CN113966320A - 2-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233xf）组合物和用于制备和使用该组合物的方法 - Google Patents

2-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233xf）组合物和用于制备和使用该组合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种组合物，该组合物包含2‑氯‑3，3，3‑三氟丙烯(1233xf)；2，3‑二氯‑1，1，1‑三氟丙烷(243db)、1，2‑二氯‑3，3，3‑三氟丙烯(1223xd)、2，3‑二氯‑3，3‑二氟丙烯(1232xf)、2，2，3‑三氯‑1，1，1‑三氟‑丙烷(233ab)、2，3，3‑三氯‑1，1，1‑三氟‑丙烷(233da)、3，3，3‑三氟丙炔、1‑氯‑3，3，3‑三氟丙炔、3，3，3‑三氟‑1‑丙烯(1243zf)、1‑氯‑3，3，3‑三氟‑1‑丙烯(1233zd)、1‑氯‑2，3，3，3‑四氟‑1‑丙烯(1224yd)或2‑溴‑3，3，3‑三氟丙烯中的一者或多者；以及任选地1233xf低聚物。

Description

2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物和用于制备和使用该 组合物的方法
本申请要求2019年6月4日提交的美国申请号62/857,082的权益。申请号62/857,082的公开内容以引用方式并入。
技术领域
本发明涉及2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物。更具体地，本发明涉及作为热传递流体、制冷剂和反应性中间体的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物。
背景技术
氢氟烃(HFC)(诸如氢氟烯烃)已被公开用作有效的制冷剂、灭火剂、热传递介质、推进剂、发泡剂(foaming agent)、起泡剂(blowing agent)、气态电介质、消毒剂载体、聚合反应介质、颗粒移除流体、载液、抛光研磨剂、置换干燥剂和动力循环工作流体。氢氟烯烃已替代会潜在地损害地球臭氧层的氯氟烃和氢氯氟烃。许多氢氟烃表现出高全球变暖潜能值(GWP)。然而，氢氟烯烃因其反应性烯烃键而具有短大气寿命，因此不广泛有助于全球变暖。
发明内容
在一个实施方案中，本文公开了可用作制冷剂和热传递流体的组合物。本文所公开的组合物可用作中间体以制备1234yf，1234yf可用作低GWP制冷剂、热传递介质、发泡剂或溶剂。本文所公开的组合物还可用作中间体以制备244bb，244bb继而作为1234yf的前体，1234yf可用作低GWP制冷剂、热传递介质、发泡剂或溶剂。在此所公开的组合物还可用作三氟甲基基团(-CF3)的来源以制备宽泛范围的有机化合物，诸如药物、农业化学品和功能性材料(例如，Journal of Organic Chemistry，第82卷第9期，第4721-4728页，2017年)；用于制备1223xd的前体(例如，JP2017014160)和用于制备1336mzz的前体(例如，美国专利申请公布20160023972和CN105218297)。前述公布的公开内容据此以引用方式并入。
本文所公开的组合物包含：a)2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)；和b)2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、3，3，3-三氟-1-丙烯(1243zf)、1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1-氯-2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1224yd)或2-溴-3，3，3-三氟丙烯中的至少一者。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中b)包括2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中b)包括1-氯-3，3，3-三氟丙炔。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中b)包括2-溴-3，3，3-三氟丙烯。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中b)包括1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)。
在另一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物：使2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在液相中与碱接触以实现脱氯化氢以形成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在存在催化剂的情况下与碱接触。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在不存在催化剂的情况下与碱接触。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中碱包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、氧化钙或氢氧化钙中的至少一者。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中组合物包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)和以下物质中的至少一者：1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔或2-溴-3，3，3-三氟丙烯。
在又一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物：使2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在气相中在足以实现脱氯化氢的温度和压力下与脱氯化氢催化剂接触以形成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中脱氯化氢催化剂包括活性炭、氧化铝、铬氧化物、过渡金属的氧化物或金属卤化物。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中组合物包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)和以下物质中的至少一者：2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔或2-溴-3，3，3-三氟丙烯。
在又一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物：在存在氟化氢的情况下在气相中在足以实现2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)形成的温度和压力下使选自以下物质的化合物与氟化催化剂接触：1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)、2，3，3，3-四氯丙烯(1230xf)、1，1，2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)、2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)以及它们的组合。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中氟化催化剂包括铬、铝、钴、锰、镍或铁，它们的氧化物、氢氧化物、卤化物、卤氧化物或无机盐。
在又一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)组合物：在足以实现2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)形成的温度下在存在氟化催化剂的情况下使2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)与氟化氢接触；以及通过加热使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)脱氯化氢成为1234yf，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与气相脱氯化氢催化剂接触以实现脱氯化氢以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)在足以实现脱氯化氢的温度下与碱接触以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)与氟化氢在气相中接触。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)与氟化氢在液相中接触。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在不存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)与碱在液相中接触。
在又一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)组合物：在足以实现2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)形成的温度下在存在氟化催化剂的情况下使前述含有2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)的组合物中的任一种组合物与氟化氢在气相中接触；以及通过加热使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)脱氯化氢成为1234yf，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与气相脱氯化氢催化剂接触以实现脱氯化氢以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)在足以实现脱氯化氢的温度下与碱接触以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与碱在液相中接触。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，其中2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在不存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，该组合物还包含至少一种低聚物。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，其中低聚物具有以下结构：
Figure BDA0003391502100000051
其中n＝0至9。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，本文还公开了组合物，该组合物还包含至少一种溶剂。溶剂的示例包括酮、醚、酰胺、砜、氯烃、氯氟烃、氢氯碳和氢氯氟烃中的至少一者。并且，在一个具体实施方案中，溶剂能够溶解1233xf低聚物。
根据前述实施方案中的任一个实施方案，其中溶剂包括至少一个选自以下物质的成员：113a、二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃(THF)、CHCl3、1233xf、244bb、CCl4、114a、114、113、243db、250fb、1230xa、240db、1233zd、1223xd、1224yd和253fb。
在又一个实施方案中，本文公开了通过以下步骤制备的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)组合物：在足以实现2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)形成的温度下在存在氟化催化剂的情况下使含有1233xf的组合物与氟化氢在气相中接触；以及通过加热使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)脱氯化氢成为1234yf，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与气相脱氯化氢催化剂接触以实现脱氯化氢以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)在足以实现脱氯化氢的温度下与碱接触以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。
各种实施方案可单独使用或彼此组合使用。结合以举例的方式示出本发明原理的附图，通过以下更详细的描述，本发明的其他特征和优点将显而易见。
具体实施方式
上述一般性描述和以下详细描述仅为示例性和说明性的，并不对本发明构成限制。
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“含有”、“具有”或其任何其它它们的变型旨在涵盖非排他性包含。例如，包括要素列表的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类过程、方法、制品或装置固有的其他要素。此外，除非有明确相反的规定，否则“或”是指包括性的或不是排他性的或。例如，条件A或B满足以下条件中的一个：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者都为真(或存在)。
过渡性短语“由...组成”不包括任何未指定的要素、步骤或成分。如果在权利要求书中，那除了通常与之相关联的杂质之外，将不包括对除了所述的那些材料之外的材料的保护。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的从句中，而不是紧接在前序部分之后时，它只限制该从句中所述的要素；其他要素作为整体并不排除在权利要求之外。
过渡短语“基本上由...组成”用于定义除了文献公开的那些之外，还包括材料、步骤、特征结构、组分或要素的组合物、方法，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、特征结构、组分、或要素确实极大地影响权利要求保护的发明的一个或多个基本特征和新颖特征，尤其是实现本发明方法中的任一个期望的结果的作用模式。术语“基本上由...组成”占据在“包含”和“由...组成”之间的中间位置。
在申请人已经用开放式术语诸如“包含”来定义发明或其一部分的情况下，应当容易理解的是(除非另有说明)，该描述应当被解释为还包括使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”这样的发明。
此外，采用“一个”或“一种”的用途来描述本文所述的要素和组分。这只是为了方便起见，并且给出了本发明范围的一般意义。该描述应该被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，除非显然有另外的含义。
如本文所用，术语“选择率”是指期望产物的摩尔数与期望产物加上不期望产物的摩尔数的比率，以百分比表示。
如本文所用，术语“收率”是指基于限量试剂，所产生的产物量与理论上最高产物量的比率。
除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。尽管类似于或等同于本文所描述的方法和材料的方法和材料可用于本发明的实施方案的实践或测试中，但是在下面描述了合适的方法和材料。此外，材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在限定。
提供了一种由氢氯烯烃、氢氯氟烯烃和氢氯氟烃试剂和中间体制备氢氟烯烃(HFO)的方法。在一个示例性实施方案中，通过使2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)脱氯化氢来制备2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)。
本发明的方法可在适用于气相反应的反应器中进行。反应器由对所采用反应物耐受的材料制成。反应器可由耐受氯化氢和/或氟化氢腐蚀作用的材料构造，诸如不锈钢、哈氏合金、铬镍铁合金、蒙乃尔合金、金或内衬金的材料或石英。反应可分批进行、连续进行、半连续进行或以它们的组合进行。合适的反应器包括间歇式反应器容器和管式反应器。
在第一实施方案中，2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在气相中发生脱氯化氢反应以形成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)，如方案(1)所示。
Figure BDA0003391502100000071
在一个实施方案中，脱氯化氢是在存在脱氯化氢催化剂的情况下的热驱动工艺。合适的催化剂包括活性炭、氧化铝、铬氧化物、过渡金属的氧化物、金属卤化物以及它们的组合。当采用气相热驱动工艺时，接触时间可在约10秒至约5分钟、约30秒至约4分钟并且在一些情况下约1分钟至约3分钟的范围内。通过在碳催化剂上使用活性炭和金属卤化物已获得所需的结果，并且可实现约90％至约99％的选择率以形成1233xf。
在另一个实施方案中，当气相热驱动的脱氯化氢工艺采用氧化铝或铬氧化物催化剂时，通常观察到相对于结构异构体1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)反应的选择率在约50％至约92％的范围内。当使用氧化铝或铬氧化物催化剂时，如果将氟化氢(HF)与243db共同进料到反应中，则1233zd的形成受到抑制，从而导致对1233xf的选择率改善。HF/243db的摩尔比可在约0.5至约5、约1至约4.5并且在一些情况下约2至4的范围内。在一些实施方案中，对1233xf的形成的选择率可大于约80％、大于约92％或大于约95％。不希望受任何理论或解释的束缚，可通过采用HF来增加对1233xf的形成的选择率。
在第二实施方案中，可通过将243db与强碱(诸如氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、氧化钙或氢氧化钙)接触，在液相中进行脱氯化氢。碱与243db的摩尔比可在约0.1至约2、约0.5至约1.75并且在一些情况下约0.75至约1.5的范围内。已通过使用包含NaOH的碱获得所需的结果。可在存在或不存在相转移催化剂的情况下进行液相脱氯化氢。在一些实施方案中，相转移催化剂可包括季铵盐、鏻盐或冠醚。相转移催化剂的量可在约0.1重量％至约3重量％、约0.5重量％至约2.5重量％并且在一些情况下约1重量％至约2重量％的范围内。可通过使用季铵获得所需的结果。
另一个实施方案涉及包含至少一种低聚物的组合物。低聚物可包括一种或多种1233单体、1233二聚体、1233三聚体和较高分子量1233低聚物中的至少一者。在高温下储存含有1233xf的组合物并且暴露于引发剂期间，当将243db转化为1233xf时，可获得组合物。引发剂的示例包括路易斯酸和氧化剂(例如，O2和空气)中的至少一者。另一个实施方案涉及包含1233xf以及前述低聚物中的至少一种低聚物的组合物。在该实施方案的一个方面，1233xf低聚物具有以下结构：
Figure BDA0003391502100000081
低聚结构可以变化，包括非线性主链、支化基团和作为末端双键、内部双键或分支存在于结构内的双键。“n”可在0(二聚体)至9的范围内，并且通常n对应于3至9或4至9的三聚体。
在本发明的另一个实施方案中，低聚物的重复单元可包括调聚物：
Figure BDA0003391502100000091
在另一个实施方案中，含有1233xf的组合物可包含至少一种选自以下物质的附加化合物：1243zf、244bb、1224异构体(例如1224yd)、1230xa、1231xf、1233zd、1233xfB(2-溴-3，3，3-三氟丙烯)、1223xd、1223za、1232xf、243db、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、234bb、233ab和123。在另一个实施方案中，组合物可包含1233xf、至少一种1233低聚物和至少一种附加化合物。低聚物的量可在大于0至2％、约0.1％至1.8％并且在一些情况下约0.2％至1.5％的组合物的范围内。附加化合物的量可在大于0至约5％、约0.1％至约4％并且在一些情况下约0.2％至约3％的组合物的范围内。这些实施方案的组合物也可通过共混各种化合物以便获得期望的组合物来制备。可通过升高温度、暴露于氧化剂(例如O2和空气)并与路易斯酸接触来增加低聚物的量。
在一个实施方案中，低聚物和1233xf可通过蒸馏、吸附、离心机和/或过滤而分离。
在另一个实施方案中，如果存在，可通过使含有低聚物的组合物与至少一种溶剂接触来溶解低聚物。在一个具体实施方案中，沉淀或固体低聚物溶解，并且去除溶剂化低聚物。合适溶剂的示例包括至少一个选自以下物质的成员：113a、二氯甲烷、丙酮、THF、CHCl3、1233xf、244bb、CCl4、114a、114、113、243db、250fb、1230xa、240db、1233zd、1223xd、1224yd和253fb。虽然可采用任何合适量的溶剂，但是溶剂与低聚物的比率可在约3∶1至200∶1、约10∶1至约175∶1并且在一些情况下约25∶1至约150∶1的范围内。在另一个实施方案中，可使用溶剂从包含1233xf、低聚物和任选地至少一种附加化合物的组合物中去除低聚物。
对于气相脱氯化氢工艺而言，反应区中的温度可为约325℃至约450℃。优选的温度将随本文所述的催化剂而变化。用于气相工艺的压力可在约大气压至约100psig的范围内。脱氯化氢工艺可在高于大气压、大气压或低于大气压下进行。起始材料与催化剂的接触时间可在很大程度上变化。通常，接触时间为约10秒至约150秒。在本发明的一些实施方案中，接触时间为约20秒至约80秒。
当采用液相工艺时，温度可在约20℃至约100℃、约25℃至75℃并且在一些情况下约30℃至约70℃的范围内。液相工艺时间可在约10分钟至4小时、约30分钟至约3小时并且在一些情况下约1小时至约2小时的范围内。
接触步骤可通过本领域已知的方法进行。在本发明的一些实施方案中，将起始材料任选地与惰性气体进料到盛有催化剂的反应器中。在本发明的一些实施方案中，起始材料任选地与惰性气体通过反应器中的催化剂床。在本发明的一些实施方案中，起始材料任选地与惰性气体可在搅拌或搅动下与催化剂混合。
脱氯化氢工艺可在存在惰性气体诸如He、Ar或N2的情况下进行。在本发明的一些实施方案中，将惰性气体与起始材料共同进料到反应器中。惰性气体的量可在约5体积％至约200体积％、约10体积％至约150体积％并且在一些情况下约25体积％至约100体积％的有机起始材料的范围内。
在一些实施方案中，碳适合作为脱氯化氢催化剂。本发明的实施方案中使用的碳可来自以下来源中的任何来源：木材、泥炭、煤、椰子壳、骨、褐煤、石油基渣油和糖。可使用的可商购获得的碳包括以下列商标出售的那些：Barneby&SutcliffeTM、DarcoTM、Nucharm、Columbia JXNTM、Columbia LCKTM、CalgonTM PCB、CalgonTM BPL、WestvacoTM、NoritTM、TakedaTM和Barnaby Cheny NBTM。
碳还包括三维基质多孔含碳材料。示例是美国专利4,978,649中描述的那些；其以引用方式并入本文。在本发明的一个实施方案中，碳包括三维基质含碳材料，该三维基质含碳材料通过以下方式获得：将气态或蒸气态含碳化合物(例如，烃)引入含碳材料(例如，炭黑)的颗粒剂块中；使含碳化合物分解以将碳沉积在颗粒剂的表面上；以及用包含蒸汽的活化剂气体处理所得材料，以提供多孔含碳材料。因此形成碳-碳复合材料。
碳催化剂的实施方案包括非酸洗碳、酸洗碳、碱洗碳。在一些实施方案中，可通过用酸诸如HNO3、HCl、HF、H2SO4、HClO4、CH3COOH以及它们的组合处理碳来制备合适的碳催化剂。酸处理通常足以提供含有少于1000ppm灰分的碳。对碳的一些合适的酸处理描述于美国专利5,136,113中；其以引用方式并入本文。在一些实施方案中，将活性炭在高温下干燥，然后在1重量百分比至12重量百分比的HNO3中浸泡8至24小时，并偶尔搅拌。浸泡工艺可在室温至80℃范围内的温度下进行。然后将活性炭过滤并用去离子水洗涤，直到洗涤液的pH大于4.0或直到洗涤液的pH不改变。最后，将活性炭在高温下干燥。
在一些实施方案中，碳为活性炭。在一些实施方案中，碳为非酸洗活性炭。在本发明的一些实施方案中，碳为酸洗活性炭。碳可呈粉末、颗粒剂或球剂等形式。
2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)可在进一步使用之前纯化。在一些实施方案中，通过蒸馏将2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)纯化。在一个实施方案中，可通过将反应混合物加热至低于2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)的沸点并高于2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)的沸点的温度来进行蒸馏，其中温度取决于反应进行时所处的压力。通过加热反应混合物回收的1233xf可通过本领域已知的方法干燥，这些方法包括将水相冷凝和滗析、使1233xf相经过分子筛、以及将水作为共沸物从1233xf相中去除中的一者或多者。可收集未反应的2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)并再循环至反应中以增加收率。可通过滗析从未反应的243db相中去除盐水相。
在第三实施方案中，2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)可通过氯烃或混合氯烃进料与氟化氢的气相氟化以产生包含氟化氢、2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)和氯化氢的产物流来制备，该氯烃或混合氯烃进料包含选自1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)、2，3，3，3-四氯丙烯(1230xf)和1，1，2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)的一种或多种材料。产物流中1233xf的收率可在约80％至约99.9％、约85％至约99％并且在一些情况下约88％至约99％的范围内。
第三实施方案的反应可作为气相工艺进行。反应器填充有气相氟化催化剂。本领域已知的任何氟化催化剂均可用于此工艺中。合适的催化剂包括但不限于铬、铝、钴、锰、镍和铁，它们的氧化物、氢氧化物、卤化物、卤氧化物、无机盐及其混合物。适用于本发明的催化剂的组合无排他性地包括Cr2O3、FeCl3/C、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/碳、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3以及它们的混合物。铬氧化物/氧化铝催化剂描述于美国专利5,155,082中，该专利以引用方式并入本文。优选的是诸如结晶铬氧化物或无定形铬氧化物等氧化铬(III)，并且最优选的是无定形铬氧化物。铬氧化物(Cr2O3)是可以多种粒度购买的可商购获得的材料。优选的是纯度为至少98％的氟化催化剂。氟化催化剂以过量但至少足以驱动反应的量存在。
将反应器预热至氟化反应温度，同时将无水HF进料到反应器。将含有氯烃进料材料的料流，例如1，1，2，3-四氯丙烯和任选的稳定剂引入反应容器中，接着将反应容器保持在期望的温度下。虽然可采用任何合适的稳定剂，但是稳定剂的示例包括三乙胺。稳定剂的量可大于0ppm至约100ppm、约10ppm至90ppm并且在一些情况下约25ppm至约50ppm。可将1，1，2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)和HF在任何方便的温度和压力下进料到反应器。在一个优选的实施方案中，在进入反应器之前，将HCC-1230xa和HF中的任一者或两者预汽化或预热至约30℃至约300℃的温度。在另一个实施方案中，HCC-1230xa和HF在反应器中汽化。然后将HF和HCC-1230xa进料调节至期望的摩尔比。HF与HCC-1230xa摩尔比优选地在约3∶1至约100∶1；更优选地约4∶1至约50∶1，并且最优选地约5∶1至约20∶1的范围内。
气相氟化反应在约80℃至约400℃；更优选地约100℃至约350℃，并且最优选地约200℃至约330℃范围内的优选温度下进行。反应器压力不是关键的，并且可为高于大气压、大气压或真空下。真空压力可为约5托(0.0966psig)至约760托(14.69psig)。在气相氟化反应期间，在存在氟化催化剂的情况下，HCC-1230xa和HF在气相中反应。允许反应物蒸气接触氟化催化剂，保持约1秒至120秒或更优选地约1秒至20秒。
上述反应可导致形成附加反应产物。在一些实施方案中，反应的附加反应产物包括至少一种选自以下物质的化合物：1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、3，3，3-三氟-1-丙烯(1243zf)、1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1-氯-2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1224yd)和2-溴-3，3，3-三氟丙烯。包含1233xf和至少一个选自以下物质的成员的组合物可通过将1233xf与前述成员中的至少一者共混来制备：1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、3，3，3-三氟-1-丙烯(1243zf)、1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1-氯-2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1224yd)和2-溴-3，3，3-三氟丙烯。在本发明的一个实施方案中，成员包括1-氯-3，3，3-三氟丙炔、2-溴-3，3，3-三氟丙烯、1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)或1-氯-2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1224yd)中的至少一者。组合物中成员的量可在大于0重量％至约10重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.1重量％至约2重量％并且在一些情况下约0.1重量％至约100ppmw的范围内。
包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)的组合物可用于各种应用中，作为具有低全球变暖潜能值的热传递材料。合适的应用包括但不限于散热管、制冷系统、浸入式冷却系统和清洁溶剂。2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)可另外用作用于制备另外的氢氟烃化合物的反应性中间体，其中许多反应性中间体也表现出低全球变暖潜能值。
包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)的组合物也可用作中间体以形成附加氟化化合物。在一个实施方案中，在存在催化剂的情况下，使2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)在液相中与氟化氢接触，并且发生氢氟化反应以形成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(244bb)，如方案(2)所示。
Figure BDA0003391502100000131
在一个实施方案中，所述催化剂为路易斯酸催化剂，诸如SbCl5、TiCl4、SbF5、SnCl4、SbCl3、TaF4或TiF4。在一个实施方案中，路易斯酸催化剂是由SbClxF5-x表示的基于锑的化合物。反应的选择率通常在80％至99％或90％至99％的范围内。反应的收率通常为至少90％。在一些实施方案中，收率大于95％、大于97％或大于99％。合适的反应条件的示例描述于WO 2007/079431中；该专利的公开内容据此以引用方式并入。
另选地，可在存在催化剂的情况下，在气相中实施加氢脱氯反应。合适的气相催化剂包括碳载氯化锑(SbCl5/C)。气相方法的选择率可大于95％、大于97％或大于98％。观察到收率高达约92％。合适的反应条件的示例描述于US 20090182179 A1中；该专利的公开内容据此以引用方式并入。
在一个实施方案中，1-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在气相中发生脱氯化氢反应以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，如方案(3)所示。
Figure BDA0003391502100000141
反应通过以下方式继续：通过加热使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)脱氯化氢成为1234yf，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与气相脱氯化氢催化剂接触以实现脱氯化氢以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，或使2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)在足以实现脱氯化氢的温度下与碱接触以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。合适的工艺条件的示例由US20110270000、CN103483142和WO 2019203318公开；这些专利的公开内容据此以引用方式并入。
在一个实施方案中，脱氯化氢是在存在脱氯化氢催化剂的情况下的热驱动气相工艺。合适的催化剂包括活性炭、Pd/C、Pt/C、MgF2、Cr2O3、MgO、FeCl3、CsCl/MgF2和KCl/C。反应的选择性可介于80％至92％之间，或介于85％至90％之间。催化剂接触时间可在约10秒至约5分钟、约30秒至约4分钟并且在一些情况下约1分钟至约3分钟的范围内。
在一个实施方案中，可在无催化剂的情况下通过热裂解途径进行脱氯化氢。在一个实施方案中，在不存在氧气的情况下将反应混合物加热至约400℃至500℃。“不存在氧气”意味着在脱氯化氢期间存在少于约100ppmv的氧气。可实现大于98％的选择率。
另选地，可通过在存在催化剂的情况下使244bb与强碱(诸如氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、氧化钙或氢氧化钙)接触，在液相中进行脱氯化氢。合适的催化剂包括过渡金属-活性炭，诸如Pt/C。液相脱氯化氢的选择率可为约92％至96％。在一些实施方案中，反应可在70℃至130℃的温度下进行。合适的反应条件和反应物比率的示例可见于US20110270000、CN103483142和WO 2019203318；这些专利的公开内容据此以引用方式并入。
在一个实施方案中，在存在催化剂的情况下，使2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)在气相中与氟化氢接触，并且发生转化以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，如方案(4)所示。
Figure BDA0003391502100000151
在一个实施方案中，催化剂是卤化金属催化剂，诸如氟化铬氧化物、氟化Al2O3、碳负载型氟化铬氧化物、碳负载型氟化Al2O3、卤化铬。反应的选择率通常在20％至90％、约30％至约85％或在一些情况下约65％至约90％的范围内。反应的收率通常为至少90％。在一些实施方案中，收率大于95％、大于97％或大于99％。合适的反应条件和反应物比率的示例公开于US 20120078020A1中；该专利的公开内容据此以引用方式并入。
可进一步纯化2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。在一些实施方案中，通过蒸馏对2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)进行纯化。在一个实施方案中，可通过将反应混合物冷却至低于2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的沸点(-29.5℃)的温度来进行蒸馏。可将未反应的1-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)再循环至反应中以增加收率。当1233xf在进料到反应器中之前被汽化以制备244bb时，低聚物可留在汽化器中并导致汽化器结垢，可使用溶剂来溶解低聚物并从汽化器中去除分解的低聚物。当蒸馏1233xf时，1233xf低聚物也可积聚在蒸馏塔的底部，可使用溶剂来溶解低聚物并从蒸馏填料中去除分解的低聚物。为了从诸如但不限于热交换器或蒸馏塔的容器中去除固体聚合物，去除包含1233xf的工艺流体并加入溶剂。溶剂可保持在容器中，或者可循环通过容器。可施加热量提升温度以有助于聚合物溶解。在1233xf聚合物溶解足够长的时间(例如可为2小时至12小时之间)后，去除溶剂并且再引入包含1233xf的工艺流体。
提供以下实施例以示出本发明的某些实施方案，并且不应限制所附权利要求书的范围。
实施例
实施例1：在35℃下利用30％NaOH使243db脱氯化氢成为1233xf
将100g 243db、20g 30重量％NaOH和0.25g TBAB装入400mL高压釜反应器中。将反应器密封，然后加热至最高35℃，并加以搅拌。将反应器在35℃下搅拌1小时，然后将30重量％NaOH添加到反应器中，每小时20g，添加3次。在加入全部NaOH溶液之后，在35℃下再搅拌3小时。将反应器冷却至室温。从浸料管中抽取有机液体样品并且使用GasPro RTx 1柱通过GC-MS-FID分析。产物的GC分析列于下表1中。
表1
化合物 GC面积％
1243zf CF<sub>3</sub>CH＝CH<sub>2</sub> 0.0001％
CH3Cl CH<sub>3</sub>Cl 0.0002％
CF3C：：CCl CF<sub>3</sub>C≡CCl 0.0002％
1224vd Z-CF<sub>3</sub>CF＝CHCl 0.0001％
1233xf CF<sub>3</sub>CCl＝CH<sub>2</sub> 94.6092％
1233zd CF<sub>3</sub>CH＝CHCl 0.0002％
CF3C：：CF CF<sub>3</sub>C≡CF 0.0006％
1224yd E-CF<sub>3</sub>CF＝CHCl 0.0072％
123 CF<sub>3</sub>CHCl<sub>2</sub> 0.0008％
1233xfB CF<sub>3</sub>CBr＝CH<sub>2</sub> 0.0035％
1223xd Z-CF<sub>3</sub>CCl＝CHCl 0.1005％
1223za CF<sub>3</sub>CH＝CCCl<sub>2</sub> 0.0001％
1232xf CClF<sub>2</sub>CCl＝CH<sub>2</sub> 0.0249％
1223xd E-CF<sub>3</sub>CCl＝CHCl 00073％
243db CF<sub>3</sub>CHClCH<sub>2</sub>Cl 5.1619％
1232 C3H2ClF2 0.0013％
CF3CHClCH2OH 0.0025％
233ab CF<sub>3</sub>CCl<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>Cl 0.0323％
1231xf CCl<sub>2</sub>FCCl＝CH<sub>2</sub> 0.0075％
(CF3CHClCH2)2O 0.0038％
1230xa CH2ClCCl＝CCl2 0.0021％
其他未知物质 00337％
实施例2：在45℃下利用30％NaOH使243db脱氯化氢成为1233xf
将100g 243db、92g 30重量％NaOH和0.5g TBAB装入400mL高压釜反应器中。将反应器密封，然后加热至最高45℃，并加以搅拌。将反应器在45℃下搅拌2小时，并且冷却至-10℃。打开反应器，并且使用GasProRTx 1柱通过GC-MS-FID分析有机液相。产物的GC分析列于下表2中。
表2
化合物 GC面积％
Trifluoropropyne CF<sub>3</sub>C≡CH 0.0084％
CH3Cl CH<sub>3</sub>Cl 0.0003％
CF3C：CCl CF<sub>3</sub>C≡CCl 0.0492％
1233xf CF<sub>3</sub>CCl＝CH<sub>2</sub> 99.8420％
1233zd CF<sub>3</sub>CH＝CHCl 0.0004％
CF3C：：CF CF<sub>3</sub>C≡CF 0.0005％
1224yd CF<sub>3</sub>CF＝CHCl 0.0012％
123 CF<sub>3</sub>CHCl<sub>2</sub> 0.0009％
1233xfB CF<sub>3</sub>CBr＝CH<sub>2</sub> 0.0032％
1223xd Z-CF<sub>3</sub>CCl＝CHCl 0.0321％
1223za CF<sub>3</sub>CH＝CCCl<sub>2</sub> 0.0028％
C6H3F9 0.0013％
1232xf CClF<sub>2</sub>CCl＝CH<sub>2</sub> 0.0218％
1223xd E-CF<sub>3</sub>CCl＝CHCl 0.0102％
243db CF<sub>3</sub>CHClCH<sub>2</sub>Cl 0.0019％
233ab CF<sub>3</sub>CCl<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>Cl 0.0024％
1231xf CCl<sub>2</sub>FCCl＝CH<sub>2</sub> 0.0056％
C6H5C1F6 0.0070％
(CF3CCHClCH2)2O 0.0033％
其他未知物质 0.0054％
实施例3：在55℃下利用30％NaOH使243db脱氯化氢成为1233xf
将100g 243db、23g 30重量％NaOH、4g水和0.2g TBAB装入400mL高压釜反应器中。将反应器密封，然后加热至最高55℃，并加以搅拌。将反应器在55℃下搅拌1小时，然后将30重量％NaOH添加到反应器中，每小时20g，添加3次。在加入全部NaOH溶液之后，在55℃下再搅拌4小时。将反应器冷却至室温。从浸料管中抽取有机液体样品并且使用GasProRTx 1柱通过GC-MS-FID分析。产物的GC分析列于下表3中。
表3
Figure BDA0003391502100000171
Figure BDA0003391502100000181
实施例4：使用GC/MS进行低聚物分析
将100g 243db、23g 30重量％NaOH、4g水和0.2g TBAB装入400mL高压釜反应器中。将反应器密封，然后冷却至0℃，并加以搅拌。将反应器在0℃下搅拌1小时，然后将30重量％NaOH添加到反应器中，每小时20g，添加3次。在加入全部NaOH溶液之后，在0℃下将反应器的内容物再搅拌4小时。让反应器达到室温。从浸料管中抽取有机液体样品并且使用GasProRTx 1柱通过GC-MS-FID分析。产物的GC分析列于下表4中。
表4
Figure BDA0003391502100000182
Figure BDA0003391502100000191
实施例5：使用GC/MS-液相色谱(LC)进行低聚物分析
向400mL带Hastelloy内衬振荡器管中加入100克1233xf和23克HF。将管加热至130℃保持24小时，同时振荡。24小时后，让管冷却至室温，并且加入氢氧化钾水溶液(67.3克固体KOH溶解于200mL水中)。在90℃下重复测试，并且去除来自每个测试的有机层的一部分，并且通过GC/MS-FID(RTX柱)单独分析。GC/MS的结果显示为表5中的面积％。因上述GCMS系统的检测限制，表5中仅示出了较低分子量低聚化合物。
表5：GC/MS结果
Figure BDA0003391502100000192
通过使用LCMS(配有6520 QTOF柱：Agilent InfinityLab Poroshell 120 EC-C18(2.1mm×50mm，2.7μm)的Agilent 1290 Infinity II)鉴定较高分子量调聚物低聚化合物。结果在表6中显示为相对面积百分比，其中n＝7设置为100％。GC/MS/LC分析检测到调聚物具有以下重复单元。
1233xf调聚物
Figure BDA0003391502100000201
表6：LCMS结果
Figure BDA0003391502100000202
虽然已经参考一个或多个实施方案描述了本发明，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种改变并且可以用等同物替换其要素。此外，在不脱离本发明的实质范围的情况下，可进行多种修改以使特定情况或特定材料适合本发明的教导内容。因此，本发明旨在不限于公开为执行本发明的最佳预期方式的具体的实施方案，而是本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方案。此外，具体实施方式中识别的所有数值将被解释为好像精确值和近似值都被明确地识别。

Claims (31)

1.一种组合物，所述组合物包含：
a)2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)；和
b)至少一种选自以下物质的化合物：2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、3，3，3-三氟-1-丙烯(1243zf)、1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1-氯-2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1224yd)、2-溴-3，3，3-三氟丙烯以及它们的组合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中b)包括2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中b)包括1-氯-3，3，3-三氟丙炔。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中b)包括2-溴-3，3，3-三氟丙烯(1233xfB)。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中b)包括1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)。
6.一种2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物，所述组合物通过以下步骤制备：
在足以实现脱氯化氢的条件下，使2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在液相中与碱接触以形成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在存在催化剂的情况下与所述碱接触。
8.根据权利要求6所述的组合物，其中所述2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在不存在催化剂的情况下与所述碱接触。
9.根据权利要求6所述的组合物，其中所述碱包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、氧化钙或氢氧化钙中的至少一者。
10.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)和以下物质中的至少一者：1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)、2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔或2-溴-3，3，3-三氟丙烯(1233xfB)。
11.一种2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物，所述组合物通过以下步骤制备：
在足以实现脱氯化氢的条件下，在一定的温度和压力下使2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)在气相中与脱氯化氢催化剂接触以形成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述脱氯化氢催化剂包括活性炭、氧化铝、铬氧化物、过渡金属的氧化物或金属卤化物。
13.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)和以下物质中的至少一者：2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)、1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(1223xd)、2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)、2，2，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233ab)、2，3，3-三氯-1，1，1-三氟-丙烷(233da)、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔或2-溴-3，3，3-三氟丙烯(1233xfB)。
14.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物包含1233xf和至少一种选自以下物质的附加化合物：1243zf、244bb、1224异构体、1230xa、1231xf、1233zd、1223xd、1223za、1232xf、243db、3，3，3-三氟丙炔、1-氯-3，3，3-三氟丙炔、234bb、233ab、2-溴-3，3，3-三氟丙烯(1233xfB)和123。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述至少一种附加化合物的量大于0且小于1重量％。
16.一种2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)组合物，所述组合物通过以下步骤制备：
在存在氟化氢的情况下在足以实现2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)形成的温度和压力下使选自以下物质的化合物在气相中与氟化催化剂接触：1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)、2，3，3，3-四氯丙烯(1230xf)、1，1，2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)、2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷(243db)以及它们的组合。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述氟化催化剂包括铬、铝、钴、锰、镍或铁，它们的氧化物、氢氧化物、金属卤化物、卤氧化物或无机盐。
18.一种2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)组合物，所述组合物通过以下步骤制备：
在存在氟化催化剂的情况下在足以实现2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)形成的温度下，使2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)与氟化氢接触；以及
通过加热使所述2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)脱氯化氢成为1234yf，或使所述2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)与气相脱氯化氢催化剂接触以实现脱氯化氢以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)，或使所述2-氯-2，3，3，3-四氟丙烷(244bb)在足以实现脱氯化氢的温度下与碱接触以形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中所述2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)与所述氟化氢在液相中接触。
20.根据权利要求18所述的组合物，其中所述2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
21.根据权利要求18所述的组合物，其中所述2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在不存在催化剂的情况下在气相中转化为1234yf。
22.根据权利要求18所述的组合物，其中所述2-氯-1，1，1，2-四氟丙烯(244bb)在液相中与所述碱接触。
23.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含至少一种低聚物。
24.根据权利要求15所述的组合物，所述组合物还包含至少一种低聚物。
25.根据权利要求23所述的组合物，其中所述低聚物具有以下结构：
Figure FDA0003391502090000041
其中n＝0至9。
26.根据权利要求24所述的组合物，其中所述低聚物具有以下结构：
Figure FDA0003391502090000042
其中n＝0至9。
27.根据权利要求23所述的组合物，所述组合物还包含能够至少部分地溶解所述低聚物的至少一种溶剂。
28.根据权利要求24所述的组合物，所述组合物还包含能够至少部分地溶解所述低聚物的至少一种溶剂。
29.根据权利要求27所述的组合物，其中所述溶剂包括至少一个选自以下物质的成员：113a、二氯甲烷、丙酮、THF、CHCl3、1233xf、244bb、CCl4、114a、114、113、243db，250fb，1230xa，240db、1233zd、1223xd、1224yd和253fb。
30.根据权利要求28所述的组合物，其中所述溶剂包括至少一个选自以下物质的成员：113a、二氯甲烷、丙酮、THF、CHCl3、1233xf、244bb、CCl4、114a、114、113、243db、250fb、1230xa、240db、1233zd、1223xd、1224yd和253fb。
31.一种2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)组合物，所述组合物通过以下步骤制备：
在存在氟化催化剂的情况下在足以实现2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)形成的温度下，使根据权利要求1所述的组合物在气相中与氟化氢接触。
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