用
CN111054142A (zh) 一种抑菌高吸附率过滤材料的制备方法
CN112876713B (zh) 一种纤维素气凝胶基高效空气过滤膜的制备方法
CN110508260A (zh) 一种铅离子印迹复合中空微球的制备方法
CN110592806B (zh) 一种双纳米功能核心负载的砷去除纳米纤维膜及其制备方法
CN114318578A (zh) 一种抗菌除甲醛的二氧化锰/聚氨酯复合纤维及其制备方法
CN109098040B (zh) 一种负载纳米氧化锌功能滤纸的制备方法
CN112355320A (zh) 纳米铜粉及其在制备抗菌防雾霾口罩中的用途
CN111304922B (zh) 一种超疏水聚乳酸非织造材料的制备方法及产品
CN114011345A (zh) 一种纳米纤维素气凝胶及其制备方法与应用
CN108505388B (zh) 一种可调控混合纳米纤丝过滤纸及其制备方法与应用
CN111333874A (zh) 一种聚乙烯醇超细微粉的生产工艺
CN112609469B (zh) 一种石墨烯熔喷无纺布及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination