CN113921757A - 一种电化学装置及电子装置 - Google Patents

一种电化学装置及电子装置 Download PDF

Info

Publication number
CN113921757A
CN113921757A CN202111149124.2A CN202111149124A CN113921757A CN 113921757 A CN113921757 A CN 113921757A CN 202111149124 A CN202111149124 A CN 202111149124A CN 113921757 A CN113921757 A CN 113921757A
Authority
CN
China
Prior art keywords
active material
negative
electrochemical device
lithium
electrode active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111149124.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113921757B (zh
Inventor
白晓功
张辉华
王慧鑫
汪颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Poweramp Technology Ltd
Original Assignee
Dongguan Poweramp Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Poweramp Technology Ltd filed Critical Dongguan Poweramp Technology Ltd
Priority to CN202111149124.2A priority Critical patent/CN113921757B/zh
Publication of CN113921757A publication Critical patent/CN113921757A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113921757B publication Critical patent/CN113921757B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027Negative electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本申请提供了一种电化学装置,包括正极极片和负极极片,其中,所述负极极片包括负极活性材料层,所述负极活性材料层中的负极活性材料包括第一负极活性材料和第二负极活性材料,所述第二负极活性材料的首次效率低于所述第一活性材料的首次效率;通过在所述负极活性材料层中以适当比例混入具有较低首次效率的第二负极活性材料,能够明显改善首次充电的过充析锂的问题。

Description

一种电化学装置及电子装置
技术领域
本申请涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种电化学装置和电子装置。
背景技术
锂离子电池具有比能量大、工作电压高、自放电率低、体积小、重量轻等特点,在消费电子领域具有广泛的应用。对于锂离子电池,在化成过程往往需要通过比使用电压更高的电压对电池中的活性物质进行激活,但是高电压下激活时容易发生析锂。为克服上述问题,需要对负极材料进行设计。
发明内容
本申请的目的在于提供一种电化学装置,以改善首次充电过充析锂。
本申请第一方面提供了一种电化学装置,包括正极极片和负极极片,其中,所述负极极片包括负极活性材料层,所述负极活性材料层中的负极活性材料包括第一负极活性材料和第二负极活性材料,所述第二负极活性材料的首次效率低于所述第一活性材料的首次效率;所述正极极片包括正极活性材料层,所述正极活性材料层包括正极活性材料;
基于所述第一负极活性材料和所述第二负极活性材料的总重量,所述第二负极活性材料的质量百分比ω满足:x-0.03<ω≤x+0.1,其中,
x=(C2-C1)/{(C4-D4)×y×D1/[(1-x)D3+xD4]},
其中,C1为正极活性材料在V1时的充电克容量,C2为正极活性材料在V2时的充电克容量,D1为正极活性材料V2过充后放电至V3,再充电到V1时的放电克容量,D3为第一负极活性材料的放电克容量,C4为第二负极活性材料的充电克容量,D4为第二负极活性材料的放电克容量,y为所述电化学装置的CB值;
其中,V1为所述电化学装置的使用电压上限;V1+0.1V≤V2≤V1+0.5V;V3为所述电化学装置在使用电压下限时的正极电位。
本申请中首次效率具有其一般含义,是指首次放电容量与首次充电容量之比,首次效率与材料本身性质相关,不同材料具有不同的首次效率。发明人发现,具有较低的首次效率的负极活性材料的加入有利于提供更多的嵌锂空位,改善首次充电过充析锂,然而加入过多具有较低的首次效率的负极活性材料,电池的首次效率降低,发明人发现,当具有较低的首次效率的第二负极活性材料的含量满足上述关系时,可以不明显降低首次效率,还可以明显改善首次充电过充析锂的问题。
本申请中,V1指电化学装置规定的使用电压的上限值,或称为充电限制电压、充电电压上限值,V3为电化学装置在使用电压下限时的正极电位;电化学装置,如锂离子电池的使用电压,均标示于其使用说明书中。电池制备过程中,本领域技术人员可根据设计的使用电压范围选则合适的正极活性材料,示例性的,锰酸锂通常为2.8~4.2V;三元材料可以为2.8~4.2V、2.8~4.35V等;钴酸锂可以为2.8~4.35V等。
在本申请的一些实施方式中,电化学装置的使用电压上限V1可以为4.0V至4.45V。
在本申请的一些实施方式中,所述正极活性材料可以包括镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、富锂锰基材料、钴酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂中的至少一种。
本申请中,V2为电极活化过程首次充电的最高电压,在电池化成过程中,需要提供高于充电限制电压的电压,对正极活性材料中的活性物质进行激活,因此在首次充电时,需要选择一个比使用电压上限V1高0.1-0.5V的电压V2进行充电,在本申请一些实施方式中,V2为4.4V至4.8V。
本申请中不同材料的充电克容量和放电克容量均可通过扣电测试方法测得,采用扣电测试方法测试正极活性材料或负极活性材料的充电克容量和放电克容量为本领域的常用技术手段,本领域技术人员有能力实现此测试。
本申请中,CB值代表单位面积负极充电容量与单位面积正极充电容量的比值;在一些实施方式中,所述CB值为1.0至1.15,本申请中,CB值为设计值。
本申请的负极极片可以是通过将负极活性材料层设置于负极集流体上制成,集流体没有特别限制,可以使用本领域公知的负极集流体,例如铜箔、铝箔、铝合金箔以及复合集流体等。在本申请中,负极集流体和负极活性材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,负极集流体的厚度为6μm至10μm,负极活性材料层的厚度为30μm至120μm。
在本申请一些实施方式中,负极活性材料层中的所述第一负极活性材料为石墨;所述第二负极材料包括软碳、硅碳或硬碳中的至少一种。
在本申请的一些实施方式中,所述负极活性材料层中还包括粘结剂和/或导电剂。
本申请中,对负极极片中导电剂的种类不做限定,例如所述导电剂可以包括导电炭黑、碳纳米管、导电石墨、石墨烯、乙炔黑或纳米碳纤维中的至少一种;通过导电剂的加入,能够提升负极的导电性能。本申请对负极活性材料层中导电剂的含量没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如导电剂占负极活性材料层总质量的0%至1%。
本申请中,对负极极片中的粘结剂的种类不做限定,例如所述粘结剂可以包括聚偏二氟乙烯、偏氟乙烯-氟化烯烃的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯腈、聚丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、丁苯橡胶、聚胺酯、氟化橡胶或聚乙烯醇中的至少一种;粘结剂的加入能够提高负极活性材料层的粘性,减少负极活性材料层中的负极活性材料、导电剂脱落的可能性,也可以降低负极活性材料层从集流体上脱落的可能性。本申请对负极活性材料层中粘结剂的含量没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如粘结剂占负极活性材料层总质量的0.5%至10%。
本申请的正极极片可以包含正极集流体和正极活性材料层。其中,正极集流体没有特别限制,可以为本领域公知的正极集流体,例如铜箔、铝箔、铝合金箔以及复合集流体等。在本申请中,正极集流体和正极活性材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极集流体的厚度为8μm至12μm,正极活性材料层的厚度为30μm至120μm。
任选地,正极极片还可以包含导电层,该导电层位于正极集流体和正极活性材料层之间。导电层的组成没有特别限制,可以是本领域常用的导电层。该导电层包括导电剂和粘结剂。所述导电剂没有特别限制,可以是本领域技术人员公知的任何导电剂或其组合,例如,可以采用零维导电剂、一维导电剂及二维导电剂中的至少一种。优选地,导电剂可以包括炭黑、导电石墨、碳纤维、碳纳米管、VGCF(气相法生长碳纤维)或石墨烯中的至少一种。导电剂的用量没有特别限制,可以根据本领域公知常识进行选择。上述导电剂可以单独使用一种,也可以将两种以上以任意比例组合使用。
所述导电层中的粘结剂没有特别限制,可以是本领域技术人员公知的任何粘结剂或其组合,例如可以使用聚丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素锂等的至少一种。这些粘结剂可以单独使用一种,也可以将两种以上以任意比例组合使用。
本申请的电化学装置还包括隔离膜,用以分隔正极极片和负极极片,防止所述电化学装置内部短路,允许电解质离子自由通过,完成电化学充放电过程的作用。在本申请中,隔离膜没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。
例如,聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)为主的聚烯烃(PO)类隔离膜,聚酯膜(例如聚对苯二甲酸二乙酯(PET)膜)、纤维素膜、聚酰亚胺膜(PI)、聚酰胺膜(PA),氨纶或芳纶膜、织造膜、非织造膜(无纺布)、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜、纺丝膜等中的至少一种。
例如,隔离膜可以包括基材层和表面处理层。基材层可以为具有多孔结构的无纺布、膜或复合膜,基材层的材料可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰亚胺等中的至少一种。任选地,可以使用聚丙烯多孔膜、聚乙烯多孔膜、聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布或聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯多孔复合膜。任选地,基材层的至少一个表面上设置有表面处理层,表面处理层可以是聚合物层或无机物层,也可以是混合聚合物与无机物所形成的层。
例如,无机物层包括无机颗粒和粘结剂,该无机颗粒没有特别限制,例如可以选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、二氧化铪、氧化锡、二氧化铈、氧化镍、氧化锌、氧化钙、氧化锆、氧化钇、碳化硅、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙和硫酸钡等中的至少一种。粘结剂没有特别限制,例如可以选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯和聚六氟丙烯中的一种或几种的组合。聚合物层中包含聚合物,聚合物的材料包括聚酰胺、聚丙烯腈、丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯醚、聚偏氟乙烯或聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)等中的至少一种。
本申请的电化学装置还包括电解质,电解质可以是凝胶电解质、固态电解质和电解液中的一种或多种,电解液包括锂盐和非水溶剂。
在本申请第一方面的一些实施方式中,锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、高氯酸锂(LiClO4)、四苯硼锂(LiB(C6H5)4)、甲基磺酸锂(LiCH3SO3)、三氟甲磺酸锂(LiCF3SO3)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)、LiC(SO2CF3)3、六氟硅酸锂(LiSiF6)、双草酸硼酸锂(LiBOB)和二氟硼酸锂(LiF2OB)中的一种或多种。举例来说,锂盐可以选用LiPF6,因为它具有高的离子导电率并改善循环特性。
非水溶剂可为碳酸酯化合物、羧酸酯化合物、醚化合物、其它有机溶剂或它们的组合。
上述碳酸酯化合物可为链状碳酸酯化合物、环状碳酸酯化合物、氟代碳酸酯化合物或其组合。
上述链状碳酸酯化合物的实例为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(EMC)及其组合。环状碳酸酯化合物的实例为碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸乙烯基亚乙酯(VEC)及其组合。氟代碳酸酯化合物的实例为碳酸氟代亚乙酯(FEC)、碳酸1,2-二氟亚乙酯、碳酸1,1-二氟亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟亚乙酯、碳酸1,1,2,2-四氟亚乙酯、碳酸1-氟-2-甲基亚乙酯、碳酸1-氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,2-二氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟-2-甲基亚乙酯、碳酸三氟甲基亚乙酯及其组合。
上述羧酸酯化合物的实例为甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯、己内酯及其组合。
上述醚化合物的实例为二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、乙氧基甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃及其组合。
上述其它有机溶剂的实例为二甲亚砜、1,2-二氧戊环、环丁砜、甲基环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙腈、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三辛酯、和磷酸酯及其组合。
电化学装置的制备过程为本领域技术人员所熟知的,本申请没有特别的限制。例如电化学装置可以通过以下过程制造:将正极极片和负极极片经由隔离膜重叠,并根据需要将其卷绕、折叠等操作后放入壳体内,将电解液注入壳体并封口。此外,也可以根据需要将防过电流元件、导板等置于壳体中,从而防止电化学装置内部的压力上升、过充放电。
本申请第二方面提供了一种电子装置,其包含本申请第一方面提供的电化学装置。
本申请的电子装置没有特别限定,其可以是用于现有技术中已知的任何电子装置。在一些实施例中,电子装置可以包括但不限于,笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池和锂离子电容器等。
本申请提供的电化学装置,通过在第一负极活性材料中以适当比例混入具有较低首次效率的第二负极活性材料,能够明显改善首次充电的过充析锂的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一种实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,还可以根据这些附图获得其他的实施方式。
图1为实施例1的电池经首次充电后拆解获得的负极照片。
图2为对比例4的电池经首次充电后拆解获得的负极照片。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案、及优点更加清楚明白,以下参照附图并举实施例,对本申请进一步详细说明。显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。本领域普通技术人员基于本申请中的实施例所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
测试方法
正极活性材料克容量测定
本申请各实施例和对比例的锂离子电池使用电压范围为3.0V-4.35V,即下限电压为3.0V,V1为4.35V。
通过三电极测试方法测定各实施例和对比例的锂离子电池在下限电压时的正极电位,记为V3(各实施例和对比例的V3见表1);运用蓝电(LAND)系列电池测试对电池进行充放电测试:
将各实施例中的正极活性材料制备成浆料,涂布于铝箔上,85℃经过12小时真空干燥箱烘干后,在干燥环境中用冲压机切成直径为1.4cm的圆片,称重,经计算正极活性材料质量为m1,在手套箱中以金属锂片作为对电极,隔离膜选择ceglard复合膜,加入电解液组装成扣式电池。运用蓝电(LAND)系列电池测试对电池进行充放电测试,在不同电压下测试其充放电性能。其中:
0.1C恒流充电至V1,然后V1恒压充电至50μA,获得电压V1时的充电容量C’1(mAh)、V1时的充电克容量C1(mAh/g)=C’1/m1
0.1C恒流充电至V2,然后V2恒压充电至50μA,获得电压V2时的充电容量C’2(mAh),V2时的充电克容量C2(mAh/g)=C’2/m1
0.1C恒流充电至V2,休息5分钟,然后以V2恒压充电至50μA,休息5min,0.1C放电至V3,活化正极,然后0.1C恒流充电至V1,休息5min,然后V1恒压充电至50μA,休息5min,0.1C放电到V3,测得活化后正极放电容量D’1,放电克容量D1(mAh/g)=D'1/m1
负极活性材料克容量测定
根据锂离子电池的下限电压,通过三电极测试方法可测定而实施例和对比例的锂离子电池在下限电压时的负极电位,记为V4(各实施例和对比例的V4见表1);运用蓝电(LAND)系列电池测试对电池进行充放电测试。
将第一负极活性材料制备成浆料,涂布于铜箔上,85℃经过12小时真空干燥箱烘干后,在干燥环境中用冲压机切成直径为1.4cm的圆片,称重,经计算第一负极活性材料质量为m2,在手套箱中以金属锂片作为对电极,隔离膜选择ceglard复合膜,加入电解液组装成扣式电池。运用蓝电(LAND)系列电池测试对电池进行充放电测试,测试其充放电性能。其中:
0.05C放电至0.005V,休息5min,50μA放电至0.005V,休息5min,10μA放电至0.005V,休息5min,然后0.1C充电到V4,充电容量即为第一负极材料的放电容量D’3(mAh),第一负极活性材料的放电克容量D3(mAh/g)=D’3/m2
分别将第二负极活性材料,例如软碳、硅碳、硬碳或其混合,制备成浆料,涂布于铜箔上,85℃经过12小时真空干燥箱烘干后,在干燥环境中用冲压机切成直径为1.4cm的圆片,称重,经计算负极活性材料质量为m3,在手套箱中以金属锂片作为对电极,隔离膜选择ceglard复合膜,加入电解液组装成扣式电池。运用蓝电(LAND)系列电池测试对电池进行充放电测试,测试其充放电性能。其中:
0.05C放电至0.005V,休息5min,50μA放电至0.005V,休息5min,10μA放电至0.005V,总放电容量即为第二负极材料的充电容量C’4(mAh),第二负极活性材料的充电克容量C4(mAh/g)=C’4/m3
0.05C放电至0.005V,休息5min,50μA放电至0.005V,休息5min,10μA放电至0.005V,休息5min,然后0.1C充电到V4,充电容量即为第二负极材料的放电容量D’4(mAh),第二负极活性材料的放电克容量D4(mAh/g)=D’4/m3
根据上述方法测定测石墨的放电克容量为345mAh/g;软碳的充电克容量为740mAh/g,放电克容量为200mAh/g;硅碳的充电克容量为2050mAh/g,放电克容量为1070mAh/g;硬碳的充电克容量为840mAh/g,放电克容量为500mAh/g。
实施例1
正极极片制备:
将正极活性材料富锂锰基材料、导电剂导电炭黑、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按重量比97.6︰1.1︰1.3的比例溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中,调配成固含量为75wt%的正极浆料;采用10μm厚的铝箔作为正极集流体,将正极浆料涂覆于正极集流体上,经过干燥得到单面涂布的正极极片;之后,在该正极极片的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布正极活性材料的正极极片。测得正极活性材料在充电限制电压4.35V下的充电克容量C1为169mAh/g,在活化过程首次充电的最高电压4.55V下的充电克容量C2为244mAh/g;放电克容量D1为165mAh/g。
负极极片制备:
本实施例中的第二负极活性材料为软碳,设计CB值为1.13;
将第一负极活性材料石墨与第二负极活性材料软碳按照质量比77:23混合作为负极活性材料(第二负极活性材料的质量含量为23%),将负极活性材料、分散剂羧甲基纤维素锂和粘结剂丁苯橡胶按照重量比98︰1︰1溶于去离子水中,形成固含量为70wt%的负极浆料。采用10μm厚度的铜箔作为负极集流体,将负极浆料涂覆于负极集流体上,干燥,得到单面涂布的负极极片;之后,在该负极极片的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布负极活性材料的负极极片。
隔离膜制备:
隔离膜基材为8μm厚的聚乙烯(PE),在隔离膜基材的两侧各涂覆2μm氧化铝陶瓷层,然后在涂布了陶瓷层的两侧各涂覆2.5mg的粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF),烘干。
电解液制备:
在含水量小于10ppm的环境下,将六氟磷酸锂(LiPF6)与非水有机溶剂按照碳酸乙烯酯(EC)︰碳酸丙烯酯(PC)︰聚丙烯(PP)︰二乙基碳酸酯(DEC)=1︰1︰1︰1的重量比配制成电解液,其中,LiPF6的浓度为1.15mol/L。
全电池组装:
将正极极片、隔离膜、负极极片按顺序叠好,使隔离膜处于正负极中间起到隔离的作用,并卷绕得到电极组件;将电极组件置于外包装铝塑膜中,在80℃下脱去水分后,注入上述电解液并封装,经过化成、脱气、切边等工艺流程得到锂离子电池。
实施例2至实施例8中,除了按照表1调整对应的制备参数和/或物质以外,其余与实施例1相同。
对比例1至对比例5中,除了按照表1调整对应的制备参数和/或物质以外,其余与实施例1相同。
各实施例和对比例制备的电池,对电池进行首次充电过充到高电压V2(4.55V),具体为:1.5C倍率恒流充电到V2(4.55V),再V2(4.55V)恒压充电到0.5C。然后拆解电芯,观察负极析锂情况,结果见表1,其中,实施例1和对比例4的拆解的负极照片分别如图1和图2所示,可以看出,实施例1的负极过充后不析锂,而对比例4的负极过充后发生析锂。
Figure BDA0003286555230000111
Figure BDA0003286555230000121
通过以上各实施例可以看出,当第二负极活性材料的含量ω在x值附近时,可以明显改善首次充电过程析锂问题;通过实施例6、7与对比例4、5的比较可以看出,当第二负极活性材料的含量ω≥x-0.03时,能够改善首次充电过充析锂的问题。
本申请实施例1-8中可以看出,采用不同正极活性材料或不同负极活性材料,当所述第二负极活性材料的含量在本申请的范围内时,均可以实现首次充电过充析锂问题的改善。
以上所述仅为本申请的较佳实施例而已,并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本申请的保护范围内。

Claims (10)

1.一种电化学装置,包括正极极片和负极极片,其中,所述负极极片包括负极活性材料层,所述负极活性材料层中的负极活性材料包括第一负极活性材料和第二负极活性材料,所述第二负极活性材料的首次效率低于所述第一活性材料的首次效率;所述正极极片包括正极活性材料层,所述正极活性材料层包括正极活性材料;
基于所述第一负极活性材料和所述第二负极活性材料的总重量,所述第二负极活性材料的质量百分比ω满足:x-0.03≤ω≤x+0.1,其中,
x=(C2-C1)/{(C4-D4)×y×D1/[(1-x)D3+xD4]}
其中,C1为所述正极活性材料在V1时的充电克容量,C2为所述正极活性材料在V2时的充电克容量,D1为所述正极活性材料经V2过充后放电至V3,再充电到V1时的放电克容量,D3为所述第一负极活性材料的放电克容量,C4为所述第二负极活性材料的充电克容量,D4为所述第二负极活性材料的放电克容量,y为所述电化学装置的CB值;
其中,V1为所述电化学装置的使用电压上限;V1+0.1V≤V2≤V1+0.5V;V3为所述电化学装置在使用电压下限时的正极电位。
2.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述第一负极活性材料为石墨;所述第二负极材料包括软碳、硅碳或硬碳中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述V1为4.0V至4.45V。
4.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述V2为4.4V至4.8V。
5.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述CB值为1.0至1.15。
6.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述正极活性材料包括镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、富锂锰基材料、钴酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述负极活性材料层中还包括粘结剂和/或导电剂。
8.根据权利要求7所述的电化学装置,其中,所述粘结剂包括聚偏二氟乙烯、偏氟乙烯-氟化烯烃的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯腈、聚丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、丁苯橡胶、聚胺酯、氟化橡胶或聚乙烯醇中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的电化学装置,其中,所述导电剂包括导电炭黑、碳纳米管、导电石墨、石墨烯、乙炔黑或纳米碳纤维中的至少一种。
10.一种电子装置,其包含根据权利要求1-9的任一项所述的电化学装置。
CN202111149124.2A 2021-09-29 2021-09-29 一种电化学装置及电子装置 Active CN113921757B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111149124.2A CN113921757B (zh) 2021-09-29 2021-09-29 一种电化学装置及电子装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111149124.2A CN113921757B (zh) 2021-09-29 2021-09-29 一种电化学装置及电子装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113921757A true CN113921757A (zh) 2022-01-11
CN113921757B CN113921757B (zh) 2022-07-05

Family

ID=79236876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111149124.2A Active CN113921757B (zh) 2021-09-29 2021-09-29 一种电化学装置及电子装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113921757B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114530603A (zh) * 2022-02-21 2022-05-24 远景动力技术(江苏)有限公司 负极、电化学装置和电子设备
CN116759535A (zh) * 2023-08-22 2023-09-15 宁德新能源科技有限公司 电化学装置以及电子设备

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102487151A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 比亚迪股份有限公司 一种锂离子二次电池
JP2012151084A (ja) * 2010-12-27 2012-08-09 Gs Yuasa Corp 非水電解質二次電池用正極活物質、リチウム遷移金属複合酸化物、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、及び非水電解質二次電池
CN103441305A (zh) * 2013-08-27 2013-12-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种动力与储能锂离子电池及其制备方法
EP3062371A1 (en) * 2015-02-26 2016-08-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, non-aqueous electrolyte secondary battery, and method of producing said negative electrode material
CN112397686A (zh) * 2020-11-13 2021-02-23 微宏动力系统(湖州)有限公司 负极、锂离子二次电池及其制备方法
CN113161510A (zh) * 2021-03-22 2021-07-23 欣旺达电动汽车电池有限公司 一种电极极片及其制备方法和锂离子电池
CN113366673A (zh) * 2021-03-25 2021-09-07 东莞新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102487151A (zh) * 2010-12-02 2012-06-06 比亚迪股份有限公司 一种锂离子二次电池
JP2012151084A (ja) * 2010-12-27 2012-08-09 Gs Yuasa Corp 非水電解質二次電池用正極活物質、リチウム遷移金属複合酸化物、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、及び非水電解質二次電池
CN103441305A (zh) * 2013-08-27 2013-12-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种动力与储能锂离子电池及其制备方法
EP3062371A1 (en) * 2015-02-26 2016-08-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, non-aqueous electrolyte secondary battery, and method of producing said negative electrode material
CN112397686A (zh) * 2020-11-13 2021-02-23 微宏动力系统(湖州)有限公司 负极、锂离子二次电池及其制备方法
CN113161510A (zh) * 2021-03-22 2021-07-23 欣旺达电动汽车电池有限公司 一种电极极片及其制备方法和锂离子电池
CN113366673A (zh) * 2021-03-25 2021-09-07 东莞新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114530603A (zh) * 2022-02-21 2022-05-24 远景动力技术(江苏)有限公司 负极、电化学装置和电子设备
CN116759535A (zh) * 2023-08-22 2023-09-15 宁德新能源科技有限公司 电化学装置以及电子设备
CN116759535B (zh) * 2023-08-22 2024-01-05 宁德新能源科技有限公司 电化学装置以及电子设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN113921757B (zh) 2022-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020187106A1 (en) Anode material, anode and electrochemical device comprising anode material
CN111370695B (zh) 负极活性材料及使用其的电化学装置和电子装置
KR20220130827A (ko) 음극 활물질 및 이를 사용하는 전기화학 디바이스와 전자 디바이스
CN113066961B (zh) 负极极片、电化学装置和电子装置
CN114730883B (zh) 一种负极复合材料及其应用
CN113839023B (zh) 一种电化学装置及电子装置
WO2022198660A1 (zh) 一种正极补锂材料、包含该材料的正极极片和电化学装置
CN111384395A (zh) 电化学装置和电子装置
CN109873144B (zh) 负极材料及使用其的电化学装置
CN113366673A (zh) 电化学装置和电子装置
CN113921757B (zh) 一种电化学装置及电子装置
CN113078288A (zh) 电化学装置和电子装置
CN115398667A (zh) 电极及其制备方法、电化学装置和电子装置
CN114144919A (zh) 一种正极极片、包含该正极极片的电化学装置和电子装置
US20220310998A1 (en) Positive electrode plate, and electrochemical apparatus and electronic apparatus containing such positive electrode plate
CN116314608A (zh) 电化学装置和电子装置
CN113421999B (zh) 电化学装置和电子装置
CN114221034A (zh) 一种电化学装置及包含该电化学装置的电子装置
CN114497498B (zh) 电化学装置和电子装置
CN114188504B (zh) 一种电化学装置和电子装置
EP4404287A1 (en) Electrochemical device and electronic device
WO2022198662A1 (zh) 一种正极补锂材料、包含该材料的正极极片和电化学装置
CN115606019A (zh) 一种正极活性材料、包含该正极活性材料的电化学装置和电子装置
CN114122519A (zh) 一种电化学装置及包含该电化学装置的电子装置
CN115280567A (zh) 电化学装置和电子装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant