CN113929961A - 一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法 - Google Patents

一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法,属于轨道交通用复合材料技术领域,包括以下步骤:S1.将玻璃纤维针刺毡轴卷放出并通过上下两道上胶装置,再经过至少一道压延辊进入烘箱;S2.采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,然后注入自动注胶系统;S3.启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;S4.将预浸料裁剪、铺层,采用模压成型制备得到复合材料。本发明一种纤维增强酚醛发泡复合材料为一体化三明治结构酚醛发泡复合材料具备抗层间剪切、轻量化及低传热性能,极具技术及市场前景。

Description

一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及轨道交通用复合材料技术领域,具体涉及一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法。
背景技术
酚醛类泡沫因其具备阻燃、重量轻、耐化学腐蚀、环保、寿命长等优点使其应用领域广泛。特别是近期新型的纤维增强酚醛发泡材料在轨道交通中进行了规模化的应用。
目前轨道交通用的纤维增强酚醛发泡材料为多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料,因其低的层间剪切导致其低的使用疲劳寿命,轻量化效果一般、热传导性能较差等一直很难进行大规模产品替代。因此,制备高抗层间剪切、轻量化及低传热的酚醛泡沫复合材料是轨道交通酚醛发泡复合材料应用的发展方向。
CN110746738A和CN201420427873.6为本发明专利权人的专利,都是公布了以酚醛发泡树脂为原材料制造的产品,随着轨道交通内装产品不断推高的轻量化要求,产品性能要求及节能环保要求,本发明在前期研发基础上进行了优化,主要在轻量化、导热及产品性能方面进一步提升,并提出适合自动化生产的一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法。
CN201811091985.8:一种轻型酚醛发泡材料及制备轻型酚醛发泡复合材料方法,公开了一种轻型酚醛发泡材料及制备酚醛发泡复合材料的方法,轻型酚醛发泡材料发泡体系为化学发泡,其轻型酚醛发泡材料平压性能约0.1MPa,主要用于建筑保温。与本发明用酚醛发泡材料配方不同,发泡方式不同,本发明产品的平压性能为2~4MPa,可以应用于轨道交通系统。
CN201510588042.6:一种酚醛发泡复合材料轻强板的制备方法及其应用,酚醛发泡复合材料轻强板发泡体系为化学发泡,方法复杂且污染大,应用受限。本发明发泡体系为物理发泡,方法简单易操作且容易控制生产过程,酚醛发泡复合材料轻强板的浸润方式为浸胶,胶水使用量极易控制且胶水不会被污染。
发明内容
本发明的目的在于提出一种纤维增强酚醛发泡材料及其制备方法,制备的一种纤维增强酚醛发泡复合材料为一体化三明治结构酚醛发泡复合材料具备抗层间剪切、轻量化及低传热性能,极具技术及市场前景。
本发明的技术方案是这样实现的:
本发明提供一种纤维增强酚醛发泡材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.将玻璃纤维针刺毡轴卷放出并通过上下两道上胶装置,再经过至少一道压延辊进入烘箱;玻纤长度为70mm左右的蓬松状玻纤织物,通过上下两道上胶可保证玻璃纤维毡片能很好的浸润且胶水里的发泡剂能较好的分散在毡片里,通过压延辊可使上完胶的毡片形成表面胶水富余层,在后续复合毡片固化后形成三明治结构泡沫,该三明治泡沫结构的形成比均匀密度泡沫可减重15%左右,导热系数可由原先的0.034 W/(m•K)降至0.025 W/(m•K)。
S2.采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,然后注入自动注胶系统;发泡体系为物理发泡,只需控制温度即可调节发泡密度,工业生产操作简单且易控制产品质量;自动注胶系统采用单螺杆、双螺杆或机械搅拌,胶水配方简单,易控制材料在生产过程中的二次污染,如浸胶(玻纤易混在胶料中造成后续产品的污染)。
S3.启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;该种制备方法可实现自动化生产,采用制备预浸料的方式可在后续模压过程中制备轨道交通中异型内外装产品。
S4.将预浸料裁剪、铺层,采用模压成型制备得到复合材料。通过裁剪、叠层后模压可制备一定体积的泡沫体,可用于轨道交通内外装不同厚度尺寸产品的应用。
作为本发明的进一步改进,步骤S1中所述玻璃纤维针刺毡为厚度5~15mm;其导热系数为0.025~0.040W/(m•K),层间剪切强度为0.5~1.5MPa,体积密度为90~180kg/m3。本发明产品可以实现导热系数的降低、在同体密度情况下力学性能提升数倍、可制备更低密度产品,实现轻量化需求。
作为本发明的进一步改进,步骤S1中所述上胶装置包括逗号辊上胶装置及三辊上胶装置中的至少一种。
作为本发明的进一步改进,步骤S2中所述聚丙烯酸微球发泡剂的发泡前粒径为18~30μm,发泡后体积密度为5~10g/L。
作为本发明的进一步改进,步骤S2中所述酚醛树脂为粘度在300~5000mPa•s之间的热固性酚醛树脂和改性酚醛树脂中的一种或几种的混合物,所述改性酚醛树脂选自加入外增韧剂的酚醛树脂、双马来酰亚胺改性酚醛树脂、腰果油改性酚醛树脂、聚酰胺改性酚醛树脂中的至少一种;所述外增韧剂包括含活性基团的橡胶或环氧树脂,所述含活性基团的橡胶选自丁腈、丁苯、天然橡胶中的至少一种。
作为本发明的进一步改进,步骤S2中所述酚醛树脂胶液由包括以下重量份的组分制备得到:酚醛树脂90~110份、聚丙烯酸微球1~20份。通过调整发泡剂含量,可实现发泡体密度,实现轻量化;且该配方简单,减少混胶过程中多组分混合时不均匀的情况。
作为本发明的进一步改进,步骤S2中所述酚醛树脂胶液的制备方法包括:将聚丙烯酸微球加入到热固性酚醛树脂基体中,采用机械搅拌或单/双螺杆挤出中的至少一种。优先采用单/双螺杆挤出送胶,可实现全自动生产。
作为本发明的进一步改进,步骤S3中所述自动注胶系统的注胶速率为200~2000mL/min。
作为本发明的进一步改进,步骤S4中所述模压固化成型步骤中,固化温度为80~180℃,压力0.1~0.6MPa,固化时间为5~60min。产品成型过程温度范围、所需压力范围小,设备易达到。
本发明进一步保护一种上述的制备方法制得的纤维增强酚醛发泡材料。
本发明具有如下有益效果:
本发明制备的一种纤维增强酚醛发泡复合材料为一体化三明治结构酚醛发泡复合材料具备抗层间剪切、轻量化及低传热性能,极具技术及市场前景。具有以下有益效果:
1)本发明提供的一种纤维增强酚醛发泡复合材料及其制备方法,实现了一体化三明治发泡结构复合材料的自动化生产,减少了多层粘接均质结构在生产过程中的多层粘接过程,且材料在轻量化、节能保温及力学性能方面都有进一步提升。
2)本发明制备的一种纤维增强酚醛发泡复合材料力学性能优越,由于玻璃纤维针刺毡存在纵向连续玻璃纤维缝合,使得一体化三明治发泡结构复合材料层间剪切最高可达1.5MPa,较多层粘接均质结构提升2倍。
3)本发明制备的一种纤维增强酚醛发泡复合材料热传导性能优越,由于其一体化三明治发泡结构,材料中间层为低密度层,使得材料导热系数最低可达为0.025W/(m•K),较多层粘接均质结构降低25%。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种纤维增强酚醛发泡复合材料及其制备方法,包括以下步骤:
将玻璃纤维针刺毡轴卷放出,玻璃纤维针刺毡体积密度为100 kg/m3,厚度12mm,首先通过逗号辊对针刺毡下表面进行上胶,随后通过另一套逗号辊对针刺毡上表面进行上胶,最后经过一道压延辊进入烘箱,压延辊间隙为5mm,烘箱温度为125℃;采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,酚醛树脂与聚丙烯酸微球质量配比为100:10;然后注入自动注胶系统,注胶速率为850mL/min;启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,牵引速率为3m/min,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;将预浸料裁剪成一定尺寸,单层送入压机,压机温度为125℃,压制时间为10min,成型厚度为10mm,成型后得到复合材料。所得复合材料密度为120 kg/m3,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料减重25%;层间抗剪切强度为0.9 MPa,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料提升80%;导热系数为0.030W/(m•K),较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料降低10%。性能对比如下表1:
表1
性能项点 本实施例制得的纤维增强酚醛发泡材料 多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料
体密度/ kg/m<sup>3</sup> 120 160
层间抗剪切强度/ MPa 0.9 0.5
导热系数/W/(m•K) 0.030 0.034
实施例2
本实施例提供一种纤维增强酚醛发泡复合材料及其制备方法,包括以下步骤:
将玻璃纤维针刺毡轴卷放出,玻璃纤维针刺毡体积密度为100 kg/m3,厚度12mm,首先通过逗号辊对针刺毡下表面进行上胶,随后通过另一套逗号辊对针刺毡上表面进行上胶,最后经过一道压延辊进入烘箱,压延辊间隙为4mm,烘箱温度为125℃;采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,酚醛树脂与聚丙烯酸微球质量配比为100:20;然后注入自动注胶系统,注胶速率为680mL/min;启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,牵引速率为3m/min,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;将预浸料裁剪成一定尺寸,单层送入压机,压机温度为125℃,压制时间为10min,成型厚度为10mm,成型后得到复合材料。所得复合材料密度为85 kg/m3,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料减重47%;层间抗剪切强度为0.5 MPa,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料一致;导热系数为0.025W/(m•K),较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料降低25%。性能对比如下表2:
表2
性能项点 本实施例制得的纤维增强酚醛发泡材料 多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料
体密度/ kg/m<sup>3</sup> 85 160
层间抗剪切强度/ MPa 0.5 0.5
导热系数/W/(m•K) 0.025 0.034
实施例3
本实施例提供一种纤维增强酚醛发泡复合材料及其制备方法,包括以下步骤:
将玻璃纤维针刺毡轴卷放出,玻璃纤维针刺毡体积密度为100 kg/m3,厚度12mm,首先通过逗号辊对针刺毡下表面进行上胶,随后通过另一套逗号辊对针刺毡上表面进行上胶,最后经过一道压延辊进入烘箱,压延辊间隙为8mm,烘箱温度为125℃;采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,酚醛树脂与聚丙烯酸微球质量配比为100:5;然后注入自动注胶系统,注胶速率为1050mL/min;启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,牵引速率为3m/min,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;将预浸料裁剪成一定尺寸,单层送入压机,压机温度为125℃,压制时间为10min,成型厚度为10mm,成型后得到复合材料。所得复合材料密度为160 kg/m3,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料一致;层间抗剪切强度为1.5MPa,较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料提升2倍;导热系数为0.034W/(m•K),较多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料一致。性能对比如下表3:
表3
性能项点 本实施例制得的纤维增强酚醛发泡材料 多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料
体密度/ kg/m<sup>3</sup> 160 160
层间抗剪切强度/ MPa 1.5 0.5
导热系数/W/(m•K) 0.034 0.034
对比例1
将玻璃纤维毡轴卷放出,玻璃纤维毡面密度为60 kg/m2,通过逗号辊对玻璃纤维毡下表面进行上胶,经过一道压延辊进入烘箱,压延辊间隙为0.2mm,烘箱温度为125℃;采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,酚醛树脂与聚丙烯酸微球质量配比为100:10;然后注入自动注胶系统,注胶速率为105mL/min;启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维毡,牵引速率为3m/min,经过烘箱烘烤制得预浸料;将预浸料裁剪成一定尺寸,叠10层预浸料送入压机,压机温度为125℃,压制时间为10min,成型厚度为10mm,成型后得到复合材料。所得复合材料密度为160 kg/m3,所得复合材料为多层粘接均质结构酚醛发泡复合材料;层间抗剪切强度仅为0.5 MPa,导热系数为0.034W/(m•K)。
纤维增强酚醛发泡复合材料的制备方法制备的纤维增强酚醛发泡复合材料由于其一体化三明治发泡结构,一是解决了轻量化问题,减重效果最大可达约50%;二是解决了多层粘接均质结构低的剪切强度,最优效果可达目前性能的3倍;三是解决多层粘接均质结构节能保温效果,既是降低材料的导热系数,最优效果可降低25%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纤维增强酚醛发泡材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.将玻璃纤维针刺毡轴卷放出并通过上下两道上胶装置,再经过至少一道压延辊进入烘箱;
S2.采用聚丙烯酸微球发泡剂加入到热固性酚醛树脂基体中用于制备酚醛树脂胶液,然后注入自动注胶系统;
S3.启动湿法预浸机收卷装置,牵引玻璃纤维针刺毡,同时采用自动注胶系统通过上下两道上胶装置连续注胶浸润,经过烘箱烘烤制得预浸料;
S4.将预浸料裁剪、铺层,采用模压成型制备得到复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述玻璃纤维针刺毡为厚度5~15mm;其导热系数为0.025~0.040W/(m•K),层间剪切强度为0.5~1.5MPa,体积密度为90~180kg/m3
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述上胶装置包括逗号辊上胶装置及三辊上胶装置中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述聚丙烯酸微球发泡剂的发泡前粒径为18~30μm,发泡后体积密度为5~10g/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述酚醛树脂为粘度在300~5000mPa•s之间的热固性酚醛树脂和改性酚醛树脂中的一种或几种的混合物,所述改性酚醛树脂选自加入外增韧剂的酚醛树脂、双马来酰亚胺改性酚醛树脂、腰果油改性酚醛树脂、聚酰胺改性酚醛树脂中的至少一种;所述外增韧剂包括含活性基团的橡胶或环氧树脂,所述含活性基团的橡胶选自丁腈、丁苯、天然橡胶中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述酚醛树脂胶液由包括以下重量份的组分制备得到:酚醛树脂90~110份、聚丙烯酸微球1~20份。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述酚醛树脂胶液的制备方法包括:将聚丙烯酸微球加入到热固性酚醛树脂基体中,采用机械搅拌或单/双螺杆挤出中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述自动注胶系统的注胶速率为200~2000mL/min。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S4中所述模压固化成型步骤中,固化温度为80~180℃,压力0.1~0.6MPa,固化时间为5~60min。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的纤维增强酚醛发泡材料。
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