CN113929187A - 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 - Google Patents
一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113929187A CN113929187A CN202111436317.6A CN202111436317A CN113929187A CN 113929187 A CN113929187 A CN 113929187A CN 202111436317 A CN202111436317 A CN 202111436317A CN 113929187 A CN113929187 A CN 113929187A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- anode
- water
- active chlorine
- electrochemical oxidation
- salinity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008878 coupling Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 title claims description 31
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 31
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910009819 Ti3C2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 18
- -1 hydroxyl free radical Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N SnO2 Inorganic materials O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N lead dioxide Inorganic materials O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910009848 Ti4O7 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 3
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 abstract 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010866 blackwater Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002238 carbon nanotube film Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000002384 drinking water standard Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- CJTCBBYSPFAVFL-UHFFFAOYSA-N iridium ruthenium Chemical compound [Ru].[Ir] CJTCBBYSPFAVFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于Ti3C2TX强化传统阳极材料，诱导活性氯与羟基自由基耦合的电化学阳极氧化水处理方法。本发明采用酸刻蚀法制备出Ti3C2TX，并将其与炭黑、乙醇和聚四氟乙烯分散液混合，制备改性阳极材料，构建新型电化学阳极氧化水处理技术；将用具有二维层状结构Ti3C2TX用于强化传统阳极，不仅为大量电子的转移提供通道，有利于氧化还原反应的进行，提高传统阳极表面含氧官能团密度、比表面积和亲水性，提升析氧电位至2.84V，抑制析氧副反应，改善间接产生强氧化能力羟基自由基和活性氯，高效降解高盐水中有机污染物，在高盐废水深度处理领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，属于电化学技术与环境保护领域。
背景技术
电化学阳极氧化技术是一种对性质稳定、成分复杂的废水中的有机污染物进行高效降解的水处理方法，具有不需外加化学试剂、无二次污染、操作简单等优点。电化学阳极氧化包括直接氧化和间接氧化，前者是有机物在阳极失去电子的氧化过程，后者主要依靠在其阳极表面通过对水的氧化而产生羟基自由基(·OH)，在电极表面无选择性的与各种难降解有机物以不同的扩散速率发生氧化反应使废水中的难降解有机污染物被氧化降解为小分子有机物，甚至矿化。由于高盐废水含有大量的阴阳离子，具有较高的导电性的特征，使得电化学氧化法更适宜应用于高盐废水中有机物的氧化降解。
现有技术中，专利CN112830554A以多孔钛为阳极，置于硝酸铅溶液中加入活性粒子Ta2O5、SnO2粒子，通过阳极共沉积最终得到Ti/β-PbO2-Ta2O5/PbO2、Ti/β-PbO2-SnO2/PbO2结构的涂层形稳阳极(DSA)，有效解决了钛基电极在水处理使用过程中存在电极稳定性差、电极电催化活性低的问题，但其电极制备过程较为复杂。专利CN104030403A采用多孔Ti/SnO2-Sn/Ce-PbO2电极为阳极、Ti或不锈钢为阴极电解氧化处理含全氟辛酸废水，能在温和条件对全氟辛酸高效矿化。专利CN112624274A提出一种电化学氧化深度处理石化废水二级出水的方法，以硼掺杂金刚石电极(BDD)作为阳极，不锈钢板电极作为阴极，接通电化学反应器电源进行有机污染物降解，处理后的出水符合国家规定的一级A排放标准要求的出水COD，但BDD电极价格昂贵，处理成本高。上述专利报道的电化学阳极氧化水处理方法，在一定条件能够有效去除难降解有机物，但存在制备工艺及操作流程复杂、成本较高。
一种新兴的类似石墨烯状的二维结构-MXene材料，其中Ti3C2Tx和Ti2CTx是环境应用中研究最广泛的，具有特殊的片层状结构、相对较大的比表面积、可以提供大量的活性位点并且表面具有亲水性，可以有效提高电催化性能。专利CN112429817A将改性MXene与粉末碳材料按配方质量比例在去离子水或有机溶剂中混合均匀，制备得到电极作为阳极或阴极处理药物废水具有良好的效果，该电极制备简便，处理高效，适用于电化学过滤体系进行水处理。专利CN113292139A以亚氧化钛/MXene/Co3O4复合电极作为阴极，钌铱电极作为阳极电化学活化过硫酸盐降解1,4-二氧六环，MXene可以抑制Co3O4团聚，增加活性和稳定性且手风琴结构提供了一个框架通道，有效提高了电子转移的速率，实现污染物快速降解，但三种物质复合制备较为复杂。专利CN110642341A将碳纳米管和Ti3C2真空抽滤到聚偏氟乙烯(PVDF)膜上，真空干燥后得复合膜电极，以其为阴极并与臭氧耦合，从而实现对有机物污染物的协同降解并抑制膜污染。专利CN113511708A由还原氧化石墨烯和负载于其上的MXenes活性材料组成水凝胶粒子电极用于电化学氧化处理染料废水，但投加三维纳米粒子电极有碍于电极表面原位产生羟基自由基的液相传质、效果有限。
目前已报道的MXene改性阳极材料用于电化学水处理技术存在许多问题，以亚氧化钛/MXene/Co3O4复合材料为电极，制备过程复杂，亚氧化钛材料难以制备得到，并且需要通过活化过硫酸盐降解污染物，Ti3C2得到的复合膜电极需要与臭氧耦合才能实现对有机物污染物去除，使用三维纳米粒子电极需要分离，后期难以回收。通过以上现有专利发现单独使用MXene改性阳极材料报道不多，因此，研发能够高效催化原位产生自由基的组分简单、廉价的阳极是极为必要的。
本专利将MXene与炭黑耦合，其中炭黑材料来源广泛、制备简单、具有导电性，使用的钛网基底简单、价格便宜，Ti3C2TX材料强化传统钛网阳极通过压片法制备，该方法易于操作，安全可靠。更重要的是，本专利不需额外添加氧化剂，通过阳极表面对水的氧化原位产生具有高氧化电位的羟基自由基，无选择性的高效降解各种难降解有机物，提高电化学氧化水处理技术运行效果。
此外，活性氯与羟基自由基耦合技术已有报道，该技术可以进一步提高电化学氧化水处理效果。专利CN102515315A通过对钛板进行打磨，经碱洗和酸洗、电解、煅烧后制得一种阳极电极材料，在恒电流条件下处理含酚废水，以硫酸钠和氯化钠为电解质，通过产生的活性氯与羟基自由基对较大浓度范围内的苯酚模拟废水实现有效的去除并且能耗低。专利CN109264834B通过铁阳极和Ti/RuO2阳极交替工作，集成电化学絮凝和电化学氧化的同时，强化电化学还原过程，阳极表面产生·OH，同时溶液中的氯离子会迅速在阳极被氧化成有效氯分子，实现含氮含氯难降解有机废水的深度处理，但操作过程较为复杂。专利CN110723786A公布了一种过滤式电化学反应器以去除水体中抗生素的方法，以碳纳米管膜为阳极，不锈钢网为阴极，在电化学氧化降解过程中往抗生素水体中加入氯化钠，生成的自由基将阳极表面污染物彻底降解去除，该方法具有去除率高、绿色环保等优点。专利CN110759437A在反应器中插入DSA阳极和不锈钢阴极使其浸没含有PPCPs的有机污染水中，氯离子在阳极表面失去电子产生自由氯，UV灯照射使自由氯进一步生成包括羟基自由基和活性氯的强氧化性物质，高效去除污染物。
本专利将以上众多优势结合，使用Ti3C2TX强化阳极材料，制备过程简单、成本低廉，有较大比表面积，增加传统阳极表面活性位点，提升析氧电位，改善间接产生强氧化能力羟基自由基和活性氯，降解效率高。
发明内容
本发明提出了一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，具有二维层状结构Ti3C2TX材料强化传统阳极作为电化学氧化阳极，通过间接氧化产生的强氧化能力羟基自由基和氧化水中存在氯离子产生的活性氯，高效去除有机污染物。
本发明提供一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，其特征在于(一)Ti3C2TX材料强化传统阳极可通过以下步骤获得：(1)取20mL 9mol/L HCl于带盖的塑料烧杯中，并采用磁力搅拌器搅拌；(2)分别将1.6g LiF、1.0g Ti3AlC2少量多次缓慢的加入步骤(1)的溶液中，持续磁力搅拌3-4d，形成均一溶液；(3)将步骤(2)制得的溶液在3500rpm/min条件下离心，去除上清液，重复4-5次，获得黑色固体沉淀；(4)将步骤(3)离心清洗得到的黑色固体在50-60℃下真空干燥8-10h，获得黑色固体；(5)将步骤(4)得到的黑色固体置于玛瑙研钵中研磨成细粉末，制备获得Ti3C2TX粉末；(6)取0.5g步骤(5)得到的Ti3C2TX粉末与0.5g碳黑混合放于烧杯中，分别加入12.08mL乙醇及4.16mL聚四氟乙烯分散液用玻璃棒搅拌；(7)将步骤(6)得到的混合物置于80℃水浴锅均匀搅拌1-2h，形成膏状混合物；(8)将传统阳极材料浸泡于NaOH、Na3PO4和NaHCO3混合溶液中，混合溶液浓度为0.1mol/L，在80-90℃煮30min，后用去离子水冲洗；(9)将步骤(8)得到的阳极材料再浸泡于0.1mol/L的稀盐酸溶液中30min，后用去离子水冲洗，晾干；(10)将步骤(7)得到的混合物用压片机均匀的压至步骤(9)得到的阳极材料表面，于70℃水浴条件下浸泡0.5-1.0h，后放入烘箱60℃下干燥1.0-2.0h，得到Ti3C2TX材料强化传统阳极；
其特征在于(二)基于活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，完成高盐废水处理应用的步骤如下：(1)所使用到的钛网、碳毡、不锈钢板、DSA、石墨毡；(2)所使用到的阳极基底为钛网、石墨板、BDD、DSA、Ti/Pt、Ti4O7、IrO2、RuO2、PbO2、SnO2；(3)控制阴阳极板间距为0.5-5.0cm；(4)极板间电流密度为3.75-9.375mA/cm2；(5)高盐废水盐度范围为3000-50000mg/L；(6)高盐废水总溶解性固体为5.0-40.0g/L；(7)待处理水体中有机污染物的浓度为5.0-30.0mg/L；(8)反应体系pH范围为3.0-11.0；(9)接触时间为10-60min。
本发明的优越效果在于：本发明提出一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，不需外加化学试剂，产生的强氧化剂实现对有机污染物高效降解；Ti3C2TX材料强化传统阳极的制备过程简单；Ti3C2TX材料具有二维层状结构，为大量电子的转移提供通道，有利于氧化还原反应的进行，提高传统阳极表面含氧官能团密度、比表面积和亲水性，通过提升析氧电位至2.84V，抑制析氧副反应，改善间接产生强氧化能力羟基自由基，氧化水中存在氯离子产生活性氯，进而提高了电化学氧化水处理技术运行效果。
附图说明
图1为本发明制备得到的Ti3C2TX材料的扫描电镜图；
图2为本发明制备得到的传统阳极和Ti3C2TX材料强化阳极的LSV曲线图；
图3为本发明制备得到的炭黑颗粒与钛网结合电化学氧化阳极在含有不同的Ti3C2TX材料时，对难降解杀菌剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)的降解效果图；
图4为本发明制备得到的炭黑颗粒与钛网结合电化学氧化阳极在不同电流密度条件下，对难降解杀菌剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)的降解效果图；
图5为本发明阳极电化学氧化水处理方法的反应运行装置图。
具体实施方式
结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明不局限于以下实施例。
实施例1 Ti3C2TX材料强化传统钛网阳极的制备方法
该电极可通过以下步骤得到：(1)取20mL 9mol/L HCl于带盖的塑料烧杯中，并采用磁力搅拌器搅拌；(2)分别将1.6g LiF、1.0g Ti3AlC2少量多次缓慢的加入步骤(1)的溶液中，持续磁力搅拌3-4d，形成均一溶液；(3)将步骤(2)制得的溶液在3500rpm/min条件下离心，去除上清液，重复4-5次，获得黑色固体沉淀；(4)将步骤(3)离心清洗得到的黑色固体在60℃下真空干燥8h，获得黑色固体；(5)将步骤(4)得到的黑色固体置于玛瑙研钵中研磨成细粉末，制备获得Ti3C2TX粉末；(6)取0.5g步骤(5)得到的Ti3C2TX粉末与0.5g碳黑混合放于烧杯中，分别加入12.08mL乙醇及4.16mL聚四氟乙烯分散液用玻璃棒搅拌；(7)将步骤(6)得到的混合物置于80℃水浴锅均匀搅拌2h，形成膏状混合物；(8)将传统阳极材料钛网浸泡于NaOH、Na3PO4和NaHCO3混合溶液中，混合溶液浓度为0.1mol/L，在80℃煮30min，后用去离子水冲洗；(9)将步骤(8)得到的钛网再浸泡于0.1mol/L的稀盐酸溶液中30min，后用去离子水冲洗，晾干；(10)将步骤(7)得到的混合物用压片机均匀的压至步骤(9)得到的钛网表面，于70℃水浴条件下浸泡0.5h，后放入烘箱60℃下干燥2.0h，得到Ti3C2TX材料强化钛网阳极。
由图1可知，制备得到的Ti3C2TX材料具有二维层状结构，为大量电子转移提供通道，有利于氧化还原反应的进行，由图2可知Ti3C2TX材料提高传统阳极析氧电位至2.84V，提高羟基自由基产率，改善对有机污染物降解性能。
实施例2 Ti3C2TX材料强化传统阳极处理高盐废水
该工艺通过以下几个步骤实现:(1)所使用到的阴极为DSA；(2)控制阴阳极板间距为1.0cm；(3)极板间电流密度为5.625mA/cm2；(4)高盐废水盐度为7100mg/L；(5)高盐废水总溶解性固体为7.1g/L；(6)待处理水体中有机污染物的浓度为10.0mg/L；(7)反应体系pH范围为5；(8)接触时间为60min。
由图3可知，当Ti3C2TX材料与炭黑负载量为1:1时，强化的钛网阳极，其具有最优的降解效果，由图4可知，当电流密度为5.625mA/cm2时，降解效果最优。
实施例3活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化处理反渗透浓水的应用方法
本实施例通过运行装置实现，如图5所示，在250mL有机玻璃电解槽中进行，反应过程中持续磁力搅拌，转速设定为500r/min，由稳压电源提供恒定电流。将阳极和DSA阴极(有效面积4×2cm2)插入反应器中，极板间距为1.0cm，在5.625mA/cm2的电流条件下降解250mLCMIT(杀菌剂)溶液(10mg/L)。电解质为0.05mol/L Na2SO4溶液，初始pH为7，通过H2SO4或NaOH调节初始溶液pH。在设定好的时间间隔取出样品，完成对有机污染物的电化学氧化降解。
实施例4活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化技术在农村饮用水一体化净化与消毒的应用
农村普遍存在用水安全问题，该工艺可应用于农村饮用水一体化净化与消毒过程中，该工艺以采用除浊、净化、电解食盐生产次氯酸钠消毒，水源地的水投加絮凝剂，与原水充分混合均匀后进入絮凝池进行絮凝反应，反应后出水进入斜管沉淀池，沉淀池出水进入滤池，通过石英砂滤料进行过滤，进一步除去水中悬浮物。浊度处理后，通过高压泵把滤池一部分水压入多介质过滤器，填充的天然石英砂进一步除去悬浮固体，进入纳滤净水机组产水以降低原水中的溶解性固体和硫酸盐。最后进行电解食盐生产次氯酸钠消毒，使用本发明的新型电极，其中电化学工艺构筑物分割成6-12个微单元，在水平方向微单元串联，每个微单元同时有阳阴极电极片，Ti3C2TX材料强化传统阳极的更换周期为24-46h，稀盐水经过滤后进入电解槽，经电极电解后产生次氯酸钠溶液，电解效率高，成本低廉、品质纯净，而且实现了现制现用，有利于安全生产。消毒处理后，进入清水池，最终使水质达到国家饮用水标准。
实施例5活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化技术在制药废水中的应用
随着制药行业的不断发展，其对外界环境的污染问题逐渐受到人们的重视，但是制药废水经常规生化处理后，仍含有未完全降解的有机物，使废水呈现淡黄色，于是采用“阳极电化学氧化+厌氧+水解酸化+A/O”工艺对废水进行深度处理，以达到较好的处理效果。
工艺废水自流进入格栅井，经拦截粗大悬浮物后进入调节池，污水泵提升进入阳极电化学氧化池，该设备以本发明的新型电极为阳极，分割成10-18个微单元，每个微单元都含有阳阴极电极片，在水平方向微单元串联，增加了废水的水力停留时间，Ti3C2TX材料强化传统阳极的更换周期为29-48h，在体系产生的羟基自由基作用下降解有机污染物，提高废水可生化性。然后经泵抽至厌氧反应器，去除大量的有机污染负荷，出水再进入水解酸化池进一步提高废水的可生化性，使得后续好氧生物处理的难度减小，水解酸化池出水自流进A/O池，进一步降低水中的有机污染物，最后泥水混合物经沉淀池处理后去除残留的有机污染物，使废水达标排放。
实施例6活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化技术应用于处理厕所污水
厕所污水又称“黑水”，是农村生活污水中污染物最主要的来源。处理厕所污水新型工艺，即将阳极电化学氧化、曝气沉淀和生物过滤组合。阳极电化学氧化工艺构筑物分割成8-12个微单元，每个微单元都含有阳阴极电极片，在水平方向微单元串联，阳极为本发明电极，更换周期为20-45h，污水经过化粪池自然分离沉淀后，流经电化学氧化装置，产生的羟基自由基和活性氯可以高效去除有机污染物，同时还可以脱色消毒、降低污水中氨氮。之后再经过曝气流入生物滤池，充氧污水浸没填料后在其表面形成生物膜，通过微生物的新陈代谢对污水进行生物降解，进一步脱氮除磷，最终净化处理后污水经出水管排放，用于农田绿化灌溉等。
以上所述具体实施例仅是本发明的优选实施方式，但是其它方面和实施方式对本领域技术人员而言将是显而易见的，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。
Claims (2)
1.一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，其特征在于采用具有二维层状结构Ti3C2TX材料强化传统阳极，颗粒尺寸在0-500nm之间，层状结构为大量电子的转移提供通道，有利于氧化还原反应的进行，提高传统阳极表面含氧官能团密度、比表面积和亲水性，通过提升析氧电位至2.84V，抑制析氧副反应，改善间接产生强氧化能力羟基自由基，氧化水中存在氯离子产生活性氯，形成活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理技术，高效去除高盐水中有机污染物降解效率，其中Ti3C2TX材料强化传统阳极的制备方法如下：
(1)取20mL 9mol/L HCl于带盖的塑料烧杯中，并采用磁力搅拌器搅拌；
(2)分别将1.6g LiF、1.0g Ti3AlC2少量多次缓慢的加入步骤(1)的溶液中，持续磁力搅拌3-4d，形成均一溶液；
(3)将步骤(2)制得的溶液在3500rpm/min条件下离心，去除上清液，重复4-5次，获得黑色固体沉淀；
(4)将步骤(3)离心清洗得到的黑色固体在50-60℃下真空干燥8-10h，获得黑色固体；
(5)将步骤(4)得到的黑色固体置于玛瑙研钵中研磨成细粉末，制备获得Ti3C2TX粉末；
(6)取0.5g步骤(5)得到的Ti3C2TX粉末与0.5g碳黑混合放于烧杯中，分别加入12.08mL乙醇及4.16mL聚四氟乙烯分散液用玻璃棒搅拌；
(7)将步骤(6)得到的混合物置于80℃水浴锅均匀搅拌1-2h，形成膏状混合物；
(8)将传统阳极材料浸泡于NaOH、Na3PO4和NaHCO3混合溶液中，混合溶液浓度为0.1mol/L，在80-90℃煮30min，后用去离子水冲洗；
(9)将步骤(8)得到的阳极材料再浸泡于0.1mol/L的稀盐酸溶液中30min，后用去离子水冲洗，晾干；
(10)将步骤(7)得到的混合物用压片机均匀的压至步骤(9)得到的阳极材料表面，于70℃水浴条件下浸泡0.5-1.0h，后放入烘箱60℃下干燥1.0-2.0h，得到Ti3C2TX材料强化传统阳极。
2.上述步骤涉及到的传统阳极材料包括：钛网、石墨板、BDD、DSA、Ti/Pt、Ti4O7、金属氧化物电极(IrO2、RuO2、PbO2、SnO2等)，如权利要求1所述的一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法，其特征在于按如下步骤完成高盐废水处理应用：
(1)所使用到的阴极为钛网、碳毡、不锈钢板、DSA、石墨毡；
(2)所使用到的阳极基地为钛网、石墨板、BDD、DSA、Ti/Pt、Ti4O7、IrO2、RuO2、PbO2、SnO2；
(3)控制阴阳极板间距为0.5-5.0cm；
(4)极板间电流密度为3.75-9.375mA/cm2；
(5)高盐废水盐度范围为3000-50000mg/L；
(6)高盐废水总溶解性固体为5.0-40.0g/L；
(7)待处理水体中有机污染物的浓度为5.0-30.0mg/L；
(8)反应体系pH范围为3.0-11.0；
(9)接触时间为10-60min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111436317.6A CN113929187B (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111436317.6A CN113929187B (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113929187A true CN113929187A (zh) | 2022-01-14 |
| CN113929187B CN113929187B (zh) | 2023-11-24 |
Family
ID=79288691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111436317.6A Active CN113929187B (zh) | 2021-11-29 | 2021-11-29 | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113929187B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114538576A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-27 | 清华大学深圳国际研究生院 | 印染废水处理系统和印染废水处理方法 |
| CN116354556A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-06-30 | 湖南新锋科技有限公司 | 一种太阳能增强电化学处理高盐废水的资源循环利用方法 |
| CN117602712A (zh) * | 2024-01-09 | 2024-02-27 | 兰州交通大学 | 一种无电解质饮用水电催化净化中MXene基三维粒子电极及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108565471A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-21 | 广东工业大学 | 一种光热生物阳极的制备方法和光热生物阳极及其应用 |
| CN108975462A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 中南大学 | 一种铁氧体修饰MXene层状气体扩散电极及其制备方法与应用 |
| CN110038604A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-23 | 辽宁大学 | CuCo/Ti3C2Tx复合材料及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-11-29 CN CN202111436317.6A patent/CN113929187B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108565471A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-21 | 广东工业大学 | 一种光热生物阳极的制备方法和光热生物阳极及其应用 |
| CN108975462A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 中南大学 | 一种铁氧体修饰MXene层状气体扩散电极及其制备方法与应用 |
| CN110038604A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-23 | 辽宁大学 | CuCo/Ti3C2Tx复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TING LIU等: "Two-dimensional MXene incorporated graphene oxide composite membrane with enhanced water purification performance" * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114538576A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-27 | 清华大学深圳国际研究生院 | 印染废水处理系统和印染废水处理方法 |
| CN116354556A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-06-30 | 湖南新锋科技有限公司 | 一种太阳能增强电化学处理高盐废水的资源循环利用方法 |
| CN116354556B (zh) * | 2023-04-07 | 2024-05-03 | 湖南新锋科技有限公司 | 一种太阳能增强电化学处理高盐废水的资源循环利用方法 |
| CN117602712A (zh) * | 2024-01-09 | 2024-02-27 | 兰州交通大学 | 一种无电解质饮用水电催化净化中MXene基三维粒子电极及其制备方法 |
| CN117602712B (zh) * | 2024-01-09 | 2024-04-19 | 兰州交通大学 | 一种无电解质饮用水电催化净化中MXene基三维粒子电极及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113929187B (zh) | 2023-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113929187B (zh) | 一种活性氯与羟基自由基耦合的阳极电化学氧化水处理方法 | |
| CN101560040B (zh) | 一种脉冲电絮凝-mbr处理制药废水的方法与装置 | |
| CN104016547B (zh) | 一种焦化污水深度处理零排放工艺 | |
| CN102701486B (zh) | 一种用于页岩气压裂返排废水的组合处理方法 | |
| CN102874960A (zh) | 三维粒子光电同步耦合催化氧化处理高盐难降解有机工业废水的装置及方法 | |
| CN105110570B (zh) | 一种高盐高浓度有机废水的处理方法及其处理系统 | |
| WO2013156002A1 (zh) | 一种纳米催化电解絮凝气浮装置 | |
| CN107117690A (zh) | 电催化氧化处理难降解污染物的装置及方法 | |
| CN110980895B (zh) | 一种从水中电吸附并降解去除抗生素的方法及装置 | |
| CN105585180A (zh) | 一种高效反渗透浓水处理方法 | |
| CN101302052A (zh) | 难降解印染废水的一种高效预处理装置 | |
| CN109264834A (zh) | 一种含氮含氯难降解有机废水的处理方法和反应器 | |
| CN108314287A (zh) | 污泥脱水减量方法 | |
| CN101269898B (zh) | 一种印染废水深度处理装置 | |
| CN105948343A (zh) | 一种以纳米微气泡动态三维电催化净化印染污水的方法 | |
| CN101774715B (zh) | 一种印染废水深度处理回用系统及方法 | |
| WO2013156003A1 (zh) | 一种新型纳米催化电解装置 | |
| CN107381712A (zh) | 难降解、高盐废水强化治理的光电‑臭氧催化氧化方法 | |
| CN112723494B (zh) | 电活化过硫酸盐促进难降解有机物与氮元素同步去除的水处理技术 | |
| KR20200081001A (ko) | 수소 생산 하수 처리 시스템 | |
| CN102815768A (zh) | 一种自清洁不锈钢电极的电解方法及装置 | |
| CN203781882U (zh) | 一种用于垃圾渗滤液氧化絮凝复合床装置 | |
| CN106064868B (zh) | 污水处理装置、污水处理方法以及生态厕所 | |
| CN113003669B (zh) | 一种用于电催化氧化废水处理的氟修饰亚氧化钛活性膜电极的制备方法及穿流式水处理模式 | |
| CN201777951U (zh) | 一种污水处理系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |