CN113889586A - 发光元件、显示装置、电子设备以及照明装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有发光效率高的发光材料的发光元件。发光元件包含主体材料及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。在第一有机化合物中,单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下。第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的HOMO能级为另一个有机化合物的HOMO能级以上且上述有机化合物中的一个的LUMO能级为另一个有机化合物的LUMO能级以上。第一有机化合物及第二有机化合物形成激基复合物。
Description
技术领域
本发明的一个方式涉及一种发光元件或包括该发光元件的显示装置、电子设备及照明装置。
注意,本发明的一个方式不局限于上述技术领域。本说明书等所公开的发明的一个方式的技术领域涉及一种物体、方法或制造方法。另外,本发明的一个方式涉及一种工序(process)、机器(machine)、产品(manufacture) 或组合物(composition of matter)。因此,更具体而言,作为本说明书所公开的本发明的一个方式的技术领域的例子,可以举出半导体装置、显示装置、液晶显示装置、发光装置、照明装置、蓄电装置、存储装置、这些装置的驱动方法或制造方法。
背景技术
近年来,对利用电致发光(Electroluminescence:EL)的发光元件的研究开发日益火热。在这些发光元件的基本结构中,在一对电极之间夹有包含发光材料的层(EL层)。通过将电压施加到该元件的电极间,可以获得来自发光材料的发光。
因为上述发光元件是自发光型发光元件,所以使用该发光元件的显示装置具有如下优点:具有良好的可见度;不需要背光源;以及耗电量低等。而且,该显示装置还具有如下优点:能够被制造得薄且轻;以及响应速度快等。
当使用将有机材料用作发光性材料并在一对电极间设置有包含该发光性材料的EL层的发光元件(例如,有机EL元件)时,通过将电压施加到一对电极间,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到发光性EL层,而使电流流过。而且,注入的电子与空穴复合而使发光性有机材料成为激发态,而可以获得发光。
注意,作为有机材料所形成的激发态的种类,有单重激发态(S*)及三重激发态(T*)。来自单重激发态的发光被称为荧光,来自三重激发态的发光被称为磷光。在该发光元件中,单重激发态与三重激发态的统计学上的产生比例是S*:T*=1:3。换言之,与使用发射荧光的材料(荧光材料)的发光元件相比,使用发射磷光的材料(磷光材料)的发光元件的发光效率更高。因此,近年来,对使用能够将三重激发态的能量转换为发光的磷光材料的发光元件积极地进行了开发(例如,参照专利文献1)。
为了使有机材料激发时所需要的能量依赖于单重激发态的能量,使用发射磷光的有机材料的发光元件中,三重激发能被转换为发光的能量。由此,在有机材料中形成的单重激发态与三重激发态之间能量差大时,为了使有机材料激发时所需要的能量比发光的能量高,其间的差异相当于该能量差。在发光元件中,为了使有机材料激发时所需要的能量与发光的能量之间的能量差增高驱动电压。由此,正在研究抑制驱动电压的上升的方法(参照专利文献2)。
在包含磷光材料的发光元件中,尤其在呈现蓝色发光的发光元件中,具有较高的三重激发能级的稳定的材料的开发是较困难的,所以还没有实现实用化。因此,对使用更稳定的荧光材料的发光元件进行开发,寻找提高包含荧光材料的发光元件(荧光发光元件)的发光效率的方法。
作为能够将三重激发态的能量的一部分转换为发光的材料,已知有热活化延迟荧光(Thermally Activated Delayed Fluorescence:TADF)物质。在热活化延迟荧光物质中,通过反系间窜越由三重激发态产生单重激发态,并且单重激发态被转换为发光。
为了提高使用热活化延迟荧光物质的发光元件的发光效率,不但在热活化延迟荧光物质中由三重激发态高效地生成单重激发态,而且由单重激发态高效地获得发光,即高荧光量子产率是重要的。然而,难以设计同时满足上述两个条件的发光材料。
专利文献3已提出了如下方法:在包含热活化延迟荧光物质和荧光材料的发光元件中,将热活化延迟荧光物质的单重激发能转移到荧光材料,并从荧光材料获得发光。
[参考]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利申请公开第2010-182699号公报
[专利文献2]日本专利申请公开第2012-212879号公报
[专利文献3]日本专利申请公开第2014-45179号公报
发明内容
在包含热活化延迟荧光物质和发光材料的发光元件中为了提高发光效率或降低驱动电压,优选高效地在热活化延迟荧光物质中载流子复合。
为了在包含热活化延迟荧光物质和荧光材料的发光元件中提高发光效率,优选由三重激发态高效地产生单重激发态。另外,优选的是,能量高效地从热活化延迟荧光物质的单重激发态转移到荧光材料的单重激发态。
因此,本发明的一个方式的目的之一是提供一种包括荧光材料或磷光材料且发光效率高的发光元件。另外,本发明的一个方式的目的之一是提供一种功耗得到降低的发光元件。另外,本发明的一个方式的目的之一是提供一种新颖的发光元件。另外,本发明的一个方式的目的之一是提供一种新颖的发光装置。另外,本发明的一个方式的目的之一是提供一种新颖的显示装置。
注意,上述目的的记载并不妨碍其他目的的存在。本发明的一个方式并不一定需要实现所有上述目的。此外,可以从说明书等的记载得知并抽取上述目的以外的目的。
本发明的一个方式是一种包括高效地形成激基复合物的发光层的发光元件。另外,本发明的一个方式是一种发光元件,其中能够将三重激子转换为单重激子而使从具有单重激子的材料发射光。另外,本发明的一个方式是一种发光元件,其中由于单重激子的能量转移而使从荧光材料发射光。
本发明的一个方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有呈现荧光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV 以下。第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的HOMO能级为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的HOMO能级以上,且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的LUMO能级为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的LUMO能级以上。
本发明的其他方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有呈现荧光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV 以下。第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的氧化电位为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的氧化电位以上,且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的还原电位为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的还原电位以上。
本发明的其他方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有能够将三重激发能转换为发光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下。第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的HOMO 能级为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的HOMO能级以上,且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的LUMO能级为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的LUMO能级以上。
本发明的其他方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有能够将三重激发能转换为发光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下。第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的氧化电位为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的氧化电位以上,且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的还原电位为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的还原电位以上。
在上述各结构中,优选的是第一有机化合物及第二有机化合物形成激基复合物。
本发明的其他方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有能够呈现荧光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为 0.2eV以下。第一有机化合物及第二有机化合物形成激基复合物。
本发明的其他方式是一种发光元件,包括:主体材料;以及客体材料。主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物。客体材料具有能够将三重激发能转换为发光的功能。第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下。第一有机化合物及第二有机化合物形成激基复合物。
在上述各结构中,激基复合物优选具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。此外,激基复合物优选具有将激发能供应给客体材料的功能。另外,优选的是,激基复合物所呈现的发射光谱具有与客体材料的吸收光谱的最低能量一侧的吸收带重叠的区域。
在上述各结构中,第一有机化合物优选具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。
在上述各结构中,优选的是第一有机化合物和第二有机化合物中的一个具有能够传输空穴的功能,并且第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个具有能够传输电子的功能。此外,优选的是,第一有机化合物和第二有机化合物中的一个具有富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个,第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个具有缺π电子型杂芳族骨架。此外,优选的是,第一有机化合物具有富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个,且具有缺π电子型杂芳族骨架。
在上述各结构中,优选的是,富π电子型杂芳族骨架具有选自吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架中的一个或多个,缺π电子型杂芳族骨架具有二嗪骨架或三嗪骨架。此外,吡咯骨架优选具有吲哚骨架、咔唑骨架或3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。
本发明的其他方式是一种显示装置,包括:上述各结构的发光元件;以及滤色片和晶体管之中的至少一个。本发明的其他方式是一种电子设备,包括:上述显示装置;以及框体和触摸传感器之中的至少一个。本发明的其他方式是一种照明装置,包括:上述各结构的发光元件;以及框体和触摸传感器之中的至少一个。本发明的一个方式在其范畴内不仅包括具有发光元件的发光装置,还包括具有发光装置的电子设备。因此,本说明书中的发光装置是指图像显示装置或光源(例如,照明装置)。发光装置有时还被包括在如下模块内:在发光装置中安装有连接器诸如FPC(Flexible Printed Circuit:柔性电路板)或 TCP(TapeCarrier Package:载带封装)的显示模块;在TCP端部中设置有印刷线路板的显示模块;或者IC(集成电路)通过COG(Chip On Glass:玻璃上芯片)方式直接安装在发光元件上的显示模块。
通过本发明的一个方式,可以提供一种包括荧光材料或磷光材料且发光效率高的发光元件。通过本发明的一个方式,可以提供一种功耗得到降低的发光元件。通过本发明的一个方式,可以提供一种新颖的发光元件。通过本发明的一个方式,可以提供一种新颖的发光装置。通过本发明的一个方式,可以提供一种新颖的显示装置。
注意,这些效果的记载并不妨碍其他效果的存在。本发明的一个方式并不一定需要实现所有上述效果。另外,可以从说明书、附图、权利要求书等的记载得知并抽取上述效果以外的效果。
附图说明
在图式中:
图1A和图1B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图,图1C说明发光层中的能级相关的图;
图2A和图2B是说明本发明的一个方式的发光元件的发光层中的能带相关的图;
图3A至图3C是说明本发明的一个方式的发光元件的发光层中的能级相关的图;
图4A和图4B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图,图4C说明发光层中的能级相关的图;
图5A和图5B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图,图5C说明发光层中的能级相关的图;
图6A和图6B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图;
图7A和图7B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图;
图8A和图8B是本发明的一个方式的发光元件的截面示意图;
图9A至图9C是说明本发明的一个方式的发光元件的制造方法的截面示意图;
图10A至图10C是说明本发明的一个方式的发光元件的制造方法的截面示意图;
图11A和图11B是说明本发明的一个方式的显示装置的俯视图及截面示意图;
图12A和图12B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图13是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图14A和图14B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图15A和图15B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图16是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图17A和图17B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图18是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图19A和图19B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面示意图;
图20A和图20B是说明本发明的一个方式的显示装置的方框图及电路图;
图21A和图21B是说明本发明的一个方式的显示装置的像素电路的电路图;
图22A和图22B是说明本发明的一个方式的显示装置的像素电路的电路图;
图23A和图23B是示出本发明的一个方式的触摸面板的一个例子的透视图;
图24A至图24C是示出本发明的一个方式的显示装置及触摸传感器的例子的截面图;
图25A和图25B是示出本发明的一个方式的触摸面板的例子的截面图;
图26A和图26B是本发明的一个方式的触摸传感器的方框图及时序图;
图27是本发明的一个方式的触摸传感器的电路图;
图28是说明本发明的一个方式的显示模块的透视图;
图29A至图29G是说明本发明的一个方式的电子设备的图;
图30A至图30D是说明本发明的一个方式的电子设备的图;
图31A和图31B是说明本发明的一个方式的显示装置的透视图;
图32A至图32C是说明本发明的一个方式的发光装置的透视图及截面图;
图33A至图33D是说明本发明的一个方式的发光装置的截面图;
图34A至图34C是说明本发明的一个方式的照明装置及电子设备的图;
图35是说明本发明的一个方式的照明装置的图;
图36A和图36B是说明根据实施例的发光元件的亮度-电流密度特性的图;
图37A和图37B是说明根据实施例的发光元件的亮度-电压特性的图;
图38A和图38B是说明根据实施例的发光元件的电流效率-亮度特性的图;
图39A和图39B是说明根据实施例的发光元件的电力效率-亮度特性的图;
图40A和图40B是说明根据实施例的发光元件的外量子效率-亮度特性的图;
图41A和图41B是说明根据实施例的发光元件的电致发射光谱的图;
图42是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图43是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图44是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图45是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图46是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图47是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图48是说明根据实施例的薄膜的发射光谱的图;
图49A和图49B说明根据参考例的化合物的NMR图;
图50说明根据参考例的化合物的NMR图;
图51说明根据参考例的化合物的NMR图。
具体实施方式
以下,参照附图详细地说明本发明的实施方式。但是,本发明不局限于以下说明,其方式及详细内容在不脱离本发明的宗旨及其范围的情况下可以被变换为各种各样的形式。因此,本发明不应该被解释为仅局限在以下所示的实施方式所记载的内容中。
注意,为了便于理解,有时在附图等中示出的各结构的位置、大小及范围等并不表示其实际的位置、大小及范围等。因此,所公开的发明不一定局限于附图等所公开的位置、大小、范围等。
注意,在本说明书等中,为了方便起见,附加了第一、第二等序数词,而其有时并不表示工序顺序或叠层顺序。因此,例如可以将“第一”适当地置换为“第二”或“第三”等而进行说明。此外,本说明书等中所记载的序数词与用于指定本发明的一个方式的序数词有时不一致。
在本说明书等中,当利用附图说明发明的结构时,有时在不同的附图中共同使用表示相同的部分的符号。
在本说明书等中,可以将“膜”和“层”相互调换。例如,有时可以将“导电层”换称为“导电膜”。此外,有时可以将“绝缘膜”换称为“绝缘层”。
在本说明书等中,单重激发态(S*)是指具有激发能的单重态。S1能级为单重激发能级的最低能级,即是指最低单重激发态的激发能级。另外,三重激发态(T*)是指具有激发能的三重态。T1能级为三重激发能级的最低能级,即是指最低三重激发态的激发能级。注意,在本说明书等中,即使简单地表示为“单重激发态”或“单重激发态能级”也有时分别表示最低的单重激发态或 S1能级。另外,即使简单地表示为“三重激发态”或“三重激发能级”也有时分别表示最低的三重激发态或T1能级。
在本说明书等中,荧光材料是指在从单重激发态返回到基态时在可见光区域发光的材料。磷光材料是指在从三重激发态返回到基态时在室温下在可见光区域发光的材料。换言之,磷光材料是指能够将三重激发能转换为可见光的材料之一。
热活化延迟荧光的发光能量是能够从热活化延迟荧光的最短波长一侧的发射峰(包括肩峰)导出的。此外,磷光发光能量或三重激发能是能够从磷光发光的最短波长一侧的发射峰(包括肩峰)导出的。另外,通过在低温(例如 10K)环境下的时间分辨光致发光谱可以观察到上述磷光发光。
注意,在本说明书等中,室温是指0℃以上且40℃以下中的任意温度。
在本说明书等中,蓝色的波长区域是指400nm以上且小于490nm的波长区域,蓝色的发光是在该波长区域具有至少一个发射光谱峰的发光。另外,绿色的波长区域是指490nm以上且小于580nm的波长区域,绿色的发光是在该波长区域具有至少一个发射光谱峰的发光。另外,红色的波长区域是指580nm以上且680nm以下的波长区域,红色的发光是在该波长区域具有至少一个发射光谱峰的发光。
实施方式1
在本实施方式中,参照图1A至图1C、图2A和图2B以及图3A至图3C说明本发明的一个方式的发光元件。
<发光元件的结构例子>
首先,下面将参照图1A至图1C说明本发明的一个方式的发光元件的结构。
图1A是本发明的一个方式的发光元件150的截面示意图。
发光元件150包括一对电极(电极101及电极102),并包括设置在该一对电极间的EL层100。EL层100至少包括发光层130。
图1A所示的EL层100除了发光层130以外还包括空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层118及电子注入层119等功能层。
虽然在本实施方式中以一对电极中的电极101为阳极且电极102为阴极来进行说明,但是发光元件150的结构并不局限于此。也就是说,也可以将电极 101用作阴极且将电极102用作阳极,倒序地层叠该电极间的各层。换言之,从阳极一侧依次层叠空穴注入层111、空穴传输层112、发光层130、电子传输层118及电子注入层119即可。
EL层100的结构不局限于图1A所示的结构,只要包括选自空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层118及电子注入层119中的至少一个即可。或者, EL层100也可以包括具有如下功能的功能层:能够减少空穴或电子的注入势垒;能够提高空穴或电子的传输性;能够阻碍空穴或电子的传输性;或者能够抑制电极所引起的猝灭现象等。注意,功能层既可以是单层又可以是叠层。
图1B是示出图1A所示的发光层130的一个例子的截面示意图。图1B所示的发光层130包括主体材料131及客体材料132。主体材料131包括有机化合物131_1及有机化合物131_2。
作为客体材料132,使用发光性有机材料即可,作为该发光性有机材料,优选使用能够发射荧光的材料(下面,也称为荧光材料)。在下面的说明中,说明作为客体材料132使用荧光材料的结构。也可以将客体材料132换称为荧光材料。
在本发明的一个方式的发光元件150中,通过将电压施加到一对电极(电极101及电极102)间,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到EL层100,而使电流流过。注入的电子及空穴复合,从而形成激子。在因载流子(电子及空穴) 的复合而产生的激子中,单重激子与三重激子的比(以下,称为激子产生概率) 的统计概率为1:3。因此,在使用荧光发光材料的发光元件中,产生有助于发光的单重激子的比率为25%,产生无助于发光的三重激子的比率为75%。因此,为了提高发光元件的发光效率,将无助于发光的三重激子转换为有助于发光的单重激子是重要的。
<发光元件的发光机理>
接着,下面将对发光层130的发光机理进行说明。
发光层130中的主体材料131所包括的有机化合物131_1及有机化合物 131_2形成激基复合物(Exciplex)。
作为有机化合物131_1与有机化合物131_2的组合,只要是能够形成激基复合物的组合即可,优选其中一个是具有传输空穴的功能(空穴传输性)的化合物,另一个是具有传输电子的功能(电子传输性)的化合物。在该情况下,更容易形成供体-受体型的激基复合物,而可以高效地形成激基复合物。
有机化合物131_1与有机化合物131_2的组合优选满足如下:有机化合物 131_1和有机化合物131_2中的一个的最高占据分子轨道(Highest Occupied Molecular Orbital,也称为HOMO)能级为另一个有机化合物的HOMO能级以上,且上述有机化合物中的一个的最低空分子轨道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital,也称为LUMO)能级为另一个有机化合物的LUMO能级以上。
例如,在有机化合物131_1具有空穴传输性,有机化合物131_2具有电子传输性时,如图2A所示的能带图,优选的是有机化合物131_1的HOMO能级为有机化合物131_2的HOMO能级以上,且有机化合物131_1的LUMO能级为有机化合物131_2的LUMO能级以上。或者,在有机化合物131_2具有空穴传输性,且有机化合物131_1具有电子传输性时,如图2B所示的能带图,优选的是有机化合物131_2的HOMO能级为有机化合物131_1的HOMO能级以上,且有机化合物131_2的LUMO能级为有机化合物131_1的LUMO能级以上。此时,由有机化合物131_1和有机化合物131_2形成的激基复合物成为具有大致相当于一个的HOMO能级与另一个的LUMO能级的能量差的激发能的激基复合物。此外,有机化合物131_1的HOMO能级与有机化合物131_2的HOMO能级的差异以及有机化合物131_1的LUMO能级与有机化合物131_2的LUMO能级的差异都优选为 0.2eV以上,更优选为0.3eV以上。在图2A及图2B中,Host(131_1)及Host (131_2)分别表示为有机化合物131_1及有机化合物131_2。
根据上述HOMO能级与LUMO能级的关系,有机化合物131_1与有机化合物 131_2的组合优选满足如下:有机化合物131_1和有机化合物131_2中的一个的氧化电位为另一个有机化合物的氧化电位以上,且上述有机化合物中的一个的还原电位为另一个有机化合物的还原电位以上。
例如,在有机化合物131_1具有空穴传输性,有机化合物131_2具有电子传输性时,优选的是有机化合物131_1的氧化电位为有机化合物131_2的氧化电位以下且有机化合物131_1的还原电位为有机化合物131_2的还原电位以下。或者,在有机化合物131_2具有空穴传输性,有机化合物131_1具有电子传输性时,优选的是有机化合物131_2的氧化电位为有机化合物131_1的氧化电位以下,且有机化合物131_2的还原电位为有机化合物131_1的还原电位以下。注意,氧化电位及还原电位可以通过循环伏安(CV)法进行测量。
当有机化合物131_1与有机化合物131_2的组合是具有空穴传输性的化合物与具有电子传输性的化合物的组合时,能够通过调整其混合比而容易地控制载流子的平衡。具体而言,具有空穴传输性的化合物与具有电子传输性的化合物的重量比优选在1:9至9:1的范围内。通过具有该结构,可以容易地控制载流子的平衡,由此也可以容易地对载流子复合区域进行控制。
有机化合物131_1优选为热活化延迟荧光物质。或者,优选具有能够在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。换言之,有机化合物131_1也可以是单独地通过反系间窜越由三重激发态产生单重激发态的材料。因此,单重激发能级与三重激发能级的差异优选大于0eV且为0.2eV以下。注意,有机化合物131_1 只要具有将三重激发能转换为单重激发能的功能,就可以不呈现热活化延迟荧光。
此外,有机化合物131_1优选包括具有空穴传输性的骨架及具有电子传输性的骨架。此外,有机化合物131_1优选包括富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个以及具有缺π电子型杂芳族骨架。再者,通过富π电子型杂芳族骨架和缺π电子型杂芳族骨架直接键合,富π电子型杂芳族骨架的供体性和缺π电子型杂芳族骨架的受主性都强,单重激发能级与三重激发能级的差变小,所以尤其是优选的。当有机化合物131_1具有较强的供体性及受主性时,容易由有机化合物131_1与有机化合物131_2形成供体-受主型激基复合物。
此外,有机化合物131_1的HOMO的分子轨道分布的区域与LUMO的分子轨道分布的区域的重叠优选小。注意,“分子轨道”示出分子中的电子的空间分布,可以示出电子的概率。可以由分子轨道详细地描述分子的电子配置(电子的空间上分布及能量)。
由有机化合物131_1和有机化合物131_2形成的激基复合物由于在一个有机化合物中具有HOMO的分子轨道且在另一个有机化合物中具有LUMO的分子轨道,所以HOMO的分子轨道与LUMO的分子轨道的重叠极小。就是说,在该激基复合物中,单重激发能级与三重激发能级的差异小。由此,在由有机化合物 131_1和有机化合物131_2形成的激基复合物中,三重激发能级与单重激发能级的差异优选大于0eV且为0.2eV以下。
图1C示出发光层130中的有机化合物131_1、有机化合物131_2及客体材料132的能级相关。图1C中的记载及符号表示的是如下:
·Host(131_1):主体材料(有机化合物131_1)
·Host(131_2):主体材料(有机化合物131_2)
·Guest(132):客体材料132(荧光材料)
·SH1:主体材料(有机化合物131_1)的S1能级
·TH1:主体材料(有机化合物131_1)的T1能级
·SH2:主体材料(有机化合物131_2)的S1能级
·TH2:主体材料(有机化合物131_2)的T1能级
·SG:客体材料132(荧光材料)的S1能级
·TG:客体材料132(荧光材料)的T1能级
·SE:激基复合物的S1能级
·TE:激基复合物的T1能级
在本发明的一个方式的发光元件中,由发光层130所包含的有机化合物 131_1及有机化合物131_2形成激基复合物。激基复合物的S1能级(SE)与激基复合物的T1能级(TE)互相相邻(参照图1C的路径E3)。
激基复合物是由两种物质形成的激发态。在是光激发的情况下,激基复合物通过处于激发态的一个物质与处于基态的另一个物质的相互作用而形成。当通过发射光而返回基态时,形成激基复合物的两种物质分别恢复原来的物质的状态。在是电激发的情况下,当一个物质处于激发态时,迅速地与另一个物质起相互作用而形成激基复合物。或者,可以通过使一个物质接收空穴而另一个物质接收电子起相互作用来迅速地形成激基复合物。此时,可以以任何物质单独都不形成激发态的方式形成激基复合物,所以在发光层130中形成的大部分的激发态可以作为激基复合物存在。激基复合物的激发能级(SE及TE)比形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物131_1及有机化合物131_2)的S1能级(SH1及SH2)低,所以可以以更低的激发能形成主体材料131的激发态。由此,可以降低发光元件150的驱动电压。
由于激基复合物的S1能级(SE)与T1能级(TE)是相邻的能级,因此激基复合物具有呈现热活化延迟荧光的功能。也就是说,激基复合物具有通过反系间窜越(上转换:upconversion)将三重激发能转换为单重激发能的功能。 (参照图1C的路径E4)。因此,在发光层130中产生的三重激发能的一部分因激基复合物而转换为单重激发能。为此,激基复合物的单重激发能级(SE) 与三重激发能级(TE)的能量差优选大于0eV且为0.2eV以下。
另外,激基复合物的S1能级(SE)优选高于客体材料132的S1能级(SG)。由此,所产生的激基复合物的单重激发能能够从激基复合物的S1能级(SE)转移到客体材料132的S1能级(SG)。其结果,客体材料132成为单重激发态而发光(参照图1C的路径E5)。
为了高效地从客体材料132的单重激发态获得发光,客体材料132的荧光量子产率优选高,具体而言,优选为50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为90%以上。
注意,为了高效地使反系间窜越产生,激基复合物的T1能级(TE)优选低于形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物131_1及有机化合物131_2) 的T1能级(TH1及TH2)。由此,不容易产生各有机化合物所导致的激基复合物的三重激发能的猝灭,而高效地发生反系间窜越。
例如,在形成激基复合物的化合物中的至少一个中,在S1能级与T1能级之间的差异大时,需要使激基复合物的T1能级(TE)比各化合物的T1能级更低。此外,优选的是,激基复合物的S1能级与T1能级之间的差异小,客体材料的S1能级比激基复合物的S1能级低。由此,在至少一个的化合物的S1能级与T1能级之间的差异大的情况下,不容易使用具有高单重激发能级的材料,即例如蓝色等的呈现发光能量高的发光的材料作为客体材料132。
与此相反,在本发明的一个方式中,有机化合物131_1的S1能级(SH1) 与T1能级(TH1)之间的差异较小。因此,能够同时提高有机化合物131_1的 S1能级与T1能级,由此可以提高激基复合物的T1能级。因此,本发明的一个方式不局限于客体材料132的发光颜色,例如能够适当地用于呈现各种发光的发光元件,即呈现具有蓝色等高发光能量的发光至具有红色等低发光能量的发光的发光元件。
在有机化合物131_1具有供体性强的骨架时,注入到发光层130的空穴容易注入到有机化合物131_1而被传输。此时,有机化合物131_2优选包括具有其受主性比有机化合物131_1强的受主性骨架。由此,有机化合物131_1及有机化合物131_2容易形成激基复合物。或者,在有机化合物131_1具有受主性强的骨架时,注入到发光层130的电子容易注入到有机化合物131_1而被传输。此时,有机化合物131_2优选包括具有其供体性比有机化合物131_1强的供体性骨架。由此,有机化合物131_1及有机化合物131_2容易形成激基复合物。
注意,在有机化合物131_1具有单独通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能,且有机化合物131_1及有机化合物131_2不容易形成激基复合物的情况下,例如,在有机化合物131_1的HOMO能级比有机化合物131_2 的HOMO能级高,且有机化合物131_2的LUMO能级比有机化合物131_1的LUMO 能级高时,注入到发光层130的作为载流子的电子及空穴都容易注入到有机化合物131_1而被传输。此时,通过有机化合物131_1的空穴传输性及电子传输性需要控制发光层130中的载流子平衡。因此,有机化合物131_1除了具有单独将三重激发能转换为单重激发能的功能以外,还需要具有适当的载流子平衡的分子结构,分子结构的设计变得困难。另一方面,在本发明的一个方式中,由于向有机化合物131_1和有机化合物131_2中的一个注入电子且向另一个注入空穴而传输,所以能够根据其混合比容易控制载流子平衡,可以提供呈现高发光效率的发光元件。
此外,例如,在有机化合物131_2的HOMO能级比有机化合物131_1的HOMO 能级高,且有机化合物131_1的LUMO能级比有机化合物131_2的LUMO能级高时,注入到发光层130的作为载流子的电子及空穴都容易注入到有机化合物 131_2而被传输。由此,在有机化合物131_2中容易产生载流子复合。在有机化合物131_2不具有单独通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能时,因载流子复合而直接产生的激子的三重激发能转换为单重激发能变得困难。因此,因载流子复合而直接产生的激子中单重激发能以外的能量不容易用于发光。另一方面,在本发明的一个方式中,能够由有机化合物131_1及有机化合物131_2形成激基复合物,通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能。因此,可以提供发光效率高且可靠性高的发光元件。
图1C示出有机化合物131_2的S1能级比有机化合物131_1的S1能级高,且有机化合物131_1的T1能级比有机化合物131_2的T1能级高的情况,但是本发明的一个方式不局限于此。例如,如图3A所示,有机化合物131_1的S1 能级也可以比有机化合物131_2的S1能级高,有机化合物131_1的T1能级也可以比有机化合物131_2的T1能级高。或者,如图3B所示,有机化合物131_1 的S1能级也可以与有机化合物131_2的S1能级大致相同。或者,如图3C所示,有机化合物131_2的S1能级也可以比有机化合物131_1的S1能级高,有机化合物131_2的T1能级也可以比有机化合物131_1的T1能级高。注意,在上述任何情况下,为了高效地使反系间窜越产生,激基复合物的T1能级优选低于形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物131_1及有机化合物131_2) 的T1能级。注意,在形成激基复合物的过程中,首先在有机化合物131_1中产生反系间窜跃,增加有机化合物131_1的单重激发态(具有SH1的能级)的比率之后,产生单重激基复合物(具有SE的能级)(然后能量转移到客体)的过程也对效率提高来说是有效的。此时,由于有机化合物131_2的T1能级(TH2) 优选比有机化合物131_1的T1能级(TH1)高,优选采用图3C的结构。
注意,由于客体材料132中的单重基态到三重激发态的直接跃迁为禁戒跃迁,因此从激基复合物的S1能级(SE)到客体材料132的T1能级(TG)的能量转移不容易成为主要的能量转移过程。
当发生从激基复合物的T1能级(TE)到客体材料132的T1能级(TG)的三重激发能的转移时,三重激发能失活(参照图1C的路径E6)。因此,路径 E6的能量转移优选很少发生,以可以降低客体材料132的三重激发态的产生效率并减少热失活。为此,优选的是,在主体材料131与客体材料132的重量比中客体材料132所占比例较低,具体而言,相对于主体材料131的客体材料132 的重量比优选为0.001以上且0.05以下,更优选为0.001以上且0.03以下,进一步优选为0.001以上且0.01以下。
注意,当客体材料132中的载流子的直接复合过程占优势时,在发光层130 中产生多个三重激子,而热失活导致发光效率的下降。因此,优选的是,经由激基复合物的产生过程的能量转移过程(图1C的路径E4及E5)的比例高于客体材料132中的载流子直接复合的过程的比例,这是因为可以降低客体材料132 的三重激发态的产生效率并抑制热失活。为此,在主体材料131与客体材料132 的重量比中客体材料132所占比例较低,具体而言,相对于主体材料131的客体材料132的重量比优选为0.001以上且0.05以下,更优选为0.001以上且0.03以下,进一步优选为0.001以上且0.01以下。
如上所述,当上述路径E4及E5的能量转移过程全部高效地发生时,主体材料131的单重激发能及三重激发能的双方都高效地被转换为客体材料132的单重激发态的能量,所以发光元件150能够以高发光效率发光。
在本说明书等中,有时将上述路径E3、E4及E5的过程称为ExSET (Exciplex-Singlet Energy Transfer:激基复合物-单重态能量转移)或ExEF (Exciplex-EnhancedFluorescence:激基复合物增强荧光)。换言之,在发光层130中,产生从激基复合物到客体材料132的激发能的供应。
通过使发光层130具有上述结构,可以高效地获得来自发光层130的客体材料132的发光。
<能量转移机理>
下面,对主体材料131与客体材料132的分子间的能量转移过程的控制因素进行说明。作为分子间的能量转移的机理,提出了福斯特机理 (偶极-偶极相互作用)和德克斯特(Dexter)机理(电子交换相互作用)的两个机理。虽然在此对主体材料131与客体材料132的分子间的能量转移过程进行说明,但是在主体材料131为激基复合物时也是同样的。
《福斯特机理》
在福斯特机理中,在能量转移中不需要分子间的直接接触,通过主体材料131与客体材料132间的偶极振荡的共振现象发生能量转移。通过偶极振荡的共振现象,主体材料131给客体材料132供应能量,激发态的主体材料131成为基态,基态的客体材料132成为激发态。注意,算式1示出福斯特机理的速度常数kh*→g。
[算式1]
在算式1中,ν表示振荡数,f’h(ν)表示主体材料131的归一化发射光谱(当考虑由单重激发态的能量转移时,相当于荧光光谱,而当考虑由三重激发态的能量转移时,相当于磷光光谱),εg(ν)表示客体材料132的摩尔吸光系数,N表示阿伏伽德罗数,n表示介质的折射率,R表示主体材料131与客体材料132的分子间距,τ表示所测量的激发态的寿命(荧光寿命或磷光寿命), c表示光速,φ表示发光量子产率(当考虑由单重激发态的能量转移时,相当于荧光量子产率,而当考虑由三重激发态的能量转移时,相当于磷光量子产率), K2表示主体材料131和客体材料132的跃迁偶极矩的取向的系数(0至4)。注意,在无规取向中,K2=2/3。
《德克斯特机理》
在德克斯特机理中,主体材料131和客体材料132接近于产生轨道的重叠的接触有效距离,通过交换激发态的主体材料131的电子和基态的客体材料132 的电子,发生能量转移。注意,算式2示出德克斯特机理的速度常数kh*→g。
[算式2]
在算式2中,h表示普朗克常数,K表示具有能量维数(energy dimension) 的常数,ν表示振荡数,f’h(ν)表示主体材料131的归一化发射光谱(当考虑由单重激发态的能量转移时,相当于荧光光谱,而当考虑由三重激发态的能量转移时,相当于磷光光谱),ε’g(ν)表示客体材料132的归一化吸收光谱, L表示有效分子半径,R表示主体材料131与客体材料132的分子间距。
在此,从主体材料131到客体材料132的能量转移的效率(能量转移效率φET)以算式3表示。在算式中,kr表示主体材料131的发光过程(当考虑由单重激发态的能量转移时,相当于荧光,而当考虑由三重激发态的能量转移时,相当于磷光)的速度常数,kn表示主体材料131的非发光过程(热失活或系间窜跃)的速度常数,τ表示所测量的主体材料131的激发态的寿命。
[算式3]
从算式3可知,为了提高能量转移效率φET,增大能量转移的速度常数kh*→g,其他竞争的速度常数kr+kn(=1/τ)相对变小,即可。
《用来提高能量转移的概念》
首先,考虑基于福斯特机理的能量转移。当将算式1代入到算式3时,可以消去τ。因此,在福斯特机理中,能量转移效率φET不取决于主体材料131的激发态的寿命τ。另外,当发光量子产率φ(因为是关于来自单重激发态的能量转移的说明,所以这里指荧光量子产率)高时,可以说能量转移效率φET较高。一般而言,来自有机化合物的三重激发态的发光量子产率在室温下非常低。因此,当主体材料131为三重激发态时,可以忽视基于福斯特机理的能量转移过程,只需考虑主体材料131为单重激发态的情况。
另外,主体材料131的发射光谱(在说明来自单重激发态的能量转移时是荧光光谱)与客体材料132的吸收光谱(相当于从单重基态到单重激发态的迁移的吸收)的重叠优选为大。再者,客体材料132的摩尔吸光系数优选为高。这意味着主体材料131的发射光谱与呈现在客体材料132的最长波长一侧的吸收带重叠。由于客体材料132中的从单重基态到三重激发态的直接跃迁为禁戒跃迁,因此在客体材料132中,三重激发态下的摩尔吸光系数少到可以忽视的程度。由此,可以忽视基于福斯特机理的客体材料132的到三重激发态的能量转移过程,只需考虑客体材料132的到单重激发态的能量转移过程。也就是说,在福斯特机理中,考虑从主体材料131的单重激发态到客体材料132的单重激发态的能量转移过程即可。
接着,考虑基于德克斯特机理的能量转移。从算式2可知,为了增大速度常数kh*→g,主体材料131的发射光谱(在说明来自单重激发态的能量转移时是荧光光谱)与客体材料132的吸收光谱(相当于从单重基态到单重激发态的迁移的吸收)的重叠优选为大。因此,能量转移效率的最优化可以通过使主体材料131的发射光谱与呈现在客体材料132的最长波长一侧的吸收带重叠而实现。
当将算式2代入到算式3时,可知德克斯特机理中的能量转移效率φET取决于τ。因为德克斯特机理是基于电子交换的能量转移过程,所以与从主体材料 131的单重激发态到客体材料132的单重激发态的能量转移同样地,还产生从主体材料131的三重激发态到客体材料132的三重激发态的能量转移。
在本发明的一个方式的发光元件中,客体材料132是荧光材料,所以从主体材料131到客体材料132的三重激发态的能量转移效率优选为低。也就是说,从主体材料131到客体材料132的基于德克斯特机理的能量转移效率优选为低,而从主体材料131到客体材料132的基于福斯特机理的能量转移效率优选为高。
如上所述,基于福斯特机理的能量转移效率不取决于主体材料131的激发态的寿命τ。另一方面,基于德克斯特机理的能量转移效率取决于主体材料131 的激发态的寿命τ。由此,为了降低基于德克斯特机理的能量转移效率,主体材料131的激发态的寿命τ优选为短。
与从主体材料131到客体材料132的能量转移同样地,在从激基复合物到客体材料132的能量转移过程中也发生基于福斯特机理及德克斯特机理的双方的能量转移。
于是,本发明的一个方式提供一种发光元件,其中包括形成能够将能量高效地转移到客体材料132的被用作能量供体的激基复合物的组合的有机化合物 131_1及有机化合物131_2作为主体材料131。由有机化合物131_1及有机化合物131_2形成的激基复合物具有单重激发能级与三重激发能级接近的特征。因此,在发光层130中容易产生从三重激子到单重激子的迁移(反系间窜越)。因此,可以提高发光层130中的单重激子的产生效率。再者,为了使从激基复合物的单重激发态到用作能量受体的客体材料132的单重激发态的能量转移容易产生,优选的是,激基复合物的发射光谱与客体材料132的呈现在最长波长一侧(低能量一侧)的吸收带重叠。由此,可以提高客体材料132的单重激发态的产生效率。
另外,在激基复合物所呈现的发光中,热活化延迟荧光成分的荧光寿命优选为短,具体而言,为10ns以上且50μs以下,更优选为10ns以上且30μs以下。
在激基复合物所呈现的发光中,热活化延迟荧光成分所占的比例优选为高。具体而言,在激基复合物所呈现的发光中,热活化延迟荧光成分所占的比率优选为5%以上,更优选为10%以上。
<材料>
接着,说明根据本发明的一个方式的发光元件的构成要素。
《发光层》
下面对能够用于发光层130的材料进行说明。
在发光层130的材料重量比中,主体材料131所占比例最大,客体材料132 (荧光材料)分散于主体材料131中。发光层130的主体材料131(有机化合物131_1及有机化合物131_2)的S1能级优选高于发光层130的客体材料132 (荧光材料)的S1能级。发光层130的主体材料131(有机化合物131_1及有机化合物131_2)的T1能级优选高于发光层130的客体材料132(荧光材料) 的T1能级。
有机化合物131_1优选具有单独通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能,并具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。作为将该三重激发能转换为单重激发能的材料可举出热活化延迟荧光材料。当热活化延迟荧光材料由一种材料构成时,例如可以使用如下材料。
首先,可以举出富勒烯或其衍生物、原黄素等吖啶衍生物、曙红(eosin) 等。作为其他例子,可以举出包含镁(Mg)、锌(Zn)、镉(Cd)、锡(Sn)、铂(Pt)、铟(In)或钯(Pd)等的含金属卟啉。作为该含金属卟啉,例如也可以举出原卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Proto IX))、中卟啉-氟化锡配合物 (SnF2(Meso IX))、血卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Hemato IX))、粪卟啉四甲基酯-氟化锡配合物(SnF2(Copro III-4Me))、八乙基卟啉-氟化锡配合物(SnF2(OEP))、初卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Etio I))、八乙基卟啉- 氯化铂配合物(PtCl2OEP)等。
[化1]
作为由一种材料构成的热活化延迟荧光材料,还可以使用具有富π电子型杂芳族骨架及缺π电子型杂芳族骨架的杂环化合物。具体而言,可以举出2-(联苯-4-基)-4,6-双(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(简称:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4, 6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-吩恶嗪-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(简称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10- 二氢吩嗪-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(简称:PPZ-3TPT)、3- (9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧杂蒽-9-酮(简称:ACRXTN)、双[4- (9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶)苯基]硫砜(简称:DMAC-DPS)、10-苯基-10H, 10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(简称:ACRSA)等。该杂环化合物具有富π电子型杂芳族骨架及缺π电子型杂芳族骨架,因此电子传输性及空穴传输性高,所以是优选的。在缺π电子型杂芳族骨架中,二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、哒嗪骨架)及三嗪骨架稳定且可靠性良好,所以是优选的。在富π电子型杂芳族骨架中,吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架稳定且可靠性良好,所以具有选自该骨架中的任何一个或多个是优选的。作为吡咯骨架,优选使用吲哚骨架、咔唑骨架,特别优选使用3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。注意,在富π电子型杂芳族骨架和缺π电子型杂芳族骨架直接键合的物质中,富π电子型杂芳族骨架的供体性和缺π电子型杂芳族骨架的受主性都强,单重激发能级与三重激发能级的差异变小,所以是尤其优选的。
[化2]
注意,有机化合物131_1具有通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能即可,也可以不具有呈现热活化延迟荧光的功能。此时,在有机化合物131_1中,优选富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个与缺π电子型杂芳族骨架通过具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的结构键合。或者,优选通过具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的亚芳基键合,更优选的是,该亚芳基是亚联苯基。通过采用上述结构,可以提高有机化合物131_1 的T1能级。此外,在此情况下,缺π电子型杂芳族骨架优选具有二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、哒嗪骨架)或三嗪骨架。富π电子型杂芳族骨架优选具有吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架中的任一个或多个。作为呋喃骨架优选使用二苯并呋喃骨架,作为噻吩骨架优选使用二苯并噻吩骨架。此外,作为吡咯骨架,优选使用吲哚骨架、咔唑骨架,特别优选使用3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。芳香胺骨架优选为不具有NH键合的所谓的叔胺,特别优选为三芳胺骨架。作为三芳胺骨架的芳基,优选为形成环的碳原子数为6至13的取代或未取代的芳基,例如可以举出苯基、萘基、芴基等。
作为上述芳香胺骨架及富π电子型杂芳族骨架,例如可以举出以下面通式 (101)至(117)表示的骨架。注意,通式(113)至(116)中的X表示氧原子或硫原子。
[化3]
作为上述缺π电子型杂芳族骨架,例如可以举出以下面通式(201)至(218) 表示的骨架。
[化4]
在具有空穴传输性的骨架(具体而言,富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个)与具有电子传输性的骨架(具体而言,缺π电子型杂芳族骨架)通过具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的键合基键合的情况、通过包括具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的亚芳基的键合基键合的情况下,该键合基的一个例子是以下面通式(301)至(314)表示的骨架。作为上述亚芳基,可以举出亚苯基、联苯二基、萘二基、芴二基、菲二基等。
[化5]
上述芳香胺骨架(具体而言,三芳胺骨架)、富π电子型杂芳族骨架(具体而言,具有吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架的环)、缺π电子型杂芳族骨架(具体而言,例如具有二嗪骨架或三嗪骨架的环)、上述通式(101)至(117)、通式(201)至(218)或者通式(301) 至(314)可以具有取代基。作为该取代基,可以选择碳原子数为1至6的烷基、碳原子数为3至6的环烷基或者碳原子数为6至12的取代或未取代的芳基。作为碳原子数为1至6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基及n-己基等。作为碳原子数为3至6的环烷基,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。作为碳原子数为6至12的芳基,可以举出苯基、萘基、联苯基等。上述取代基可以彼此键合而形成环。作为这种例子,例如可以举出如下情况:在芴骨架的9位的碳具有两个苯基作为取代基的情况下,该苯基相互键合而形成螺芴骨架。注意,在未取代的情况下,在易合成性或原料价格的方面有利。
另外,Ar表示碳原子数为6至13的亚芳基。该亚芳基可以具有取代基,该取代基可以彼此键合而形成环。作为这种例子,例如可以举出如下情况:在芴基的9位的碳具有两个苯基作为取代基的情况下,该苯基相互键合而形成螺芴骨架。作为碳原子数为6至13的亚芳基,可以举出亚苯基、亚萘基、亚联苯基及芴二基等。另外,在该亚芳基具有取代基的情况下,作为该取代基,可以选择碳原子数为1至6的烷基、碳原子数为3至6的环烷基或者碳原子数为6至12的芳基。作为碳原子数为1至6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基及n-己基等。作为碳原子数为3至6的环烷基,具体而言,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。作为碳原子数为6 至12的芳基,可以举出苯基、萘基、联苯基等。
由Ar表示的亚芳基例如可以使用以下述结构式(Ar-1)至(Ar-18)表示的基。注意,可以用作Ar的基不局限于此。
[化6]
另外,R1及R2分别独立地表示氢、碳原子数为1至6的烷基、碳原子数为3至 6的环烷基或者碳原子数为6至13的芳基。作为碳原子数为1至6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基及n-己基等。作为碳原子数为3至6的环烷基,具体而言,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。作为碳原子数为6至13的芳基,可以举出苯基、萘基、联苯基、芴基等。上述芳基及苯基可以具有取代基,该取代基可以彼此键合而形成环。作为该取代基,可以选择碳原子数为1至6的烷基、碳原子数为3至6的环烷基或者碳原子数为6至12的芳基。作为碳原子数为1至6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基及n-己基等。作为碳原子数为3至6的环烷基,具体而言,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。作为碳原子数为6至12的芳基,可以举出苯基、萘基、联苯基等。
由R1及R2表示的烷基或芳基例如可以使用由下述结构式(R-1)至(R-29) 表示的基。注意,可用作烷基或芳基的基不局限于此。
[化7]
作为通式(101)至(117)、通式(201)至(218)、通式(301)至(314)、 Ar、R1及R2可以具有的取代基,例如可以使用由上述结构式(R-1)至(R-24) 表示的烷基或芳基。注意,可用作烷基或芳基的基不局限于此。
在发光层130中,作为客体材料132没有特别的限制,但是优选使用蒽衍生物、并四苯衍生物、(chrysene)衍生物、菲衍生物、芘衍生物、苝衍生物、二苯乙烯衍生物、吖啶酮衍生物、香豆素衍生物、吩恶嗪衍生物、吩噻嗪衍生物等,例如可以使用如下材料。
具体而言,作为该材料,可以举出5,6-双[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2, 2'-联吡啶(简称:PAP2BPy)、5,6-双[4'-(10-苯基-9-蒽基)联苯-4-基]-2, 2'-联吡啶(简称:PAPP2BPy)、N,N'-二苯基-N,N'-双[4-(9-苯基-9H-芴-9- 基)苯基]芘-1,6-二胺(简称:1,6FLPAPrn)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’- 双[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(简称:1,6mMemFLPAPrn)、N, N’-双[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-N,N’-双(4-叔丁苯基)芘-1,6-二胺 (简称:1,6tBu-FLPAPrn)、N,N’-二苯基-N,N’-双[4-(9-苯基-9H-芴-9- 基)苯基]-3,8-二环己基芘-1,6-二胺(简称:ch-1,6FLPAPrn)、N,N'-双 [4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N'-二苯基二苯乙烯-4,4'-二胺(简称:YGA2S)、 4-(9H-咔唑-9-基)-4'-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:YGAPA)、4-(9H-咔唑 -9-基)-4'-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(简称:2YGAPPA)、N,9-二苯基 -N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPA)、苝、2,5,8, 11-四(叔丁基)苝(简称:TBP)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4'-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBAPA)、N,N”-(2-叔丁基蒽-9,10-二基二-4,1-亚苯基) 双[N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺](简称:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9, 10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPAPPA)、N,N, N',N',N”,N”,N”',N”'-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10, 15-四胺(简称:DBC1)、香豆素30、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H- 咔唑-3-胺(简称:2PCAPA)、N-[9,10-双(1,1'-联苯-2-基)-2-蒽基]-N,9- 二苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N', N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPAPA)、N-[9,10-双(1,1'-联苯-2-基)-2- 蒽基]-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(简称:2DPABPhA)、9,10-双(1,1'- 联苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(简称:2YGABPhA)、N, N,9-三苯基蒽-9-胺(简称:DPhAPhA)、香豆素6、香豆素545T、N,N'-二苯基喹吖酮(简称:DPQd)、红荧烯、2,8-二-叔丁基-5,11-双(4-叔丁苯基)-6, 12-二苯基并四苯(简称:TBRb)、尼罗红、5,12-双(1,1'-联苯-4-基)-6,11- 二苯基并四苯(简称:BPT)、2-(2-{2-[4-(二甲氨基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H- 吡喃-4-亚基)丙二腈(简称:DCM1)、2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氢-1H, 5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCM2)、N,N, N',N'-四(4-甲基苯基)并四苯-5,11-二胺(简称:p-mPhTD)、7,14-二苯基 -N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)苊并[1,2-a]荧蒽-3,10-二胺(简称:p-mPhAFD)、 2-{2-异丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij] 喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCJTI)、2-{2-叔丁基 -6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:DCJTB)、2-(2,6-双{2-[4-(二甲氨基) 苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈(简称:BisDCM)、2-{2,6-双[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亚基}丙二腈(简称:BisDCJTM)、5,10,15,20-四苯基双苯并(tetraphenylbisbenzo)[5,6]茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝等。
如上所述,从主体材料131(或激基复合物)向客体材料132的基于德克斯特机理的能量转移效率优选低。德克斯特机理的速度常数与两个分子间的距离的指数函数成反比。由此,当两个分子间的距离大约为1nm以下时德克斯特机理占优势,当两个分子间的距离大约为1nm以上时福斯特机理占优势。因此,为了降低基于德克斯特机理的能量转移效率,优选增大主体材料131与客体材料132之间的距离,具体而言,其距离优选为0.7nm以上,更优选为0.9nm以上,进一步优选为1nm以上。从上述观点来看,客体材料132优选具有阻碍主体材料 131的接近的取代基,作为该取代基优选使用脂肪烃,更优选使用烷基,进一步优选使用具有支链的烷基。具体而言,客体材料132优选包括至少两个碳原子数为2以上的烷基。或者,客体材料132优选包括至少两个碳原子数为3以上且10以下的具有支链的烷基。或者,客体材料132优选包括至少两个碳原子数为3以上且10以下的具有支链的环烷基。
作为有机化合物131_2,采用能够与有机化合物131_1形成激基复合物的组合。具体而言,除了锌、铝类金属配合物以外还可以举出噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹喔啉衍生物、二苯并喹喔啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、菲罗啉衍生物等。作为其他例子,可以举出芳香胺或咔唑衍生物等。此时,优选以由有机化合物131_1与有机化合物131_2形成的激基复合物的发光峰值与客体材料132(荧光材料)的最长波长一侧(低能量一侧)的吸收带重叠的方式选择有机化合物131_1、有机化合物131_2及客体材料132(荧光材料)。由此,可以实现一种发光效率得到显著提高的发光元件。
另外,作为有机化合物131_2可以使用如下空穴传输性材料及电子传输性材料。
作为空穴传输性材料,可以使用空穴传输性比电子传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的材料。具体而言,可以使用芳香胺、咔唑衍生物、芳烃、二苯乙烯衍生物等。此外,上述空穴传输性材料也可以是高分子化合物。
作为空穴传输性高的材料,例如,可以举出N,N’-二(对甲苯基)-N,N’- 二苯基-对苯二胺(简称:DTDPPA)、4,4’-双[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]联苯(简称:DPAB)、N,N'-双{4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基}-N,N'- 二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(简称:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]苯(简称:DPA3B)等。
作为咔唑衍生物,具体而言,可以举出3-[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA1)、3,6-双[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzDPA2)、3,6-双[N-(4-二苯氨基苯基)-N-(1- 萘基)氨]-9-苯基咔唑(简称:PCzTPN2)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA1)、3,6-双[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N- 苯氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑 -3-基)氨]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCN1)等。
作为咔唑衍生物,还可以举出4,4’-二(N-咔唑基)联苯(简称:CBP)、 1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(简称:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基) 苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)、1,4-双[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。
作为芳烃,例如可以举出2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、 2-叔丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、 2-叔丁基-9,10-双(4-苯基苯基)蒽(简称:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基) 蒽(简称:DNA)、9,10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、2-叔丁基蒽(简称:t-BuAnth)、 9,10-双(4-甲基-1-萘基)蒽(简称:DMNA)、2-叔丁基-9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-双[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1- 萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9'-联蒽、10,10'-二苯基-9,9'-联蒽、10,10'-双(2-苯基苯基)-9,9'-联蒽、10,10'-双[(2,3,4,5,6- 五苯基)苯基]-9,9'-联蒽、蒽、并四苯、红荧烯、苝、2,5,8,11-四(叔丁基) 苝等。除此之外,还可以使用并五苯、晕苯等。如此,更优选使用具有1×10-6cm2/Vs 以上的空穴迁移率且碳原子数为14至42的芳烃。
芳烃也可以具有乙烯基骨架。作为具有乙烯基的芳烃,例如,可以举出4, 4’-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯(简称:DPVBi)、9,10-双[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(简称:DPVPA)等。
另外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(简称:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(简称:PVTPA)、聚[N-(4-{N'-[4-(4-二苯基氨基)苯基]苯基-N'- 苯基氨基}苯基)甲基丙烯酰胺](简称:PTPDMA)、聚[N,N'-双(4-丁基苯基) -N,N'-双(苯基)联苯胺](简称:Poly-TPD)等高分子化合物。
作为空穴传输性高的材料,例如,可以使用4,4’-双[N-(1-萘基)-N- 苯氨基]联苯(简称:NPB或α-NPD)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、4,4’,4”-三(咔唑-9- 基)三苯胺(简称:TCTA)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯氨基]三苯胺(简称:1’-TNATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯氨基)三苯胺(简称:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯氨基]三苯胺(简称: MTDATA)、4,4’-双[N-(螺-9,9’-联芴-2-基)-N―苯氨基]联苯(简称: BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:BPAFLP)、4-苯基-3’- (9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基) -N-{9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨]-9H-芴 -7-基}苯基胺(简称:DFLADFL)、N-(9,9-二甲基-2-二苯氨基-9H-芴-7- 基)二苯基胺(简称:DPNF)、2-[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]螺-9,9’- 联芴(简称:DPASF)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称: PCBA1BP)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBANB)、 4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBNBB)、 4-苯基二苯基-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺(简称:PCA1BP)、N,N’-双(9- 苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(简称:PCA2B)、N,N’,N”- 三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(简称:PCA3B)、 N-(4-联苯)-N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(简称:PCBiF)、N-(1,1’-联苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9, 9-二甲基-9H-芴-2-胺(简称:PCBBiF)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]芴-2-胺(简称:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H- 咔唑-3-基)苯基]螺-9,9’-联芴-2-胺(简称:PCBASF)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯氨基]螺-9,9’-联芴(简称:PCASF)、2,7-双[N-(4-二苯氨基苯基)-N-苯氨基]-螺-9,9’-联芴(简称:DPA2SF)、N-[4-(9H-咔唑 -9-基)苯基]-N-(4-苯基)苯基苯胺(简称:YGA1BP)、N,N’-双[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基芴-2,7-二胺(简称:YGA2F) 等芳香族胺化合物等。另外,可以使用3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H- 咔唑(简称:PCPN)、3-[4-(9-菲基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(简称:PCPPn)、 3,3’-双(9-苯基-9H-咔唑)(简称:PCCP)、1,3-双(N-咔唑基)苯(简称:mCP)、3,6-双(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(简称:CzTP)、3, 6-二(9H-咔唑-9-基)-9-苯基-9H-咔唑(简称:PhCzGI)、2,8-二(9H-咔唑-9- 基)-二苯并噻吩(简称:Cz2DBT)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(简称:mmDBFFLBi-II)、4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(简称:DBF3P-II)、1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基) -苯(简称:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]二苯并噻吩(简称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(简称:DBTFLP-IV)、4-[3-(三亚苯-2-基)苯基]二苯并噻吩(简称:mDBTPTp-II)等胺化合物、咔唑化合物、噻吩化合物、呋喃化合物、芴化合物、三亚苯化合物、菲化合物等。在此所述的物质主要是空穴迁移率为1×10-6cm2/Vs以上的物质。注意,只要是空穴传输性高于电子传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。
作为电子传输性材料,可以使用电子传输性比空穴传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的材料。作为容易接收电子的材料(具有电子传输性的材料),可以使用含氮杂芳族化合物等缺π电子型杂芳族化合物或金属配合物等。具体而言,可以举出包括喹啉配体、苯并喹啉配体、噁唑配体或噻唑配体的金属配合物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲罗啉衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。
作为具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金属配合物,例如有三(8-羟基喹啉) 铝(III)(简称:Alq)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II)(简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称:BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II) (简称:Znq)等。另外,除此之外,还可以使用如双[2-(2-苯并噁唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称: ZnBTZ)等具有噁唑基类、噻唑类配体的金属配合物等。再者,除了金属配合物以外,还可以使用2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、 9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)、3-(4- 联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁苯基)-1,2,4-三唑(简称:TAZ)、9-[4-(4, 5-二苯基-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzTAZ1)、2,2’,2”- (1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(简称:mDBTBIm-II)、红菲绕啉(简称:BPhen)、浴铜灵(简称:BCP)、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(简称:NBPhen)等杂环化合物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4- 基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H- 咔唑-9-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mCzBPDBq)、2-[4-(3, 6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2CzPDBq-III), 7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:7mDBTPDBq-II)、 6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:6mDBTPDBq-II)、2-[3-(3,9’-联-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称: 2mCzCzPDBq)、4,6-双[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mPnP2Pm)、 4,6-双[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(简称:4,6mDBTP2Pm-II)、4, 6-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mCzP2Pm)等具有二嗪骨架的杂环化合物;PCCzPTzn等具有三嗪骨架的杂环化合物;3,5-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(简称:35DCzPPy)等具有吡啶骨架的杂环化合物;4,4’- 双(5-甲基苯并噁唑基-2-基)二苯乙烯(简称:BzOs)等杂芳族化合物。在上述杂环化合物中,具有二嗪(嘧啶、吡嗪、哒嗪)骨架或吡啶骨架的杂环化合物稳定且可靠性良好,所以是优选的。尤其是,具有上述骨架的杂环化合物具有高电子传输性,也有助于降低驱动电压。另外,还可以使用高分子化合物诸如聚(2,5-吡啶二基)(简称:PPy)、聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共- (吡啶-3,5-二基)](简称:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共- (2,2’-联吡啶-6,6’-二基)](简称:PF-BPy)。在此所述的物质主要是电子迁移率为1×10-6cm2/Vs以上的物质。注意,只要是电子传输性高于空穴传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。
发光层130也可以由两层以上的多个层形成。例如,在从空穴传输层一侧依次层叠第一发光层和第二发光层来形成发光层130的情况下,可以将具有空穴传输性的物质用作第一发光层的主体材料,并且将具有电子传输性的物质用作第二发光层的主体材料。
在发光层130中也可以包括主体材料131及客体材料132以外的材料。
《空穴注入层》
空穴注入层111具有降低来自一对电极中的一个(电极101或电极102) 的空穴的注入势垒促进空穴注入的功能,并例如使用过渡金属氧化物、酞菁衍生物或芳香胺等形成。作为过渡金属氧化物可以举出钼氧化物、钒氧化物、钌氧化物、钨氧化物、锰氧化物等。作为酞菁衍生物,可以举出酞菁或金属酞菁等。作为芳香胺,可以举出联苯胺衍生物或亚苯基二胺衍生物等。另外,也可以使用聚噻吩或聚苯胺等高分子化合物,典型的是:作为被自掺杂的聚噻吩的聚(乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)等。
作为空穴注入层111,可以使用具有由空穴传输性材料和具有接收来自空穴传输性材料的电子的特性的材料构成的复合材料的层。或者,也可以使用包含具有接收电子的特性的材料的层与包含空穴传输性材料的层的叠层。在定态或者在存在有电场的状态下,电荷的授受可以在这些材料之间进行。作为具有接收电子的特性的材料,可以举出醌二甲烷衍生物、四氯苯醌衍生物、六氮杂苯并菲衍生物等有机受体。具体而言,可以举出7,7,8,8-四氰基-2,3,5, 6-四氟醌二甲烷(简称:F4-TCNQ)、氯醌、2,3,6,7,10,11-六氰-1,4, 5,8,9,12-六氮杂苯并菲(简称:HAT-CN)等具有吸电子基团(卤基或氰基) 的化合物。此外,也可以使用过渡金属氧化物、例如第4族至第8族金属的氧化物。具体而言,可以使用氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化锰、氧化铼等。特别优选使用氧化钼,因为其在大气中也稳定,吸湿性低,并且容易处理。
作为空穴传输性材料,可以使用空穴传输性比电子传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的材料。具体而言,可以使用作为能够用于发光层130的空穴传输性材料而举出的芳香胺、咔唑衍生物、芳烃、二苯乙烯衍生物等。上述空穴传输性材料也可以是高分子化合物。
《空穴传输层》
空穴传输层112是包含空穴传输性材料的层,可以使用作为空穴注入层111 的材料所例示的空穴传输性材料。空穴传输层112具有将注入到空穴注入层111 的空穴传输到发光层130的功能,所以优选具有与空穴注入层111的HOMO能级相同或接近的HOMO能级。
另外,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的空穴迁移率的物质。但是,只要是空穴传输性高于电子传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。包括具有高空穴传输性的物质的层不限于单层,还可以层叠两层以上的由上述物质构成的层。
《电子传输层》
电子传输层118具有将从一对电极中的另一个(电极101或电极102)经过电子注入层119注入的电子传输到发光层130的功能。作为电子传输性材料,可以使用电子传输性比空穴传输性高的材料,优选使用具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的材料。作为容易接收电子的化合物(具有电子传输性的材料),可以使用含氮杂芳族化合物等缺π电子型杂芳族化合物或金属配合物等。具体而言,可以举出作为可用于发光层130的电子传输性材料而举出的包括喹啉配体、苯并喹啉配体、噁唑配体或噻唑配体的金属配合物。此外,可以举出噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲罗啉衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、嘧啶衍生物等。另外,优选是具有1×10-6cm2/Vs以上的电子迁移率的物质。只要是电子传输性高于空穴传输性的物质,就可以使用上述物质以外的物质。电子传输层118不限于单层,还可以层叠两层以上的包含上述物质的层。
另外,还可以在电子传输层118与发光层130之间设置控制电子载流子的移动的层。该层是对上述电子传输性高的材料添加少量的电子俘获性高的物质的层,通过抑制电子载流子的移动,可以调节载流子的平衡。这种结构对抑制因电子穿过发光层而引起的问题(例如元件寿命的下降)发挥很大的效果。
《电子注入层》
电子注入层119具有降低来自电极102的电子的注入势垒促进电子注入的功能,例如可以使用第1族金属、第2族金属或它们的氧化物、卤化物、碳酸盐等。此外,也可以使用上述电子传输性材料和具有对电子传输性材料供应电子的特性的材料的复合材料。作为具有供电子特性的材料,可以举出第1族金属、第2族金属或它们的氧化物等。具体而言,可以使用氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化铯(CsF)、氟化钙(CaF2)及锂氧化物(LiOx)等碱金属、碱土金属或这些金属的化合物。另外,可以使用氟化铒(ErF3)等稀土金属化合物。另外,也可以将电子盐用于电子注入层119。作为该电子盐,例如可以举出对钙和铝的混合氧化物以高浓度添加电子的物质等。另外,也可以将能够用于电子传输层118的物质用于电子注入层119。
另外,也可以将有机化合物与电子给体(供体)混合形成的复合材料用于电子注入层119。这种复合材料因为通过电子给体在有机化合物中产生电子而具有优异的电子注入性和电子传输性。在此情况下,有机化合物优选是在传输所产生的电子方面性能优异的材料。具体而言,例如,可以使用如上所述的构成电子传输层118的物质(金属配合物、杂芳族化合物等)。作为电子给体,只要是对有机化合物呈现电子供给性的物质即可。具体而言,优选使用碱金属、碱土金属和稀土金属,可以举出锂、钠、铯、镁、钙、铒、镱等。另外,优选使用碱金属氧化物或碱土金属氧化物,可以举出锂氧化物、钙氧化物、钡氧化物等。此外,还可以使用氧化镁等路易斯碱。另外,也可以使用四硫富瓦烯(简称:TTF)等有机化合物。
另外,上述发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层及电子注入层都可以通过蒸镀法(包括真空蒸镀法)、喷墨法、涂敷法、凹版印刷等方法形成。此外,作为上述发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层及电子注入层,除了上述材料之外,也可以使用量子点等无机化合物或高分子化合物(低聚物、树枝状聚合物、聚合物等)。
作为量子点,可以使用胶状量子点、合金型量子点、核壳(Core Shell) 型量子点、核型量子点等。另外,也可以使用包含第2族与第16族、第13族与第15族、第13族与第17族、第11族与第17族或第14族与第15族的元素群的量子点。或者,可以使用包含镉(Cd)、硒(Se)、锌(Zn)、硫(S)、磷(P)、铟(In)、碲(Te)、铅(Pb)、镓(Ga)、砷(As)、铝(Al) 等元素的量子点。
《一对电极》
电极101及电极102被用作发光元件的阳极或阴极。电极101及电极102可以使用金属、合金、导电性化合物以及它们的混合物或叠层体等形成。
电极101和电极102中的一个优选使用具有反射光的功能的导电材料形成。作为该导电材料,可以举出包含铝(Al)或包含Al的合金等。作为包含Al的合金,可以举出包含Al及L(L表示钛(Ti)、钕(Nd)、镍(Ni)和镧(La)中的一个或多个)的合金等,例如为包含Al及Ti的合金或者包含Al、Ni及La的合金等。铝具有低电阻率和高光反射率。此外,由于铝在地壳中大量地含有且不昂贵,所以使用铝可以降低发光元件的制造成本。此外,也可以使用银(Ag)、包含Ag、N(N表示钇(Y)、Nd、镁(Mg)、镱(Yb)、Al、Ti、镓(Ga)、锌 (Zn)、铟(In)、钨(W)、锰(Mn)、锡(Sn)、铁(Fe)、Ni、铜(Cu)、钯(Pd)、铱(Ir)和金(Au)中的一个或多个)的合金等。作为包含银的合金,例如可以举出如下合金:包含银、钯及铜的合金;包含银及铜的合金;包含银及镁的合金;包含银及镍的合金;包含银及金的合金;以及包含银及镱的合金等。除了上述材料以外,可以使用钨、铬(Cr)、钼(Mo)、铜及钛等的过渡金属。
另外,从发光层发射的光透过电极101和/或电极102被提取。由此,电极 101和电极102中的至少一个优选使用具有使光透过的功能的导电材料形成。作为该导电材料,可以举出可见光的透过率为40%以上且100%以下,优选为60%以上且100%以下,且电阻率为1×10-2Ω·cm以下的导电材料。
此外,电极101及电极102优选使用具有使光透过的功能及反射光的功能的导电材料形成。作为该导电材料,可以举出可见光的反射率为20%以上且80%以下,优选为40%以上且70%以下,且电阻率为1×10-2Ω·cm以下的导电材料。例如,可以使用具有导电性的金属、合金和导电性化合物中的一种或多种。具体而言,铟锡氧化物(Indium Tin Oxide,以下称为ITO)、包含硅或氧化硅的铟锡氧化物(简称:ITSO)、铟锌氧化物(Indium Zinc Oxide)、含有钛的氧化铟-锡氧化物、铟-钛氧化物、包含钨及锌的铟氧化物等金属氧化物。另外,可以使用具有透过光的程度(优选为1nm以上且30nm以下的厚度)的厚度的金属膜。作为金属,例如可以使用Ag、Ag及Al、Ag及Mg、Ag及Au以及Ag及Yb等的合金等。
在本说明书等中,作为具有透光的功能的材料,使用具有使可见光透过的功能且具有导电性的材料即可。例如有上述以ITO为代表的氧化物导电体、氧化物半导体或包含有机物的有机导电体。作为包含有机物的有机导电体,例如可以举出包含混合有机化合物与电子给体(供体)而成的复合材料、包含混合有机化合物与电子受体(受体)而成的复合材料等。另外,也可以使用石墨烯等无机碳类材料。另外,该材料的电阻率优选为1×105Ω·cm以下,更优选为1×104Ω·cm 以下。
另外,可以通过层叠多个上述材料形成电极101和电极102中的一个或两个。
为了提高光提取效率,可以与具有使光透过的功能的电极接触地形成其折射率比该电极高的材料。作为这种材料,只要具有使可见光透过的功能就可,可以为具有导电性的材料或不具有导电性的材料。例如,除了上述氧化物导电体以外,还可以举出氧化物半导体、有机物。作为有机物,例如可以举出作为发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层或电子注入层例示出的材料。另外,也可以使用无机碳类材料或具有使光透过的程度的厚度的金属薄膜。可以层叠多个使用这种折射率高的材料并具有几nm至几十nm厚度的层。
当电极101或电极102被用作阴极时,优选使用功函数小(3.8eV以下)的材料。例如,可以使用属于元素周期表中的第1族或第2族的元素(例如,锂、钠及铯等碱金属、钙或锶等碱土金属、镁等)、包含上述元素的合金(例如,Ag及 Mg或Al及Li)、铕(Eu)或Yb等稀土金属、包含上述稀土金属的合金、包含铝、银的合金等。
当电极101或电极102被用作阳极时,优选使用功函数大(4.0eV以上)的材料。
电极101及电极102也可以采用具有反射光的功能的导电材料及具有使光透过的功能的导电材料的叠层。在此情况下,电极101及电极102具有调整光学距离的功能以便使来自各发光层的具有所希望的波长的光谐振而增强其波长的光,所以是优选的。
作为电极101及电极102的形成方法,可以适当地使用溅射法、蒸镀法、印刷法、涂敷法、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子束外延)法、CVD法、脉冲激光沉积法、ALD(AtomicLayer Deposition:原子层沉积)法等。
《衬底》
本发明的一个方式的发光元件可以在玻璃、塑料等的衬底上制造。作为在衬底上层叠的顺序,既可以从电极101一侧依次层叠又可以从电极102一侧依次层叠。
另外,作为能够形成本发明的一个方式的发光元件的衬底,例如可以使用玻璃、石英或塑料等。或者,也可以使用柔性衬底。柔性衬底是可以弯曲的衬底,例如由聚碳酸酯、聚芳酯制成的塑料衬底等。另外,可以使用薄膜、通过蒸镀形成的无机薄膜等。注意,只要在发光元件及光学元件的制造过程中起支撑物的作用,就可以使用其他材料。或者,只要具有保护发光元件及光学元件的功能即可。
例如,在本发明等中,可以使用各种衬底形成发光元件。对衬底的种类没有特别的限制。作为该衬底的例子,例如可以使用半导体衬底(例如,单晶衬底或硅衬底)、SOI衬底、玻璃衬底、石英衬底、塑料衬底、金属衬底、不锈钢衬底、具有不锈钢箔的衬底、钨衬底、具有钨箔的衬底、柔性衬底、贴合薄膜、包含纤维状的材料的纤维素纳米纤维(CNF)或纸或者基材薄膜等。作为玻璃衬底的例子,有钡硼硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃等。作为柔性衬底、贴合薄膜、基材薄膜等,可以举出如下例子。例如,可以举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚四氟乙烯(PTFE)为代表的塑料。或者,作为例子,可以举出丙烯酸树脂等树脂等。或者,作为例子,可以举出聚丙烯、聚酯、聚氟化乙烯或聚氯乙烯等。或者,作为例子,可以举出聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、环氧树脂、无机蒸镀薄膜、纸类等。
另外,也可以作为衬底使用柔性衬底,并在柔性衬底上直接形成发光元件。或者,也可以在衬底与发光元件之间设置剥离层。当剥离层上制造发光元件的一部分或全部,然后将其从衬底分离并转置到其他衬底上时可以使用剥离层。此时,也可以将发光元件转置到耐热性低的衬底或柔性衬底上。另外,作为上述剥离层,例如可以使用钨膜和氧化硅膜的无机膜的叠层结构或在衬底上形成有聚酰亚胺等树脂膜的结构等。
也就是说,也可以使用一个衬底来形成发光元件,然后将发光元件转置到另一个衬底上。作为发光元件被转置的衬底的例子,除了上述衬底之外,还可以举出玻璃纸衬底、石材衬底、木材衬底、布衬底(包括天然纤维(丝、棉、麻)、合成纤维(尼龙、聚氨酯、聚酯)或再生纤维(醋酯纤维、铜氨纤维、人造纤维、再生聚酯)等)、皮革衬底、橡胶衬底等。当采用这些衬底时,可以制造不易损坏的发光元件、耐热性高的发光元件、实现轻量化的发光元件或实现薄型化的发光元件。
另外,也可以在上述衬底上例如形成场效应晶体管(FET),并且在与FET 电连接的电极上制造发光元件。由此,可以制造通过FET控制发光元件的驱动的有源矩阵型显示装置。
在实施方式1中,对本发明的一个方式进行说明。此外,在实施方式2至 10中,将对本发明的一个方式进行说明。但是,本发明的一个方式不局限于此。就是说,在实施方式及其他实施方式中记载各种各样的发明的方式,由此本发明的一个方式不局限于特定的方式。例如,虽然示出了将本发明的一个方式应用于发光元件的例子,但是本发明的一个方式不局限于此。例如,根据情况或状况,也可以不将本发明的一个方式应用于发光元件。或者,在本发明的一个方式中示出了如下情况的例子:EL层包括主体材料及具有能够呈现荧光的功能的客体材料或具有能够将三重激发能转换为发光的功能的客体材料,主体材料具有单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下的第一有机化合物,但是本发明的一个方式不局限于此。在本发明的一个方式中,根据情况或状况,例如主体材料也可以不具有单重激发能级与三重激发能级的差异大于0eV且为0.2eV以下的第一有机化合物。或者,第一有机化合物的单重激发能级与三重激发能级的差异并不需要大于0eV且为0.2eV以下。或者,例如,在本发明的一个方式中,示出了第一有机化合物及第二有机化合物形成激基复合物的情况的例子,但是本发明的一个方式并不局限于此。在本发明的一个方式中,根据情况或状况,例如第一有机化合物及第二有机化合物也可以不形成激基复合物。或者,在本发明的一个方式中,示出了第一有机化合物和第二有机化合物中的一个为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的HOMO能级以上且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个的LUMO能级为另一个的 LUMO能级以上的情况的例子,但是本发明的一个方式不局限于此。在本发明的一个方式中,根据情况或状况,例如,也可以不采用如下结构:第一有机化合物和第二有机化合物中的一个为第一有机化合物和第二有机化合物中的另一个的HOMO能级以上且第一有机化合物和第二有机化合物中的一个为另一个的 LUMO能级以上。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式2
在本实施方式中,参照图4A至图4C对与实施方式1所示的结构不同的结构的发光元件及该发光元件的发光机理进行说明。在图4A中使用与图1A相同的阴影线示出具有与图1A相同的功能的部分,而不特别附加附图标记。此外,具有与图1A所示的功能相同的功能的部分由相同的附图标记表示,有时省略其详细说明。
<发光元件的结构例子<
图4A是本发明的一个方式的发光元件152的截面示意图。
发光元件152包括一对电极(电极101及电极102),并包括设置在该一对电极间的EL层100。EL层100至少包括发光层140。
注意,假设在发光元件152中电极101被用作阳极且电极102被用作阴极来下面将进行说明,但是发光元件152的结构也可以为与此相反的结构。
图4B是示出图4A所示的发光层140的一个例子的截面示意图。图4B所示的发光层140包括主体材料141及客体材料142。另外,主体材料141包括有机化合物141_1以及有机化合物141_2。
作为客体材料142,使用发光性有机材料即可,作为该发光性有机材料,优选使用能够发射磷光的材料(下面,也称为磷光材料)。在下面的说明中,说明作为客体材料142使用磷光材料的结构。注意,也可以将客体材料142换称为磷光材料。
<发光元件的发光机理>
接着,下面将对发光层140的发光机理进行说明。
发光层140中的主体材料141所包括的有机化合物141_1及有机化合物 141_2形成激基复合物。
作为有机化合物141_1与有机化合物141_2的组合,只要是能够形成激基复合物的组合即可,优选其中一个是具有空穴传输性的化合物,另一个是具有电子传输性的化合物。在该情况下,更容易形成供体-受体型的激基复合物,而可以高效地形成激基复合物。
有机化合物141_1与有机化合物141_2的组合优选满足如下:有机化合物 141_1和有机化合物141_2中的一个的HOMO能级为另一个有机化合物的HOMO 能级以上,且上述有机化合物中的一个的LUMO能级为另一个有机化合物的LUMO 能级以上。
与在实施方式1中说明的图2A及图2B的能带图中的有机化合物131_1及有机化合物131_2同样地,例如,在有机化合物141_1具有空穴传输性,有机化合物141_2具有电子传输性时,优选的是有机化合物141_1的HOMO能级为有机化合物141_2的HOMO能级以上,且有机化合物141_1的LUMO能级为有机化合物141_2的LUMO能级以上。或者,在有机化合物141_2具有空穴传输性,有机化合物141_1具有电子传输性时,优选的是有机化合物141_2的HOMO能级为有机化合物141_1的HOMO能级以上,且有机化合物141_2的LUMO能级为有机化合物141_1的LUMO能级以上。此时,由有机化合物141_1和有机化合物141_2形成的激基复合物具有大致相当于上述有机化合物中的一个的HOMO 能级与另一个有机化合物的LUMO能级的能量差的激发能。此外,有机化合物 141_1的HOMO能级与有机化合物141_2的HOMO能级的差异以及有机化合物 141_1的LUMO能级与有机化合物141_2的LUMO能级的差异都优选为0.2eV以上,更优选为0.3eV以上。
根据上述HOMO能级与LUMO能级的关系,有机化合物141_1与有机化合物 141_2的组合优选满足如下:有机化合物141_1和有机化合物141_2中的一个的氧化电位为另一个有机化合物的氧化电位以上,且上述有机化合物中的一个的还原电位为另一个有机化合物的还原电位以上。
也就是说,在有机化合物141_1具有空穴传输性,有机化合物141_2具有电子传输性时,优选的是有机化合物141_1的氧化电位为有机化合物141_2的氧化电位以下且有机化合物141_1的还原电位为有机化合物141_2的还原电位以下。或者,在有机化合物141_2具有空穴传输性,有机化合物141_1具有电子传输性时,优选的是有机化合物141_2的氧化电位为有机化合物141_1的氧化电位以下,且有机化合物141_2的还原电位为有机化合物141_1的还原电位以下。
当有机化合物141_1与有机化合物141_2的组合是具有空穴传输性的化合物与具有电子传输性的化合物的组合时,能够通过调整其混合比而更容易地控制载流子平衡。具体而言,具有空穴传输性的化合物:具有电子传输性的化合物优选在1:9至9:1(重量比)的范围内。另外,通过具有该结构,可以容易地控制载流子的平衡,由此也可以容易地对载流子复合区域进行控制。
有机化合物141_1优选为热活化延迟荧光物质。或者,有机化合物141_1 可以具有能够在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。换言之,有机化合物141_1 也可以是单独地通过反系间窜越由三重激发态产生单重激发态的材料。因此,单重激发能级与三重激发能级的差异优选大于0eV且为0.2eV以下。有机化合物141_1具有将三重激发能转换为单重激发能的功能即可,也可以不呈现热活化延迟荧光。
有机化合物141_1优选包括具有空穴传输性的骨架及具有电子传输性的骨架。此外,有机化合物141_1优选包括富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个以及具有缺π电子型杂芳族骨架。再者,通过富π电子型杂芳族骨架和缺π电子型杂芳族骨架直接键合,富π电子型杂芳族骨架的供体性和缺π电子型杂芳族骨架的受主性都强,单重激发能级与三重激发能级的差变小,所以尤其是优选的。当有机化合物141_1具有较强的供体性及受主性时,容易由有机化合物141_1与有机化合物141_2形成供体-受主型激基复合物。
另外,有机化合物141_1中的HOMO的分子轨道分布的区域与LUMO的分子轨道分布的区域的重叠优选小。
由有机化合物141_1和有机化合物141_2形成的激基复合物由于在一个有机化合物中具有HOMO的分子轨道且在另一个有机化合物中具有LUMO的分子轨道,所以HOMO的分子轨道与LUMO的分子轨道的重叠极小。就是说,在该激基复合物中,单重激发能级与三重激发能级的差异小。由此,在由有机化合物 141_1和有机化合物141_2形成的激基复合物中,三重激发能级与单重激发能级的差异优选大于0eV且为0.2eV以下。
图4C示出发光层140中的有机化合物141_1、有机化合物141_2及客体材料142的能级相关。注意,图4C中的记载及符号表示的是如下:
·Host(141_1):主体材料(有机化合物141_1)
·Host(141_2):主体材料(有机化合物141_2)
·Guest(142):客体材料142(磷光材料)
·SPH1:主体材料(有机化合物141_1)的S1能级
·TPH1:主体材料(有机化合物141_1)的T1能级
·SPH2:主体材料(有机化合物141_2)的S1能级
·TPH2:主体材料(有机化合物141_2)的T1能级
·TPG:客体材料142(磷光材料)的T1能级
·SPE:激基复合物的S1能级
·TPE:激基复合物的T1能级
在本发明的一个方式的发光元件中,由发光层140所包含的有机化合物 141_1及有机化合物141_2形成激基复合物。激基复合物的S1能级(SPE)与激基复合物的T1能级(TPE)互相相邻(参照图4C的路径E7)。
有机化合物141_1和有机化合物141_2中的一个接收空穴而另一个接收电子而起相互作用来迅速地形成激基复合物。或者,当其中一个有机化合物成为激发态时,通过与另一个有机化合物起相互作用来迅速地形成激基复合物。因此,在发光层140中形成的大部分的激发态作为激基复合物存在。激基复合物的激发能级(SPE及TPE)比形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物141_1 及有机化合物141_2)的S1能级(SPH1及SPH2)低,所以可以以更低的激发能形成主体材料141(激基复合物)的激发态。由此,可以降低发光元件152的驱动电压。
通过将激基复合物的(SPE)及(TPE)的双方的能量转移到客体材料142(磷光材料)的三重激发态的最低能级而得到发光(参照图4C的路径E8、E9)。
另外,激基复合物的T1能级(TPE)优选高于客体材料142的T1能级(TPG)。由此,所形成的激基复合物的单重激发能及三重激发能能够从激基复合物的S1 能级(SPE)及T1能级(TPE)转移到客体材料142的T1能级(TPG)。
当作为发光层140采用上述结构时,可以高效地得到来自发光层140的客体材料142(磷光材料)的发光。
注意,在本说明书等中,有时将上述路径E7、E8及E9的过程称为ExTET (Exciplex-Triplet Energy Transfer:激基复合物-三重态能量转移)。换言之,在发光层140中,产生从激基复合物到客体材料142的激发能的供应。在此情况下,不一定必须使从TPE向SPE的反系间窜越的效率及来自SPE的发光量子产率高,因此可以选择更多种材料。
上述反应可以由如下通式(G1)至(G3)表示。
D++A-→(D·A)* (G1)
(D·A)*+G→D+A+G* (G2)
G*→G+hν (G3)
在通式(G1)所示的反应中,有机化合物141_1和有机化合物141_2中的一个接收空穴(D+),另一个接收电子(A-),由此有机化合物141_1和有机化合物141_2形成激基复合物((D·A)*)。另外,在通式(G2)所示的反应中,产生从激基复合物((D·A)*)到客体材料142(G)的能量转移,由此生成客体材料142的激发态(G*)。然后,如通式(G3)所示,从激发态的客体材料142发光(hν)。
注意,为了使激发能高效地从激基复合物转移到客体材料142,激基复合物的T1能级(TPE)优选低于或等于形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物141_1及有机化合物141_2)的T1能级(TPH1及TPH2)。由此,不容易产生各有机化合物所导致的激基复合物的三重激发能的猝灭,而高效地发生向客体材料142的能量转移。
例如,在形成激基复合物的化合物中的至少一个中,在S1能级与T1能级之间的差异大时,需要使激基复合物的T1能级(TPE)与各化合物的T1能级相等或更低。此外,优选的是,客体材料的T1能级与激基复合物的T1能级相等或更低。由此,在至少一个的化合物的S1能级与T1能级之间的差异大的情况下,不容易使用具有高三重激发能级的材料,即例如蓝色等的呈现发光能量高的发光的材料作为客体材料142。
与此相反,在本发明的一个方式中,有机化合物141_1的S1能级(SPH1) 与T1能级(TPH1)之间的差异较小。因此,能够同时提高有机化合物141_1的 S1能级与T1能级,由此可以提高激基复合物的T1能级。因此,本发明的一个方式不局限于客体材料142的发光颜色,例如能够适当地用于呈现各种发光的发光元件,即呈现具有蓝色等高发光能量的发光至具有红色等低发光能量的发光的发光元件。
在有机化合物141_1具有供体性强的骨架时,注入到发光层140的空穴容易注入到有机化合物141_1而被传输。此时,有机化合物141_2优选包括具有其受主性比有机化合物141_1强的受主性骨架。由此,有机化合物141_1及有机化合物141_2容易形成激基复合物。或者,在有机化合物141_1具有受主性强的骨架时,注入到发光层140的电子容易注入到有机化合物141_1而被传输。此时,有机化合物141_2优选包括具有其供体性比有机化合物141_1强的供体性骨架。由此,有机化合物141_1及有机化合物141_2容易形成激基复合物。
在有机化合物141_1具有单独通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能,且有机化合物141_1及有机化合物141_2不容易形成激基复合物的情况下,例如,在有机化合物141_1的HOMO能级比有机化合物141_2的HOMO 能级高,且有机化合物141_2的LUMO能级比有机化合物141_1的LUMO能级高时,注入到发光层140的作为载流子的电子及空穴都容易注入到有机化合物 141_1而被传输。此时,通过有机化合物141_1的空穴传输性及电子传输性需要控制发光层140中的载流子平衡。因此,有机化合物141_1除了具有单独将三重激发能转换为单重激发能的功能以外,还需要具有适当的载流子平衡的分子结构,分子结构的设计变得困难。另一方面,在本发明的一个方式中,由于向有机化合物141_1和有机化合物141_2中的一个注入电子而传输且向另一个注入空穴而传输,所以能够根据其混合比容易控制载流子平衡,可以提供呈现高发光效率的发光元件。
例如,在有机化合物141_2的HOMO能级比有机化合物141_1的HOMO能级高,且有机化合物141_1的LUMO能级比有机化合物141_2的LUMO能级高时,注入到发光层140的作为载流子的电子及空穴都容易注入到有机化合物141_2 而被传输。由此,在有机化合物141_2中容易产生载流子复合。当有机化合物 141_2不具有单独通过反系间窜跃将三重激发能转换为单重激发能的功能时,有机化合物141_2的S1能级与T1能级的能量差变大,因此客体材料142的T1 能级与有机化合物141_2的S1能级的能量差也变大。由此,发光元件的驱动电压会升高相当于该能量差的电压的部分。另一方面,在本发明的一个方式中,有机化合物141_1和有机化合物141_2能够以比各有机化合物(有机化合物 141_1和有机化合物141_2)的激发能级低的激发能形成激基复合物。因此,可以降低发光元件的驱动电压,从而提供功耗低的发光元件。
图4C示出有机化合物141_2的S1能级比有机化合物141_1的S1能级高,且有机化合物141_1的T1能级比有机化合物141_2的T1能级高的情况,但是本发明的一个方式不局限于此。有机化合物141_1的S1能级也可以比有机化合物141_2的S1能级高,有机化合物141_1的T1能级也可以比有机化合物 141_2的T1能级高。或者,有机化合物141_1的S1能级也可以与有机化合物 141_2的S1能级大致相同。或者,有机化合物141_2的S1能级也可以比有机化合物141_1的S1能级高,有机化合物141_2的T1能级也可以比有机化合物 141_1的T1能级高。注意,在上述任何情况下,激基复合物的T1能级都优选低于或等于形成激基复合物的各有机化合物(有机化合物141_1及有机化合物 141_2)的T1能级。
作为主体材料141与客体材料142的分子间的能量转移过程的机理,与实施方式1同样地可以用福斯特机理(偶极-偶极相互作用)和德克斯特(Dexter)机理(电子交换相互作用)的两个机理进行说明。关于福斯特机理和德克斯特机理,可以参照实施方式1。
《用来提高能量转移的概念》
在基于福斯特机理的能量转移中,作为能量转移效率φET,发光量子产率φ (在说明来自单重激发态的能量转移时是荧光量子产率)优选高。另外,主体材料141的发射光谱(在说明来自单重激发态的能量转移时是荧光光谱)与客体材料142的吸收光谱(相当于从单重基态到三重激发态的迁移的吸收)的重叠优选大。再者,客体材料142的摩尔吸光系数优选高。这意味着主体材料141 的发射光谱与呈现在客体材料142的最长波长一侧的吸收带重叠。
在基于德克斯特机理的能量转移中,为了增大速度常数kh*→g,主体材料141 的发射光谱(在说明来自单重激发态的能量转移时是荧光光谱)与客体材料142 的吸收光谱(相当于从单重基态到三重激发态的迁移的吸收)的重叠优选大。因此,能量转移效率的最优化可以通过使主体材料141的发射光谱与呈现在客体材料142的最长波长一侧的吸收带重叠而实现。
与从主体材料141到客体材料142的能量转移同样地,在从激基复合物到客体材料142的能量转移过程中也发生基于福斯特机理及德克斯特机理的双方的能量转移。
于是,本发明的一个方式提供一种发光元件,该发光元件作为主体材料141 包括形成激基复合物的组合的有机化合物141_1和有机化合物141_2,该激基复合物具有能够将能量高效地转移到客体材料142的能量供体的功能。由有机化合物141_1和有机化合物141_2形成的激基复合物具有单重激发能级与三重激发能级接近的特征。因此,可以以比有机化合物141_1和有机化合物141_2 低的激发能形成产生在发光层140中的激基复合物。由此,可以降低发光元件 152的驱动电压。再者,为了使从激基复合物的单重激发态到用作能量受体的客体材料142的三重激发态的能量转移容易产生,优选的是,该激基复合物的发射光谱与客体材料142的呈现在最长波长一侧(低能量一侧)的吸收带重叠。由此,可以提高客体材料142的三重激发态的产生效率。
<可用于发光层的材料例子>
接着,下面对可用于发光层140的材料进行说明。
在发光层140的材料重量比中,主体材料141所占比例最大,客体材料142 (磷光材料)分散于主体材料141中。发光层140中的主体材料141(有机化合物141_1和有机化合物141_2)的T1能级优选高于发光层140中的客体材料 (客体材料142)的T1能级。
有机化合物141_1优选具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能。也就是说,三重激发能级与单重激发能级的能量差优选小,具体而言,三重激发能级与单重激发能级的能量差优选大于0eV且为0.2eV以下,更优选大于0eV且为 0.1eV以下。作为该三重激发能级与单重激发能级的能量差小的材料,可以举出热活化延迟荧光材料。作为热活化延迟荧光材料,可以使用在实施方式1中例示的材料。
另外,有机化合物141_1的三重激发能级与单重激发能级的能量差小即可,也可以不具有呈现热活化延迟荧光的功能。此时,在有机化合物141_1中,优选富π电子型杂芳族骨架和芳香胺骨架中的至少一个与缺π电子型杂芳族骨架通过具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的结构键合。或者,优选通过具有间-亚苯基和邻-亚苯基中的至少一个的亚芳基键合,更优选的是,该亚芳基是亚联苯基。通过采用上述结构,可以提高有机化合物141_1的T1能级。此外,在此情况下,缺π电子型杂芳族骨架优选具有二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、哒嗪骨架)或三嗪骨架。此外,富π电子型杂芳族骨架优选具有吖啶骨架、吩恶嗪骨架、吩噻嗪骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架中的任一个或多个。作为吡咯骨架,优选使用吲哚骨架、咔唑骨架,特别优选使用3-(9- 苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑骨架。
作为有机化合物141_2,优选使用可以与有机化合物141_1组合形成激基复合物的材料。具体而言,可以使用锌或铝类金属配合物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹喔啉衍生物、二苯并喹喔啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、联吡啶衍生物、菲罗啉衍生物等杂芳族化合物或者芳香胺、咔唑衍生物等实施方式 1所示的电子传输性材料及空穴传输性材料。此时,优选以有机化合物141_1 与有机化合物141_2所形成的激基复合物的发光峰值与客体材料142(磷光材料)的三重MLCT(从金属到配体的电荷转移:Metal to Ligand Charge Transfer) 跃迁的吸收带(具体为最长波长一侧的吸收带)重叠的方式选择有机化合物 141_1、有机化合物141_2及客体材料142(磷光材料)。由此,可以实现一种发光效率得到显著提高的发光元件。注意,在使用热活化延迟荧光材料代替磷光材料的情况下,最长波长一侧的吸收带优选为单重态的吸收带。
作为客体材料142(磷光材料),可以举出铱、铑、铂类有机金属配合物或金属配合物,其中优选的是有机铱配合物,例如铱类邻位金属配合物。作为邻位金属化的配体,可以举出4H-三唑配体、1H-三唑配体、咪唑配体、吡啶配体、嘧啶配体、吡嗪配体或异喹啉配体等。作为金属配合物可以举出具有卟啉配体的铂配合物等。
作为在蓝色或绿色处具有发射峰的物质,例如可以举出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}铱(III) (简称:Ir(mpptz-dmp)3)、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑) 铱(III)(简称:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-联苯)-5-异丙基-3-苯基-4H-1, 2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPrptz-3b)3)、三[3-(5-联苯)-5-异丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(iPr5btz)3)等具有4H- 三唑骨架的有机金属铱配合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1, 2,4-三唑]铱(III)(简称:Ir(Mptz1-mp)3)、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)铱(III)(简称:Ir(Prptz1-Me)3)等具有1H-三唑骨架的有机金属铱配合物;fac-三[1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]铱(III)(简称:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]铱(III)(简称:Ir(dmpimpt-Me) 3)等具有咪唑骨架的有机金属铱配合物;以及双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)四(1-吡唑基)硼酸盐(简称:FIr6)、双[2-(4',6'- 二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)吡啶甲酸盐(简称:FIrpic)、双{2-[3', 5'-双(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2'}铱(III)吡啶甲酸盐(简称:Ir(CF3ppy) 2(pic))、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶根-N,C2']铱(III)乙酰丙酮(简称:FIr(acac))等以具有吸电子基团的苯基吡啶衍生物为配体的有机金属铱配合物。在上述金属配合物中,由于具有4H-三唑骨架的有机金属铱配合物具有优异的可靠性及发光效率,所以是特别优选的。
作为在绿色或黄色处具有发射峰的物质,例如可以举出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)3)、三(4-叔丁基-6-苯基嘧啶)铱(III) (简称:Ir(tBuppm)3)、(乙酰丙酮根)双(6-甲基-4-苯基嘧啶)铱(III) (简称:Ir(mppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶) 铱(III)(简称:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙酰丙酮根)双[4-(2-降莰基)-6-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(nbppm)2(acac))、(乙酰丙酮根) 双[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(mpmppm)2 (acac))、(乙酰丙酮根)双{4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4- 嘧啶基-κN3]苯基-κC}铱(III)(简称:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(4,6-二苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(dppm)2(acac)) 等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物、(乙酰丙酮根)双(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙酰丙酮根)双(5- 异丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-iPr)2(acac)) 等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物、三(2-苯基吡啶-N,C2')铱(III)(简称:Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶根-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir (ppy)2(acac))、双(苯并[h]喹啉)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(bzq) 2(acac))、三(苯并[h]喹啉)铱(III)(简称:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2′)铱(III)(简称:Ir(pq)3)、双(2-苯基喹啉-N,C2')铱 (III)乙酰丙酮(简称:Ir(pq)2(acac))等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物、双(2,4-二苯基-1,3-噁唑-N,C2')铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir (dpo)2(acac))、双{2-[4'-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2'}铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(p-PF-ph)2(acac))、双(2-苯基苯并噻唑-N,C2')铱 (III)乙酰丙酮(简称:Ir(bt)2(acac))等有机金属铱配合物、三(乙酰丙酮根)(单菲罗啉)铽(III)(简称:Tb(acac)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述金属配合物中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物具有优异的可靠性及发光效率,所以是特别优选的。
另外,作为在黄色或红色处具有发射峰的物质,例如可以举出(二异丁酰甲烷根)双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根]铱(III)(简称:Ir(5mdppm) 2(dibm))、双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III) (简称:Ir(5mdppm)2(dpm))、双[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(d1npm)2(dpm))等具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物;(乙酰丙酮根)双(2,3,5-三苯基吡嗪根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(acac))、双(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊酰基甲烷根)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(dpm))、(乙酰丙酮根)双[2,3-双(4- 氟苯基)喹喔啉]合铱(III)(简称:Ir(Fdpq)2(acac))等具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物;三(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)(简称:Ir(piq) 3)、双(1-苯基异喹啉-N,C2’)铱(III)乙酰丙酮(简称:Ir(piq)2(acac)) 等具有吡啶骨架的有机金属铱配合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基 -21H,23H-卟啉铂(II)(简称:PtOEP)等铂配合物;以及三(1,3-二苯基 -1,3-丙二酮(propanedionato))(单菲罗啉)铕(III)(简称:Eu(DBM) 3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲酰基)-3,3,3-三氟丙酮](单菲罗啉)铕(III) (简称:Eu(TTA)3(Phen))等稀土金属配合物。在上述金属配合物中,由于具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物具有优异的可靠性及发光效率,所以是特别优选的。另外,具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物可以提供色度良好的红色发光。
作为发光层140所包括的发光材料,使用能够将三重激发能转换为发光的材料即可。作为该能够将三重激发能转换为发光的材料,除了磷光材料之外,可以举出热活化延迟荧光材料。因此,可以将“磷光材料”看作“热活化延迟荧光材料”。
当热活化延迟荧光由一种材料形成时,具体而言,可以使用实施方式1所示的热活化延迟荧光材料。
发光层140也可以由两层以上的多个层形成。例如,在从空穴传输层一侧依次层叠第一发光层和第二发光层来形成发光层140的情况下,可以将具有空穴传输性的物质用作第一发光层的主体材料,并且将具有电子传输性的物质用作第二发光层的主体材料。
发光层140可以包括主体材料141及客体材料142以外的材料。
另外,可以利用蒸镀法(包括真空蒸镀法)、喷墨法、涂敷法、凹版印刷等的方法形成发光层140。此外,除了上述材料以外,也可以使用量子点等无机化合物或高分子化合物(低聚物、树枝状聚合物、聚合物等)。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式3
在本实施方式中,参照图5A至图5C以及图6A及图6B对具有与实施方式 1及实施方式2所示的结构不同的结构的发光元件及该发光元件的发光机理进行说明。在图5A至图5C以及图6A及图6B中使用与图1A相同的阴影线示出具有与图1A相同的功能的部分,而有时省略附图标记。此外,具有相同的功能的部分由相同的附图标记表示,有时省略其详细说明。
<发光元件的结构例子1>
图5A是发光元件250的截面示意图。
图5A所示的发光元件250在一对电极(电极101与电极102)之间具有多个发光单元(图5A中的发光单元106和发光单元108)。多个发光单元中的任一个优选具有与图1A所示的EL层100同样的结构。也就是说,图1A所示的发光元件150优选具有一个发光单元,而发光元件250优选具有多个发光单元。注意,在发光元件250中,虽然对电极101为阳极且电极102为阴极时的情况进行说明,但是作为发光元件250的结构也可以采用与此相反的结构。
在图5A所示的发光元件250中,层叠有发光单元106和发光单元108,并且在发光单元106与发光单元108之间设置有电荷产生层115。另外,发光单元106和发光单元108可以具有相同结构或不同结构。例如,优选将图1A所示的EL层100用于发光单元108。
发光元件250包括发光层120和发光层130。发光单元106除了发光层120 之外还包括空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层113及电子注入层 114。发光单元108除了发光层130之外还包括空穴注入层116、空穴传输层117、电子传输层118及电子注入层119。
电荷产生层115既可以具有对空穴传输性材料添加有作为电子受体的受体性物质的结构,又可以具有对电子传输性材料添加有作为电子给体的供体性物质的结构。另外,也可以层叠这两种结构。
当电荷产生层115包含由有机化合物与受体性物质构成的复合材料时,作为该复合材料使用可以用于实施方式1所示的空穴注入层111的复合材料即可。作为有机化合物,可以使用芳香胺化合物、咔唑化合物、芳烃、高分子化合物(低聚物、树枝状聚合物、聚合物等)等各种化合物。作为有机化合物,优选使用其空穴迁移率为1×10-6cm2/Vs以上的物质。但是,只要是其空穴传输性高于电子传输性的物质,就可以使用这些以外的物质。因为由有机化合物和受体性物质构成的复合材料具有良好的载流子注入性以及载流子传输性,所以可以实现低电压驱动以及低电流驱动。注意,如发光单元108那样,在发光单元的阳极一侧的表面接触于电荷产生层115时,电荷产生层115还可以具有该发光单元的空穴注入层或空穴传输层的功能,所以在该发光单元中也可以不设置空穴注入层或空穴传输层。
电荷产生层115也可以是组合包含有机化合物和受体性物质的复合材料的层与包含其他材料的层的叠层结构。例如,电荷产生层115也可以使用包含有机化合物和受体性物质的复合材料的层与包含选自供电子性物质中的一个化合物和高电子传输性的化合物的层的组合形成。另外,电荷产生层115也可以使用包含有机化合物和受体性物质的复合材料的层与包含透明导电材料的层的组合形成。
设置在发光单元106与发光单元108之间的电荷产生层115只要具有在将电压施加到电极101和电极102之间时,将电子注入到一个发光单元且将空穴注入到另一个发光单元的结构即可。例如,在图5A中,在以使电极101的电位高于电极102的电位的方式施加电压时,电荷产生层115将电子注入到发光单元106且将空穴注入到发光单元108。
注意,从光提取效率的观点来看,电荷产生层115优选具有可见光透射性(具体而言,电荷产生层115具有40%以上的可见光透射率)。电荷产生层115 即使其导电率小于一对电极(电极101及电极102)也发挥作用。当电荷产生层115的导电率与一对电极大致同样高时,由于因电荷产生层115而产生的载流子流向膜表面方向,所以有时在电极101与电极102不重叠的区域会产生发光。为了抑制这样的不良现象,电荷产生层115优选使用导电率低于一对电极的材料形成。
注意,通过使用上述材料形成电荷产生层115,可以抑制在层叠发光层时的驱动电压的增大。
虽然在图5A中说明了具有两个发光单元的发光元件,但是可以将同样的结构应用于层叠有三个以上的发光单元的发光元件。如发光元件250所示,通过在一对电极之间以由电荷产生层将其隔开的方式配置多个发光单元,可以实现在保持低电流密度的同时还可以进行高亮度发光,并且使用寿命更长的发光元件。另外,还可以实现功耗低的发光元件。
当将图1A所示的EL层100应用于多个单元中的至少一个单元时,可以提供一种发光效率高的发光元件。
发光单元108所包括的发光层130优选具有实施方式1所示的结构。由此,发光元件250作为发光材料包含荧光材料,并且成为发光效率高的发光元件,所以是优选的。
另外,例如,如图5B所示,发光单元106所包括的发光层120包含主体材料121和客体材料122。注意,下面以荧光材料作为客体材料122进行说明。
<发光层120的发光机理>
下面对发光层120的发光机理进行说明。
从一对电极(电极101及电极102)或电荷产生层注入的电子及空穴在发光层120中复合,由此生成激子。由于主体材料121的量大于客体材料122,所以因激子的生成而形成主体材料121的激发态。
注意,激子是指载流子(电子及空穴)的对。由于激子具有能量,所以生成激子的材料成为激发态。
当所形成的主体材料121的激发态是单重激发态时,单重激发能从主体材料121的S1能级转移到客体材料122的S1能级,由此形成客体材料122的单重激发态。
由于客体材料122是荧光材料,所以当在客体材料122中形成单重激发态时,客体材料122会迅速地发光。此时,为了得到高发光效率,客体材料122 优选具有高荧光量子产率。另外,这在客体材料122中的载流子复合而生成的激发态为单重激发态的情况下也是同样的。
接着,对因载流子的复合而形成主体材料121的三重激发态的情况进行说明。图5C示出此时的主体材料121与客体材料122的能级相关。另外,下面示出图5C中的记载及附图标记。注意,由于主体材料121的T1能级优选低于客体材料122的T1能级,所以在图5C中示出此时的情况,但是主体材料121 的T1能级也可以高于客体材料122的T1能级。
·Host(121):主体材料121
·Guest(122):客体材料122(荧光材料)
·SFH:主体材料121的S1能级
·TFH:主体材料121的T1能级
·SFG:客体材料122(荧光材料)的S1能级
·TFG:客体材料122(荧光材料)的T1能级
如图5C所示,由于载流子的复合生成的三重态激子彼此接近,进行激发能的供应以及自旋角动量的交换,由此产生其中一个变换为具有主体材料121 的S1能级(SFH)的能量的单重态激子的反应,即三重态-三重态湮灭(TTA:triplet-triplet annihilation)(参照图5C的TTA)。主体材料121的单重激发能从SFH转移到能量比其低的客体材料122的S1能级(SFG)(参照图5C 的路径E1),形成客体材料122的单重激发态,由此客体材料122发光。
注意,当发光层120中的三重态激子的密度充分高(例如为1×10-12cm-3以上)时,可以忽视单个三重态激子的失活,而仅考虑两个接近的三重态激子的反应。
当在客体材料122中载流子复合而形成三重激发态时,由于客体材料122 的三重激发态热失活,所以难以将其用于发光。然而,当主体材料121的T1 能级(TFH)低于客体材料122的T1能级(TFG)时,客体材料122的三重激发能能够从客体材料122的T1能级(TFG)转移到主体材料121的T1能级(TFH) (参照图5C的路径E2),然后被用于TTA。
也就是说,主体材料121优选具有利用TTA将三重激发能转换为单重激发能的功能。由此,将在发光层120中生成的三重激发能的一部分利用主体材料 121中的TTA转换为单重激发能,并使该单重激发能转移到客体材料122,由此能够提取荧光发光。为此,主体材料121的S1能级(SFH)优选高于客体材料122的S1能级(SFG)。另外,主体材料121的T1能级(TFH)优选低于客体材料122的T1能级(TFG)。
注意,尤其是当客体材料122的T1能级(TFG)低于主体材料121的T1能级(TFH)时,优选在主体材料121与客体材料122的重量比中客体材料122所占比例较低。具体而言,对于主体材料121的客体材料122的重量比优选大于 0且为0.05以下。由此,可以降低载流子在客体材料122中复合的概率。此外,还可以降低从主体材料121的T1能级(TFH)到客体材料122的T1能级(TFG) 的能量转移所发生的概率。
注意,主体材料121可以由单一的化合物或多个化合物构成。
注意,在上述各结构中,用于发光单元106及发光单元108的客体材料(荧光材料)既可以相同又可以不同。当发光单元106和发光单元108包含相同的客体材料时,发光元件250以小电流值呈现高发光亮度,所以是优选的。另外,当发光单元106和发光单元108包含不同的客体材料时,发光元件250呈现多色发光,所以是优选的。尤其优选以实现演色性高的白色发光或至少具有红色、绿色、蓝色的发光的方式选择客体材料。
当发光单元106及发光单元108具有不同的客体材料时,与来自发光层130 的发光相比,来自发光层120的发光优选在更短波长一侧具有发射峰。由于使用具有高三重激发态的材料的发光元件有亮度劣化快的趋势,所以通过将TTA 用于呈现短波长的发光的发光层,可以提供亮度劣化小的发光元件。
<发光元件的结构例子2>
图6A是发光元件252的截面示意图。
与上述发光元件250同样地,图6A所示的发光元件252在一对电极(电极101与电极102)之间包括多个发光单元(在图6A中为发光单元106及发光单元110)。一个发光单元优选具有与图4A所示的EL层100同样的结构。注意,发光单元106与发光单元110可以具有相同的结构或不同的结构。
在图6A所示的发光元件252中层叠有发光单元106及发光单元110,在发光单元106与发光单元110之间设置有电荷产生层115。例如,优选将图4A所示的EL层100适用于发光单元110。
发光元件252包括发光层120和发光层140。发光单元106除了发光层120 还包括空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层113及电子注入层114。发光单元110除了发光层140还包括空穴注入层116、空穴传输层117、电子传输层118及电子注入层119。
另外,发光单元110的发光层优选包含磷光材料。也就是说,优选的是:发光单元106所包括的发光层120具有实施方式3的结构例子1所示的结构,且发光单元110所包括的发光层140具有实施方式2所示的结构。
注意,优选采用如下结构:与来自发光层120的发光相比,来自发光层140 的发光在更短波长一侧具有发射峰。由于使用呈现短波长的发光的磷光材料的发光元件有亮度劣化快的趋势,所以通过作为短波长的发光采用荧光发光可以提供一种亮度劣化小的发光元件。
另外,通过使发光层120和发光层140发射彼此不同的发光波长的光,可以实现多色发光的元件。此时,由于合成具有不同的发射峰的光,因此发射光谱成为具有至少两个发射峰的发射光谱。
上述结构适合用来获得白色发光。当使发光层120与发光层140的光为互补色的关系时,可以获得白色发光。
另外,通过将发光波长不同的多个发光物质用于发光层120和发光层140 中的任一个或两个,也可以得到由三原色或四种以上的发光颜色构成的演色性高的白色发光。在此情况下,也可以将发光层120和发光层140中的任一个或两个进一步分割为层状并使该被分割的层的每一个都含有不同的发光材料。
<发光元件的结构例子3>
图6B是发光元件254的截面示意图。
与上述发光元件250同样地,图6B所示的发光元件254在一对电极(电极101与电极102)之间包括多个发光单元(在图6B中为发光单元109及发光单元110)。多个发光单元中的至少一个发光单元优选具有与图1A所示的EL 层100同样的结构,另一个发光单元优选具有与图4A所示的EL层100同样的结构。
在图6B所示的发光元件254中层叠有发光单元109及发光单元110,在发光单元109与发光单元110之间设置有电荷产生层115。例如,优选的是,将与图1A所示的EL层100同样的结构用于发光单元109,将与图4A所示的EL 层100相同的结构用于发光单元110。
发光元件254包括发光层130和发光层140。发光单元109除了发光层130 还包括空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层113及电子注入层114。发光单元110除了发光层140还包括空穴注入层116、空穴传输层117、电子传输层118及电子注入层119。
就是说,优选的是:发光单元109所包括的发光层130具有本实施方式1 所示的结构,且发光单元110所包括的发光层140具有实施方式2所示的结构。
注意,优选的是,与来自发光层140的发光相比,来自发光层130的发光在更短波长一侧具有发射峰。由于使用呈现短波长的发光的磷光材料的发光元件有亮度劣化快的趋势,所以通过作为短波长的发光采用荧光发光可以提供一种亮度劣化小的发光元件。
另外,通过使发光层130和发光层140发射彼此不同的发光波长的光,可以实现多色发光的元件。此时,由于合成具有不同的发射峰的光,因此发射光谱成为具有至少两个发射峰的发射光谱。
上述结构适合用来获得白色发光。当使发光层130与发光层140的光为互补色的关系时,可以获得白色发光。
另外,通过将发光波长不同的多个发光物质用于发光层130和发光层140 中的一个或两个,也可以得到由三原色或四种以上的发光颜色构成的演色性高的白色发光。在此情况下,也可以将发光层130和发光层140中的一个或两个进一步分割为层状并使该被分割的层的每一个都含有不同的发光材料。
<可用于发光层的材料例子>
下面,对可用于发光层120、发光层130及发光层140的材料进行说明。
《可用于发光层120的材料》
在发光层120的材料重量比中,主体材料121所占比例最大,客体材料122 (荧光材料)分散在主体材料121中。优选主体材料121的S1能级比客体材料122(荧光化合物)的S1能级高,且主体材料121的T1能级比客体材料122 (荧光材料)的T1能级低。
在发光层120中,虽然对客体材料122没有特别限制,但是例如可以使用在实施方式1中作为客体材料132所例示的材料。
虽然对能够用于发光层120中的主体材料121的材料没有特别的限制,但是例如可以举出:三(8-羟基喹啉)铝(III)(简称:Alq)、三(4-甲基-8- 羟基喹啉)铝(III)(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(II) (简称:BeBq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)铝(III)(简称: BAlq)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(简称:Znq)、双[2-(2-苯并恶唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnPBO)、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)(简称:ZnBTZ)等金属配合物;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4- 噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基] 苯(简称:OXD-7)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4- 三唑(简称:TAZ)、2,2',2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、红菲绕啉(简称:BPhen)、浴铜灵(简称:BCP)、9-[4- (5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)等杂环化合物;4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB或α-NPD)、N,N’- 双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、 4,4’-双[N-(螺-9,9’-二芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)等芳香胺化合物。另外,可以举出蒽衍生物、菲衍生物、嵌二萘衍生物、 (chrysene)衍生物、二苯并[g,p](chrysene)衍生物等缩合多环芳香化合物(condensed polycyclic aromatic compound)。具体地,可以举出9, 10-二苯基蒽(简称:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H- 咔唑-3-胺(简称:CzA1PA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:DPhPA)、 4-(9H-咔唑-9-基)-4'-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(简称:YGAPA)、N,9- 二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(简称:PCAPA)、N, 9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(简称: PCAPBA)、N,9-二苯基-N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-9H-咔唑-3-胺(简称: 2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯N,N,N’,N’,N”,N”, N”’,N”’-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10,15-四胺 (简称:DBC1)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)、 3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:DPCzPA)、9, 10-双(3,5-二苯基苯基)蒽(简称:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(简称: DNA)、2-叔丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(简称:t-BuDNA)、9,9'-联蒽(简称:BANT)、9,9'-(二苯乙烯-3,3'-二基)二菲(简称:DPNS)、9,9'- (二苯乙稀-4,4'-二基)二菲(简称:DPNS2)以及1,3,5-三(1-芘基)苯(简称:TPB3)等。从这些物质及已知的物质中选择一种或多种具有比上述客体材料122的能隙大的能隙的物质即可。
发光层120也可以具有两层以上的多个层的结构。例如,在从空穴传输层一侧依次层叠第一发光层和第二发光层来形成发光层120的情况下,可以将具有空穴传输性的物质用于第一发光层的主体材料,并且将具有电子传输性的物质用于第二发光层的主体材料。
在发光层120中,主体材料121可以由一种化合物或多个化合物构成。或者,发光层120也可以包含主体材料121及客体材料122以外的材料。
《可用于发光层130的材料》
作为能够用于发光层130的材料,参照上述实施方式1所示的能够用于发光层130的材料即可。由此,可以制造单重激发态的生成效率高且发光效率高的发光元件。
《可用于发光层140的材料》
作为能够用于发光层140的材料,参照上述实施方式2所示的能够用于发光层140的材料即可。由此,可以制造驱动电压低的发光元件。
对包含在发光层120、发光层130及发光层140的发光材料的发光颜色没有限制,它们可以分别相同或不同。来自各材料的发光被混合并提取到元件的外部,因此例如当两个发光颜色处于呈现互补色的关系时,发光元件可以发射白色光。当考虑发光元件的可靠性时,包含在发光层120的发光材料的发射峰波长优选比包含在发光层130及发光层140的发光材料短。
注意,可以利用蒸镀法(包括真空蒸镀法)、喷墨法、涂敷法、凹版印刷等的方法形成发光单元106、发光单元108、发光单元109、发光单元110及电荷产生层115。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式4
在本实施方式中,参照图7A及图7B、图8A及图8B、图9A至图9C、图 10A至图10C说明具有与实施方式1至实施方式3所示的结构不同的结构的发光元件的例子。
<发光元件的结构例子1>
图7A及图7B是示出本发明的一个方式的发光元件的截面图。在图7A及图7B中使用与图1A相同的阴影线示出具有与图1A相同的功能的部分,而有时省略附图标记。此外,具有相同的功能的部分由相同的附图标记表示,有时省略其详细说明。
图7A及图7B所示的发光元件260a及发光元件260b既可以是经过衬底200 提取光的底面发射(底部发射)型发光元件,也可以是将光提取到与衬底200 相反的方向的顶面发射(顶部发射)型发光元件。注意,本发明的一个方式并不局限于此,也可以是将发光元件所发射的光提取到衬底200的上方及下方的双方的双面发射(双发射:dual emission)型发光元件。
当发光元件260a及发光元件260b是底部发射型时,电极101优选具有透过光的功能。另外,电极102优选具有反射光的功能。或者,当发光元件260a 及发光元件260b是顶部发射型时,电极101优选具有反射光的功能。另外,电极102优选具有透过光的功能。
发光元件260a及发光元件260b在衬底200上包括电极101及电极102。另外,在电极101与电极102之间包括发光层123B、发光层123G及发光层123R。另外,还包括空穴注入层111、空穴传输层112、电子传输层118及电子注入层119。
作为电极101的结构的一部分,发光元件260b包括导电层101a、导电层 101a上的导电层101b、导电层101a下的导电层101c。也就是说,发光元件 260b具有导电层101a被导电层101b与导电层101c夹持的电极101的结构。
在发光元件260b中,导电层101b与导电层101c可以由不同的材料或相同的材料形成。当电极101具有导电层101a被相同的导电材料夹持的结构时,容易通过蚀刻工序进行图案形成,所以是优选的。
在发光元件260b中,也可以仅包括导电层101b和导电层101c中的任一个。
电极101所包括的导电层101a、101b、101c都可以使用与实施方式1所示的电极101或电极102同样的结构及材料。
在图7A及图7B中,在被电极101与电极102夹持的区域221B、区域221G 与区域221R之间分别具有分隔壁145。分隔壁145具有绝缘性。分隔壁145覆盖电极101的端部,并具有与该电极重叠的开口。通过设置分隔壁145,可以将各区域的衬底200上的电极101分别分为岛状。
注意,发光层123B与发光层123G可以在与分隔壁145重叠的区域中彼此重叠。另外,发光层123G与发光层123R可以在与分隔壁145重叠的区域中彼此重叠。另外,发光层123R与发光层123B可以在与分隔壁145重叠的区域中彼此重叠。
分隔壁145只要具有绝缘性即可,使用无机材料或有机材料形成。作为该无机材料,可以举出氧化硅、氧氮化硅、氮氧化硅、氮化硅、氧化铝、氮化铝等。作为该有机材料,例如可以举出丙烯酸树脂或聚酰亚胺树脂等感光树脂材料。
注意,氧氮化硅膜是指其组成中氧含量多于氮含量的膜,优选在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且 35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的浓度范围内分别包含氧、氮、硅和氢。氮氧化硅膜是指其组成中氮含量多于氧含量的膜,优选在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且 35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的浓度范围内分别包含氮、氧、硅和氢。
发光层123R、发光层123G、发光层123B优选分别包含能够发射不同颜色的发光材料。例如,当发光层123R包含能够发射红色的发光材料时,区域221R 呈现红色光;当发光层123G包含能够发射绿色的发光材料时,区域221G呈现绿色光;当发光层123B包含能够发射蓝色的发光材料时,区域221B呈现蓝色光。通过将具有这种结构的发光元件260a或发光元件260b用于显示装置的像素,可以制造能够进行全彩色显示的显示装置。每个发光层的膜厚度既可以相同又可以不同。
发光层123B、发光层123G、发光层123R中的任一个或多个发光层优选包含实施方式1所示的发光层130和实施方式2所示的发光层140中的至少一个。由此,可以制造发光效率良好的发光元件。
发光层123B、发光层123G、发光层123R中的一个或多个发光层也可以是两层以上的叠层。
当使至少一个发光层包含实施方式1或实施方式2所示的发光层,并且将包括该发光层的发光元件260a或发光元件260b用于显示装置的像素时,可以制造发光效率高的显示装置。也就是说,包括发光元件260a或发光元件260b 的显示装置可以减少功耗。
通过在提取光的电极的提取光的方向上设置光学元件(例如,滤色片、偏振片、防反射膜),可以提高发光元件260a及发光元件260b的色纯度。因此,可以提高包括发光元件260a或发光元件260b的显示装置的色纯度。另外,可以减少发光元件260a及发光元件260b的外光反射。因此,可以提高包括发光元件260a或发光元件260b的显示装置的对比度。
关于发光元件260a及发光元件260b中的其他结构,参照实施方式1至实施方式3中的发光元件的结构即可。
<发光元件的结构例子2>
下面,参照图8A及图8B说明与图7A及图7B所示的发光元件不同的结构例子。
图8A及图8B是本发明的一个方式的发光元件的截面图。在图8A及图8B 中使用与图7A及图7B相同的阴影线示出具有与图7A及图7B相同的功能的部分,而有时省略附图标记。此外,具有相同的功能的部分由相同的附图标记表示,有时省略其详细说明。
图8A及图8B是在一对电极之间具有发光层的发光元件的结构例子。图8A 所示的发光元件262a具有将光提取到与衬底200相反的方向的顶面发射结构,并且图8B所示的发光元件262b具有经过衬底200提取光的底面发射结构。注意,本发明的一个方式并不局限于此,也可以具有将发光元件所发射的光提取到形成有发光元件的衬底200的上方及下方的双方的双面发射结构。
发光元件262a及发光元件262b在衬底200上包括电极101、电极102、电极103、电极104。此外,在电极101与电极102之间、在电极102与电极 103之间以及在电极102与电极104之间至少包括发光层170及电荷产生层 115。此外,还包括空穴注入层111、空穴传输层112、发光层180、电子传输层113、电子注入层114、空穴注入层116、空穴传输层117、电子传输层118、电子注入层119。
电极101包括导电层101a、在导电层101a上并与其接触的导电层101b。电极103包括导电层103a、在导电层103a上并与其接触的导电层103b。电极 104包括导电层104a、在导电层104a上并与其接触的导电层104b。
图8A所示的发光元件262a及图8B所示的发光元件262b在由电极101及电极102夹持的区域222B与由电极102及电极103夹持的区域222G与由电极 102及电极104夹持的区域222R之间都包括分隔壁145。分隔壁145具有绝缘性。分隔壁145覆盖电极101、电极103及电极104的端部,并包括与该电极重叠的开口。通过设置分隔壁145,可以将各区域的衬底200上的该电极分别分为岛状。
发光元件262a及发光元件262b在从区域222B、区域222G及区域222R发射的光被提取的方向上具有分别包括光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R的衬底220。从各区域发射的光透过各光学元件射出到发光元件外部。也就是说,从区域222B发射的光透过光学元件224B射出,从区域222G发射的光透过光学元件224G射出,且从区域222R发射的光透过光学元件224R射出。
光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R具有选择性地使入射光中的呈现特定颜色的光透过的功能。例如,从区域222B发射的光透过光学元件 224B成为蓝色光,从区域222G发射的光透过光学元件224G成为绿色光,从区域222R发射的光透过光学元件224R成为红色光。
作为光学元件224R、光学元件224G、光学元件224B,例如可以采用着色层(也称为滤色片)、带通滤光片、多层膜滤光片等。此外,可以将颜色转换元件应用于光学元件。颜色转换元件是将入射光转换为其波长比该入射光长的光的光学元件。作为颜色转换元件,优选使用利用量子点的元件。通过利用量子点,可以提高显示装置的色彩再现性。
另外,也可以在光学元件224R、光学元件224G及光学元件224B上重叠地设置一个或多个其他光学元件。作为其他光学元件,例如可以设置圆偏振片或防反射膜等。通过将圆偏振片设置在显示装置中的发光元件所发射的光被提取的一侧,可以防止从显示装置的外部入射的光在显示装置的内部被反射而射出到外部的现象。另外,通过设置防反射膜,可以减弱在显示装置的表面被反射的外光。由此,可以清晰地观察显示装置所发射的光。
注意,在图8A及图8B中使用虚线的箭头示意性地示出透过各光学元件从各区域射出的蓝色(B)光、绿色(G)光、红色(R)光。
在各光学元件之间包括遮光层223。遮光层223具有遮蔽从相邻的区域发射的光的功能。注意,也可以采用不设置遮光层223的结构。
遮光层223具有抑制外光的反射的功能。遮光层223具有防止从相邻的发光元件发射出的光混有颜色的功能。遮光层223可以使用金属、包含黑色颜料的树脂、碳黑、金属氧化物、包含多种金属氧化物的固溶体的复合氧化物等。
注意,光学元件224B与光学元件224G也可以在与遮光层223重叠的区域中彼此重叠。另外,光学元件224G与光学元件224R也可以在与遮光层223重叠的区域中彼此重叠。另外,光学元件224R与光学元件224B也可以在与遮光层223重叠的区域中彼此重叠。
关于衬底200及具有光学元件的衬底220,参照实施方式1即可。
并且,发光元件262a及发光元件262b具有微腔结构。
《微腔结构》
从发光层170及发光层180射出的光在一对电极(例如,电极101与电极 102)之间被谐振。发光层170及发光层180形成在所射出的光中的所希望的波长的光得到增强的位置。例如,通过调整从电极101的反射区域到发光层170 的发光区域的光学距离以及从电极102的反射区域到发光层170的发光区域的光学距离,可以增强从发光层170射出的光中的所希望的波长的光。通过调整从电极101的反射区域到发光层180的发光区域的光学距离以及从电极102的反射区域到发光层180的发光区域的光学距离,可以增强从发光层180射出的光中的所希望的波长的光。也就是说,当采用层叠多个发光层(在此为发光层 170及发光层180)的发光元件时,优选分别将发光层170及发光层180的光学距离最优化。
在发光元件262a及发光元件262b中,通过在各区域中调整导电层(导电层101b、导电层103b及导电层104b)的厚度,可以增强发光层170及发光层 180所发射的光中的所希望的波长的光。注意,通过在各区域中使空穴注入层 111和空穴传输层112中的至少一个的厚度不同,也可以增强从发光层170及发光层180发射的光。
例如,在电极101至电极104中,当能够反射光的导电材料的折射率小于发光层170或发光层180的折射率时,以电极101与电极102之间的光学距离为mBλB/2(mB表示自然数,λB表示在区域222B中增强的光的波长)的方式调整电极101中的导电层101b的厚度。同样地,以电极103与电极102之间的光学距离为mGλG/2(mG表示自然数,λG表示在区域222G中增强的光的波长)的方式调整电极103中的导电层103b的厚度。并且,以电极104与电极102之间的光学距离为mRλR/2(mR表示自然数,λR表示在区域222R中增强的光的波长) 的方式调整电极104中的导电层104b的厚度。
例如,在难以严密地决定电极101至电极104的反射区域的情况下,通过假定将电极101至电极104的任意区域设定为反射区域,可以导出增强从发光层170或发光层180射出的光的光学距离。在难以严密地决定发光层170及发光层180的发光区域的情况下,通过假定将发光层170及发光层180的任意区域设定为发光区域,可以导出增强从发光层170及发光层180射出的光的光学距离。
如上所述,通过设置微腔结构调整各区域的一对电极之间的光学距离,可以抑制各电极附近的光的散射及光的吸收,由此可以实现高的光提取效率。在上述结构中,导电层101b、导电层103b、导电层104b优选具有透过光的功能。构成导电层101b、导电层103b、导电层104b的材料既可以相同又可以不同。当使用相同材料形成导电层101b、导电层103b、导电层104b时,使通过蚀刻工序的图案的形成变得容易,所以是优选的。导电层101b、导电层103b、导电层104b也可以分别是两层以上的叠层。
由于图8A所示的发光元件262a具有顶面发射结构,所以导电层101a、导电层103a及导电层104a优选具有反射光的功能。另外,电极102优选具有透过光的功能及反射光的功能。
由于图8B所示的发光元件262b具有底面发射结构,所以导电层101a、导电层103a及导电层104a优选具有透过光的功能及反射光的功能。另外,电极 102优选具有反射光的功能。
在发光元件262a及发光元件262b中,导电层101a、导电层103a或导电层104a可以使用相同的材料或不同的材料。当导电层101a、导电层103a、导电层104a使用相同的材料时,可以降低发光元件262a及发光元件262b的制造成本。注意,导电层101a、导电层103a、导电层104a也可以分别具有两层以上的叠层结构。
发光元件262a及发光元件262b中的发光层170和发光层180中的至少一个优选具有实施方式1或实施方式2所示的结构。由此,可以制造发光效率高的发光元件。
例如,发光层170及发光层180可以具有如发光层180a及发光层180b那样在其中一个或两个中层叠有两层的结构。包含发射不同颜色的两种发光材料 (第一发光材料及第二发光材料)的两层的发光层可以发射多种颜色的光。尤其是,优选选择用于各发光层的发光材料,以便通过组合发光层170和发光层 180所发射的光而能够得到白色发光。
发光层170和发光层180中的一个或两个也可以具有三层以上的叠层结构,并也可以包括不具有发光材料的层。
如上所示,通过将具有实施方式1及实施方式2所示的发光层的结构中的至少一个的发光元件262a或发光元件262b用于显示装置的像素,可以制造发光效率高的显示装置。也就是说,包括发光元件262a或发光元件262b的显示装置可以减少功耗。
关于发光元件262a及发光元件262b中的其他结构,参照发光元件260a 或发光元件260b或者实施方式1至实施方式3所示的发光元件的结构即可。
<发光元件的制造方法>
接着,参照图9A至图9C及图10A至图10C对本发明的一个方式的发光元件的制造方法进行说明。在此,对图8A所示的发光元件262a的制造方法进行说明。
图9A至图9C及图10A至图10C是说明本发明的一个方式的发光元件的制造方法的截面图。
下面将说明的发光元件262a的制造方法包括第一步骤至第七步骤的七个步骤。
《第一步骤》
在第一步骤中,将发光元件的电极(具体为构成电极101的导电层101a、构成电极103的导电层103a以及构成电极104的导电层104a)形成在衬底200 上(参照图9A)。
在本实施方式中,在衬底200上形成具有反射光的功能的导电层,将该导电层加工为所希望的形状,由此形成导电层101a、导电层103a及导电层104a。作为上述具有反射光的功能的导电层,使用银、钯及铜的合金膜(也称为 Ag-Pd-Cu膜或APC)。如此,通过经过对同一导电层进行加工的工序形成导电层101a、导电层103a及导电层104a,可以降低制造成本,所以是优选的。
注意,也可以在第一步骤之前在衬底200上形成多个晶体管。上述多个晶体管可以与导电层101a、导电层103a及导电层104a分别电连接。
《第二步骤》
在第二步骤中,在电极101的导电层101a上形成具有透过光的功能的导电层101b,在电极103的导电层103a上形成具有透过光的功能的导电层103b,在电极104的导电层104a上形成具有透过光的功能的导电层104b(参照图9B)。
在本实施方式中,在具有反射光的功能的导电层101a、103a及104a上分别形成具有透过光的功能的导电层101b、103b及104b,由此形成电极101、电极103及电极104。作为上述导电层101b、103b及104b使用ITSO膜。
具有透过光的功能的导电层101b、103b及104b也可以分为多次来形成。当分为多次形成具有透过光的功能的导电层101b、103b及104b时,可以以在各区域中实现适当的微腔结构的厚度来形成导电层101b、103b及104b。
《第三步骤》
在第三步骤中,形成覆盖发光元件的各电极的端部的分隔壁145(参照图 9C)。
分隔壁145包括与电极重叠的开口。由于该开口而露出的导电膜被用作发光元件的阳极。在本实施方式中,作为分隔壁145使用聚酰亚胺树脂。
在第一步骤至第三步骤中没有损伤EL层(包含有机化合物的层)的可能性,由此可以使用各种各样的形成方法及微细加工技术。在本实施方式中,利用溅射法形成反射导电层,利用光刻法在该导电层上形成图案,然后利用干蚀刻法或湿蚀刻法将该导电层加工为岛状,来形成电极101的导电层101a、电极 103的导电层103a以及电极104的导电层104a。然后,利用溅射法形成具有透明性的导电膜,利用光刻法在该具有透明性的导电膜上形成图案,然后利用湿蚀刻法将该具有透明性的导电膜加工为岛状,来形成电极101、电极103以及电极104。
《第四步骤》
在第四步骤中,形成空穴注入层111、空穴传输层112、发光层180、电子传输层113、电子注入层114及电荷产生层115的工序(参照图10A)。
通过共蒸镀空穴传输性材料和包含受体性物质的材料,可以形成空穴注入层111。注意,共蒸镀是指使多个不同的物质分别从不同的蒸发源同时蒸发的蒸镀法。通过蒸镀空穴传输性材料,可以形成空穴传输层112。
通过蒸镀发射选自紫色、蓝色、蓝绿色、绿色、黄绿色、黄色、橙色和红色中至少一个的光的客体材料,可以形成发光层180。作为客体材料,可以使用发射荧光或磷光的发光性有机化合物。另外,优选使用实施方式1至实施方式3所示的发光层的结构。另外,发光层180也可以是双层结构。此时,两个发光层优选具有彼此发射不同颜色的发光性物质。
通过蒸镀电子传输性高的物质,可以形成电子传输层113。通过蒸镀电子注入性高的物质,可以形成电子注入层114。
通过蒸镀对空穴传输性材料添加有电子受体(受体)的材料或对电子传输性材料添加有电子给体(供体)的材料,可以形成电荷产生层115。
《第五步骤》
在第五步骤中,形成空穴注入层116、空穴传输层117、发光层170、电子传输层118、电子注入层119以及电极102(参照图10B)。
通过利用与上面所示的空穴注入层111相同的材料及方法,可以形成空穴注入层116。通过利用与上面所示的空穴传输层112相同的材料及方法,可以形成空穴传输层117。
通过蒸镀发射选自紫色、蓝色、蓝绿色、绿色、黄绿色、黄色、橙色和红色中至少一个的光的客体材料,可以形成发光层170。客体材料可以使用荧光性有机化合物。此外,既可以单独蒸镀该荧光性有机化合物,又可以与其他材料混合而蒸镀该荧光性有机化合物。例如,也可以以荧光性有机化合物为客体材料,并将该客体材料分散在其激发能比客体材料大的主体材料中,由此进行蒸镀。
作为电子传输层118,可以利用与上述电子传输层113同样的材料及同样的方法形成。作为电子注入层119,可以利用与上述电子注入层114同样的材料及同样的方法形成。
通过层叠具有反射性的导电膜与具有透光性的导电膜,可以形成电极102。电极102可以采用单层结构或叠层结构。
通过上述工序,在衬底200上形成发光元件,该发光元件在电极101、电极103及电极104上分别包括区域222B、区域222G及区域222R。
《第六步骤》
在第六步骤中,在衬底220上形成遮光层223、光学元件224B、光学元件 224G及光学元件224R(参照图10C)。
将包含黑色颜料的树脂膜形成在所希望的区域中,来形成遮光层223。然后,在衬底220及遮光层223上形成光学元件224B、光学元件224G、光学元件224R。将包含蓝色颜料的树脂膜形成在所希望的区域中,来形成光学元件 224B。将包含绿色颜料的树脂膜形成在所希望的区域中,来形成光学元件224G。将包含红色颜料的树脂膜形成在所希望的区域中,来形成光学元件224R。
《第七步骤》
在第七步骤中,将形成在衬底200上的发光元件、形成在衬底220上的遮光层223、光学元件224B、光学元件224G及光学元件224R贴合,并使用密封剂来密封(未图示)。
通过上述工序,可以形成图8A所示的发光元件262a。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式5
在本实施方式中,参照图11A及图11B、图12A及图12B、图13、图14A 及图14B、图15A及图15B、图16、图17A及图17B、图18以及图19A及图19B 说明本发明的一个方式的显示装置。
<显示装置的结构例子1>
图11A是示出显示装置600的俯视图,图11B是沿图11A中的点划线A-B、点划线C-D所示的部分的截面图。显示装置600包括驱动电路部(信号线驱动电路部601、扫描线驱动电路部603)以及像素部602。注意,信号线驱动电路部601、扫描线驱动电路部603、像素部602具有控制发光元件的发光的功能。
显示装置600包括元件衬底610、密封衬底604、密封剂605、由密封剂 605围绕的区域607、引绕布线608以及FPC609。
注意,引绕布线608是用来传送输入到信号线驱动电路部601及扫描线驱动电路部603的信号的布线,并且从用作外部输入端子的FPC609接收视频信号、时钟信号、起始信号、复位信号等。虽然在此只图示出FPC609,但是FPC609 还可以安装有印刷线路板(PWB:Printed Wiring Board)。
作为信号线驱动电路部601,形成组合n沟道晶体管623和p沟道晶体管 624的CMOS电路。另外,信号线驱动电路部601或扫描线驱动电路部603可以利用各种CMOS电路、PMOS电路或NMOS电路。另外,虽然在本实施方式中示出在衬底的同一表面上设置在衬底上形成有驱动电路部的驱动器和像素的显示装置,但是驱动电路部也可以形成在外部,而不形成在衬底上。
像素部602包括开关晶体管611、电流控制晶体管612以及与电流控制晶体管612的漏极电连接的下部电极613。注意,以覆盖下部电极613的端部的方式形成有分隔壁614。作为分隔壁614可以使用正型感光丙烯酸树脂膜。
将分隔壁614的上端部或下端部形成为具有曲率的曲面,以获得良好的覆盖性。例如,在使用正型感光丙烯酸作为分隔壁614的材料的情况下,优选只使分隔壁614的上端部包括具有曲率半径(0.2μm以上且3μm以下)的曲面。作为分隔壁614,可以使用负型感光树脂或者正型感光树脂。
注意,对晶体管(晶体管611、612、623、624)的结构没有特别的限制。例如,也可以使用交错型晶体管。另外,对晶体管的极性也没有特别的限制,也可以采用包括n沟道晶体管及p沟道晶体管的结构或者只具有n沟道晶体管和p沟道晶体管中的一个的结构。此外,对用于晶体管的半导体膜的结晶性也没有特别的限制。例如,可以使用非晶半导体膜或结晶性半导体膜。作为半导体材料,可以使用第14族半导体(例如包含硅的半导体)、化合物半导体(包括氧化物半导体)、有机半导体等。作为晶体管,例如使用能隙为2eV以上,优选为2.5eV以上,更优选为3eV以上的氧化物半导体,由此可以降低晶体管的关态电流(off-state current),所以是优选的。作为该氧化物半导体,例如可以举出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示铝(Al)、镓(Ga)、钇(Y)、锆(Zr)、镧(La)、铈(Ce)、锡(Sn)、铪(Hf)或钕(Nd))等。
在下部电极613上形成有EL层616及上部电极617。在此,将下部电极 613用作阳极,将上部电极617用作阴极。
另外,EL层616通过使用蒸镀掩模的蒸镀法、喷墨法、旋转涂敷法等各种方法形成。另外,作为构成EL层616的其他材料,也可以使用低分子化合物或高分子化合物(包括低聚物或树枝状聚合物)。
注意,由下部电极613、EL层616及上部电极617形成发光元件618。发光元件618优选具有构成实施方式1至实施方式3的结构的发光元件。当像素部包括多个发光元件时,也可以包括在实施方式1至实施方式3中记载的发光元件以及具有其他结构的发光元件。
当使用密封剂605将密封衬底604贴合到元件衬底610时,发光元件618 安装在由元件衬底610、密封衬底604以及密封剂605围绕的区域607中。在区域607中填充有填料。除了填充有惰性气体(氮或氩等)的情况以外,也有填充有可用于密封剂605的紫外线固化树脂或热固化树脂的情况。例如可以使用PVC(聚氯乙烯)类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、环氧类树脂、硅酮类树脂、PVB(聚乙烯醇缩丁醛)类树脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)类树脂。通过在密封衬底中形成凹部且在凹部中设置干燥剂,可以抑制水分所导致的劣化,所以是优选的。
在密封衬底604的下方以与发光元件618重叠的方式设置光学元件621。在密封衬底604的下方还设置遮光层622。作为光学元件621及遮光层622都可以采用与实施方式3所示的光学元件及遮光层同样的结构。
另外,优选使用环氧类树脂或玻璃粉作为密封剂605。这些材料优选为尽可能地不容易使水或氧透过的材料。作为用于密封衬底604的材料,可以使用玻璃衬底、石英衬底或者由FRP(Fiber Reinforced Plastics;玻璃纤维增强塑料)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸等形成的塑料衬底。
通过上述步骤,可以得到包括实施方式1至实施方式3所记载的发光元件及光学元件的显示装置。
<显示装置的结构例子2>
下面,参照图12A和图12B及图13对显示装置的其他例子进行说明。另外,图12A和图12B及图13是本发明的一个方式的显示装置的截面图。
图12A示出衬底1001、基底绝缘膜1002、栅极绝缘膜1003、栅电极1006、 1007、1008、第一层间绝缘膜1020、第二层间绝缘膜1021、周边部1042、像素部1040、驱动电路部1041、发光元件的下部电极1024R、1024G、1024B、分隔壁1025、EL层1028、发光元件的上部电极1026、密封层1029、密封衬底 1031、密封剂1032等。
在图12A中,作为光学元件的一个例子,将着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G及蓝色着色层1034B)设置在透明基材1033上。另外,还可以设置遮光层1035。对设置有着色层及遮光层的透明基材1033进行对准而将其固定到衬底1001上。注意,着色层及遮光层被覆盖层1036覆盖。在图12A 的结构中,红色光、绿色光、蓝色光透过着色层,因此能够以三个颜色的像素呈现图像。
图12B示出作为光学元件的一个例子将着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B)形成在栅极绝缘膜1003和第一层间绝缘膜 1020之间的例子。如上述那样,也可以将着色层设置在衬底1001和密封衬底 1031之间。
在图13中,作为光学元件的一个例子,示出着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层1034B)形成在第一层间绝缘膜1020和第二层间绝缘膜1021之间的例子。如此,着色层也可以设置在衬底1001和密封衬底 1031之间。
虽然上述显示装置具有经过形成有晶体管的衬底1001提取光的结构(底部发射结构),但是也可以具有经过密封衬底1031提取光的结构(顶部发射结构)。
<显示装置的结构例子3>
图14A和图14B示出具有顶部发射结构的显示装置的截面图的一个例子。注意,图14A和图14B是说明本发明的一个方式的显示装置的截面图,省略图 12A和图12B及图13所示的驱动电路部1041、周边部1042等。
在此情况下,衬底1001可以使用不使光透过的衬底。到制造连接晶体管与发光元件的阳极的连接电极为止的工序与具有底部发射结构的显示装置同样地进行。然后,以覆盖电极1022的方式形成第三层间绝缘膜1037。该绝缘膜也可以具有平坦化的功能。第三层间绝缘膜1037可以使用与第二层间绝缘膜相同的材料或其他各种材料形成。
虽然在此发光元件的下部电极1024R、1024G、1024B都是阳极,但是也可以是阴极。另外,在采用如图14A和图14B所示那样的具有顶部发射结构的显示装置的情况下,下部电极1024R、1024G、1024B优选具有反射光的功能。在 EL层1028上设置有上部电极1026。优选的是,通过上部电极1026具有反射光且使光透过的功能,在上部电极1026和下部电极1024R、1024G、1024B之间采用微腔结构,增强特定波长的光的强度。
在采用图14A所示的顶部发射结构的情况下,可以使用设置有着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G及蓝色着色层1034B)的密封衬底1031进行密封。密封衬底1031也可以设置有位于像素和像素之间的遮光层1035。注意,作为密封衬底1031,优选使用具有透光性的衬底。
在图14A中,例示出设置多个发光元件并在该多个发光元件的每一个上设置着色层的结构,但是不局限于此。例如,如图14B所示,也可以以设置红色着色层1034R及蓝色着色层1034B而不设置绿色着色层的方式以红色、绿色、蓝色的三个颜色进行全彩色显示。如图14A所示,当对发光元件的每一个设置着色层时,发挥可以抑制外光反射的效果。另一方面,如图14B所示,当设置红色着色层以及蓝色着色层而不设置绿色着色层时,绿色发光元件所发射出的光的能量损失少,因此发挥可以减少耗电量的效果。
<显示装置的结构例子4>
虽然上述显示装置包括三种颜色(红色、绿色及蓝色)的子像素,但是子像素的颜色的个数也可以为四种(红色、绿色、蓝色及黄色或者红色、绿色、蓝色、白色)。图15A及图15B、图16、图17A及图17B示出包括下部电极1024R、 1024G、1024B及1024Y的显示装置的结构。图15A、图15B及图16示出经过形成有晶体管的衬底1001提取光的结构(底部发射结构),图17A及图17B 示出经过密封衬底1031提取光的结构(顶部发射结构)。
图15A示出将光学元件(着色层1034R、着色层1034G、着色层1034B、着色层1034Y)设置于透明的基材1033的显示装置的例子。图15B示出将光学元件(着色层1034R、着色层1034G、着色层1034B、着色层1034Y)形成在第一层间绝缘膜1020与栅极绝缘膜1003之间的显示装置的例子。图16示出将光学元件(着色层1034R、着色层1034G、着色层1034B、着色层1034Y)形成在第一层间绝缘膜1020与第二层间绝缘膜1021之间的显示装置的例子。
着色层1034R透过红色光,着色层1034G透过绿色光,着色层1034B透过蓝色光。另外,着色层1034Y透过黄色光或者透过选自蓝色、绿色、黄色、红色中的多个光。当着色层1034Y能够透过选自蓝色、绿色、黄色、红色中的多个光时,透过着色层1034Y的光也可以是白色。发射黄色或白色的光的发光元件的发光效率高,因此包括着色层1034Y的显示装置可以降低功耗。
在图17A及图17B所示的顶部发射型显示装置中,在包括下部电极1024Y 的发光元件中也与图14A的显示装置同样地优选在下部电极1024R、1024G、 1024B、1024Y与上部电极1026之间具有微腔结构。在图17A的显示装置中,可以利用设置有着色层(红色着色层1034R、绿色着色层1034G、蓝色着色层 1034B及黄色着色层1034Y)的密封衬底1031进行密封。
透过微腔及黄色着色层1034Y发射的光是在黄色的区域具有发射光谱的光。由于黄色的视觉灵敏度(luminosity factor)高,所以发射黄色光的发光元件的发光效率高。也就是说,图17A的显示装置可以降低功耗。
图17A例示出设置多个发光元件并在该多个发光元件的每一个上设置着色层的结构,但是该结构不局限于此。例如,如图17B所示,也可以以设置红色着色层1034R、绿色着色层1034G及蓝色着色层1034B而不设置黄色着色层的方式以红色、绿色、蓝色、黄色的四个颜色或红色、绿色、蓝色、白色的四个颜色进行全彩色显示。如图17A所示,当设置发光元件并在该发光元件的每一个上设置着色层时,发挥可以抑制外光反射的效果。另一方面,如图17B所示,当设置发光元件及红色着色层、绿色着色层及蓝色着色层而不设置黄色着色层时,黄色或白色的发光元件所发射出的光的能量损失少,因此发挥可以减少功耗的效果。
<显示装置的结构例子5>
接着,图18示出本发明的其他方式的显示装置。图18是沿图11A的点划线A-B、点划线C-D切断的截面图。注意,在图18中,具有与图11B所示的功能同样的功能的部分由相同的附图标记表示,有时省略其详细说明。
图18所示的显示装置600在由元件衬底610、密封衬底604及密封剂605 围绕的区域607中包括密封层607a、密封层607b及密封层607c。密封层607a、密封层607b及密封层607c中的一个或多个例如可以使用PVC(聚氯乙烯)类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、环氧类树脂、硅酮类树脂、PVB(聚乙烯醇缩丁醛)类树脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)类树脂等树脂。另外,可以使用氧化硅、氧氮化硅、氮氧化硅、氮化硅、氧化铝、氮化铝等无机材料。通过形成密封层607a、密封层607b及密封层607c,可以抑制水等杂质所引起的发光元件618的劣化,所以是优选的。当形成密封层607a、密封层607b及密封层607c时,可以不设置密封剂605。
另外,既可以形成密封层607a、密封层607b及密封层607c中的一个或两个,又可以形成四个以上的密封层。当使密封层具有多层时,可以高效地防止水等杂质从显示装置600的外部进入显示装置内部的发光元件618,所以是优选的。当密封层采用多层时,其中层叠树脂和有机材料,所以是优选的。
<显示装置的结构例子6>
本实施方式中的结构例子1至结构例子4所示的显示装置包括光学元件,但是本发明的一个方式也可以不包括光学元件。
图19A及图19B示出具有经过密封衬底1031提取光的结构的显示装置(顶部发射型显示装置)。图19A是包括发光层1028R、发光层1028G及发光层1028B 的显示装置的一个例子。图19B是包括发光层1028R、发光层1028G、发光层 1028B及发光层1028Y的显示装置的一个例子。
发光层1028R具有发射红色的光的功能,发光层1028G具有发射绿色的光的功能,发光层1028B具有发射蓝色的光的功能。发光层1028Y具有发射黄色的光的功能或发射选自蓝色、绿色和红色中的多个光的功能。发光层1028Y也可以发射白色的光。发射黄色或白色的光的发光元件的发光效率高,因此包括发光层1028Y的显示装置可以降低功耗。
图19A及图19B所示的显示装置在子像素中包括发射不同颜色的光的EL 层,由此不需要设置被用作光学元件的着色层。
密封层1029例如可以使用PVC(聚氯乙烯)类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、环氧类树脂、硅酮类树脂、PVB(聚乙烯醇缩丁醛)类树脂或EVA (乙烯-醋酸乙烯酯)类树脂等树脂。另外,可以使用氧化硅、氧氮化硅、氮氧化硅、氮化硅、氧化铝、氮化铝等无机材料。通过形成密封层1029,可以抑制水等杂质所引起的发光元件的劣化,所以是优选的。
另外,既可以形成单层或叠层的密封层1029,又可以形成四个以上的密封层1029。当使密封层具有多层时,可以高效地防止水等杂质从显示装置的外部进入显示装置内部,所以是优选的。此外,当密封层采用多层时,优选的是,其中层叠树脂和有机材料。
注意,密封衬底1031具有保护发光元件的功能。由此,密封衬底1031使用具有柔性的衬底或薄膜。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式或本实施方式中的其他结构适当地组合。
实施方式6
在本实施方式中,参照图20A及图20B、图21A及图21B以及图22A及图 22B说明包括本发明的一个方式的发光元件的显示装置。
图20A是说明本发明的一个方式的显示装置的方框图,图20B是说明本发明的一个方式的显示装置所包括的像素电路的电路图。
<关于显示装置的说明>
图20A所示的显示装置包括:具有显示元件的像素的区域(以下称为像素部802);配置在像素部802外侧并具有用来驱动像素的电路的电路部(以下称为驱动电路部804);具有保护元件的功能的电路(以下称为保护电路806);以及端子部807。注意,也可以不设置保护电路806。
驱动电路部804的一部分或全部优选与像素部802形成在同一衬底上。由此,可以减少构件的数量或端子的数量。当驱动电路部804的一部分或全部不与像素部802形成在同一衬底上时,驱动电路部804的一部分或全部可以通过 COG或TAB(Tape AutomatedBonding:卷带自动结合)安装。
像素部802包括用来驱动配置为X行(X为2以上的自然数)Y列(Y为2 以上的自然数)的多个显示元件的电路(以下称为像素电路801)。驱动电路部804包括输出选择像素的信号(扫描信号)的电路(以下称为扫描线驱动电路804a)以及用来供应用于驱动像素的显示元件的信号(数据信号)的电路(以下称为信号线驱动电路804b)等驱动电路。
扫描线驱动电路804a具有移位寄存器等。扫描线驱动电路804a通过端子部807被输入用来驱动移位寄存器的信号并输出信号。例如,扫描线驱动电路 804a被输入起始脉冲信号、时钟信号等并输出脉冲信号。扫描线驱动电路804a 具有控制被供应扫描信号的布线(以下称为扫描线GL_1至GL_X)的电位的功能。注意,也可以设置多个扫描线驱动电路804a,并通过多个扫描线驱动电路 804a分别控制扫描线GL_1至GL_X。或者,扫描线驱动电路804a具有能够供应初始化信号的功能。但是,不局限于此,扫描线驱动电路804a也可以供应其他信号。
信号线驱动电路804b包括移位寄存器等。信号线驱动电路804b通过端子部807来接收用来驱动移位寄存器的信号和从其中得出数据信号的信号(图像信号)。信号线驱动电路804b具有根据图像信号生成写入到像素电路801的数据信号的功能。此外,信号线驱动电路804b具有响应于由于起始脉冲信号、时钟信号等的输入产生的脉冲信号而控制数据信号的输出的功能。另外,信号线驱动电路804b具有控制被供应数据信号的布线(以下称为数据线DL_1至 DL_Y)的电位的功能。或者,信号线驱动电路804b具有能够供应初始化信号的功能。但是,不局限于此,信号线驱动电路804b可以供应其他信号。
信号线驱动电路804b例如包括多个模拟开关等。信号线驱动电路804b通过依次使多个模拟开关开启而可以输出对图像信号进行时间分割所得到的信号作为数据信号。此外,信号线驱动电路804b也可以包括移位寄存器等。
脉冲信号及数据信号分别通过被供应扫描信号的多个扫描线GL之一及被供应数据信号的多个数据线DL之一被输入到多个像素电路801中的每一个。多个像素电路801的每一个通过扫描线驱动电路804a来控制数据信号的写入及保持。例如,通过扫描线GL_m(m是X以下的自然数)从扫描线驱动电路804a 对第m行第n列的像素电路801输入脉冲信号,并根据扫描线GL_m的电位而通过数据线DL_n(n是Y以下的自然数)从信号线驱动电路804b对第m行第n 列的像素电路801输入数据信号。
图20A所示的保护电路806例如连接于作为扫描线驱动电路804a和像素电路801之间的布线的扫描线GL。或者,保护电路806连接于作为信号线驱动电路804b和像素电路801之间的布线的数据线DL。或者,保护电路806可以连接于扫描线驱动电路804a和端子部807之间的布线。或者,保护电路806 可以连接于信号线驱动电路804b和端子部807之间的布线。注意,端子部807 是指设置有用来从外部的电路对显示装置输入电源、控制信号及图像信号的端子的部分。
保护电路806是在对与该保护电路连接的布线供应一定范围之外的电位时使该布线与其他布线之间导通的电路。
如图20A所示,通过对像素部802和驱动电路部804分别设置保护电路806,可以提高显示装置对因ESD(Electro Static Discharge:静电放电)等而产生的过电流的耐性。注意,保护电路806的结构不局限于此,例如,也可以采用将扫描线驱动电路804a与保护电路806连接的结构或将信号线驱动电路 804b与保护电路806连接的结构。或者,也可以采用将端子部807与保护电路 806连接的结构。
虽然在图20A中示出驱动电路部804包括扫描线驱动电路804a和信号线驱动电路804b的例子,但不局限于此。例如,也可以只形成扫描线驱动电路 804a并安装另外准备的形成有信号线驱动电路的衬底(例如,由单晶半导体膜或多晶半导体膜形成的驱动电路衬底)。
<像素电路的结构例子>
图20A所示的多个像素电路801例如可以采用图20B所示的结构。
图20B所示的像素电路801包括晶体管852、854、电容器862以及发光元件872。
晶体管852的源电极和漏电极中的一个电连接于被供应数据信号的布线 (数据线DL_n)。晶体管852的栅电极电连接于被供应栅极信号的布线(扫描线GL_m)。
晶体管852具有控制数据信号的写入的功能。
电容器862的一对电极中的一个电连接于被供应电位的布线(以下,称为电位供应线VL_a),另一个电连接于晶体管852的源电极和漏电极中的另一个。
电容器862具有作为储存被写入的数据的存储电容器的功能。
晶体管854的源电极和漏电极中的一个电连接于电位供应线VL_a。并且,晶体管854的栅电极电连接于晶体管852的源电极和漏电极中的另一个。
发光元件872的阳极和阴极中的一个电连接于电位供应线VL_b,另一个电连接于晶体管854的源电极和漏电极中的另一个。
作为发光元件872,可以使用实施方式1至实施方式3所示的发光元件。
注意,电位供应线VL_a和电位供应线VL_b中的一个被施加高电源电位 VDD,另一个被施加低电源电位VSS。
例如,在具有图20B的像素电路801的显示装置中,通过图20A所示的扫描线驱动电路804a依次选择各行的像素电路801,并使晶体管852开启而写入数据信号的数据。
当晶体管852被关闭时,被写入数据的像素电路801成为保持状态。并且,流过晶体管854的源电极与漏电极之间的电流量根据写入的数据信号的电位被控制,发光元件872以对应于流过的电流量的亮度发光。通过按行依次进行上述步骤,可以显示图像。
另外,可以使像素电路具有校正晶体管的阈值电压等的变动的影响的功能。图21A及图21B和图22A及图22B示出像素电路的一个例子。
图21A所示的像素电路包括六个晶体管(晶体管303_1至303_6)、电容器304以及发光元件305。图21A所示的像素电路电连接于布线301_1至301_5、布线302_1及布线302_2。注意,作为晶体管303_1至303_6,例如可以使用p 沟道晶体管。
图21B所示的像素电路是除图21A所示的像素电路之外还包括晶体管 303_7的结构。图21B所示的像素电路电连接于布线301_6及布线301_7。布线301_5与布线301_6可以相互电连接。注意,作为晶体管303_7,例如可以使用p沟道晶体管。
图22A所示的像素电路包括六个晶体管(晶体管308_1至308_6)、电容器304以及发光元件305。图22A所示的像素电路电连接于布线306_1至306_3 及布线307_1至307_3。布线306_1与布线306_3可以相互电连接。注意,作为晶体管308_1至308_6,例如可以使用p沟道晶体管。
图22B所示的像素电路包括两个晶体管(晶体管309_1及晶体管309_2)、两个电容器(电容器304_1及电容器304_2)以及发光元件305。图22B所示的像素电路电连接于布线311_1至布线311_3、布线312_1及布线312_2。通过采用图22B所示的像素电路的结构,例如可以利用电压输入-电流驱动方式 (也称为CVCC方式)驱动像素电路。注意,作为晶体管309_1及309_2,例如可以使用p沟道晶体管。
本发明的一个方式的发光元件可以适用于在显示装置的像素中包括有源元件的有源矩阵方式或在显示装置的像素中没有包括有源元件的无源矩阵方式。
在有源矩阵方式中,作为有源元件(非线性元件)除晶体管外还可以使用各种有源元件(非线性元件)。例如,也可以使用MIM(Metal Insulator Metal:金属-绝缘体-金属)或TFD(Thin Film Diode:薄膜二极管)等。由于这些元件的制造工序少,因此能够降低制造成本或者提高成品率。另外,由于这些元件的尺寸小,所以可以提高开口率,从而能够实现低耗电量或高亮度化。
作为除了有源矩阵方式以外的方式,也可以采用不使用有源元件(非线性元件)的无源矩阵型。由于不使用有源元件(非线性元件),所以制造工序少,从而可以降低制造成本或者提高成品率。另外,由于不使用有源元件(非线性元件),所以可以提高开口率,从而能够实现低耗电量或高亮度化等。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式7
在本实施方式中,参照图23及图23B、图24A至图24C、图25A及图25B、图26A及图26B以及图27说明包括本发明的一个方式的发光元件的显示装置以及在该显示装置安装输入装置的电子设备。
<关于触摸面板的说明1>
在本实施方式中,作为电子设备的一个例子,对组合显示装置与输入装置的触摸面板2000进行说明。另外,作为输入装置的一个例子,对使用触摸传感器的情况进行说明。
图23A及图23B是触摸面板2000的透视图。注意,在图23A及图23B中,为了明确起见,示出触摸面板2000的典型的构成要素。
触摸面板2000包括显示装置2501及触摸传感器2595(参照图23B)。触摸面板2000包括衬底2510、衬底2570以及衬底2590。衬底2510、衬底2570 以及衬底2590都具有柔性。注意,衬底2510、衬底2570和衬底2590中的任一个或全部可以不具有柔性。
显示装置2501包括衬底2510上的多个像素以及能够向该像素供应信号的多个布线2511。多个布线2511被引导在衬底2510的外周部,其一部分构成端子2519。端子2519与FPC2509(1)电连接。多个布线2511可以将来自信号线驱动电路2503s(1)的信号供应到多个像素。
衬底2590包括触摸传感器2595以及与触摸传感器2595电连接的多个布线2598。多个布线2598被引导在衬底2590的外周部,其一部分构成端子。该端子与FPC2509(2)电连接。注意,为了明确起见,在图23B中以实线示出设置在衬底2590的背面一侧(与衬底2510相对的面一侧)的触摸传感器2595 的电极以及布线等。
作为触摸传感器2595,可以适用电容式触摸传感器。作为电容式,可以举出表面型电容式、投影型电容式等。
作为投影型电容式,主要根据驱动方法的不同而分为自电容式、互电容式等。当采用互电容式时,可以同时检测出多个点,所以是优选的。
注意,图23B所示的触摸传感器2595是采用了投影型电容式触摸传感器的结构。
注意,触摸传感器2595可以适用可检测出手指等检测对象的接近或接触的各种传感器。
投影型电容式触摸传感器2595包括电极2591及电极2592。电极2591电连接于多个布线2598之中的任何一个,而电极2592电连接于多个布线2598 之中的任何其他一个。
如图23A及图23B所示,电极2592具有在一个方向上配置的多个四边形在角部相互连接的形状。
电极2591具有四边形的形状且在与电极2592延伸的方向交叉的方向上反复地配置。
布线2594与其间夹着电极2592的两个电极2591电连接。电极2592与布线2594的交叉部面积优选为尽可能小。由此,可以减少没有设置电极的区域的面积,从而可以降低透过率的偏差。其结果,可以降低透过触摸传感器2595 的光的亮度偏差。
注意,电极2591及电极2592的形状不局限于此,可以具有各种形状。例如,也可以采用如下结构:将多个电极2591配置为其间尽量没有间隙,并隔着绝缘层间隔开地设置多个电极2592,以形成不重叠于电极2591的区域。此时,通过在相邻的两个电极2592之间设置与这些电极电绝缘的虚拟电极,可以减少透过率不同的区域的面积,所以是优选的。
<关于显示装置的说明>
接着,参照图24A说明显示装置2501的详细内容。图24A是沿图23B中的点划线X1-X2所示的部分的截面图。
显示装置2501包括多个配置为矩阵状的像素。该像素包括显示元件以及驱动该显示元件的像素电路。
在以下说明中,说明将发射白色光的发光元件适用于显示元件的例子,但是显示元件不局限于此。例如,也可以包括发光颜色不同的发光元件,以使各相邻的像素的发光颜色不同。
作为衬底2510及衬底2570,例如,可以适当地使用水蒸气透过率为 1×10-5g·m-2·day-1以下,优选为1×10-6g·m-2·day-1以下的具有柔性的材料。或者,优选将其热膨胀率大致相同的材料用于衬底2510及衬底2570。例如,线性膨胀系数优选为1×10-3/K以下,更优选为5×10-5/K以下,进一步优选为1×10-5/K 以下。
注意,衬底2510是叠层体,其中包括防止杂质扩散到发光元件的绝缘层 2510a、柔性衬底2510b以及贴合绝缘层2510a与柔性衬底2510b的粘合层 2510c。衬底2570是叠层体,其中包括防止杂质扩散到发光元件的绝缘层2570a、柔性衬底2570b以及贴合绝缘层2570a与柔性衬底2570b的粘合层2570c。
粘合层2510c及粘合层2570c例如可以使用聚酯、聚烯烃、聚酰胺(尼龙、芳族聚酰胺等)、聚酰亚胺、聚碳酸酯或丙烯酸、氨酯、环氧。此外,还可以使用包括具有硅氧烷键合的树脂的材料。
在衬底2510与衬底2570之间包括密封层2560。密封层2560优选具有比空气大的折射率。此时,如图24A所示,当经过密封层2560提取光时,密封层2560可以兼作光学接合层。
另外,可以在密封层2560的外周部形成密封剂。通过使用该密封剂,可以在由衬底2510、衬底2570、密封层2560及密封剂围绕的区域中配置发光元件2550R。注意,作为密封层2560,可以填充惰性气体(氮或氩等)。此外,可以在该惰性气体内设置干燥剂而吸收水分等。或者,可以使用丙烯酸类树脂或环氧类树脂等树脂代替密封层2560。作为上述密封剂,例如优选使用环氧类树脂或玻璃粉。作为用于密封剂的材料,优选使用不使水分或氧透过的材料。
显示装置2501包括像素2502R。像素2502R包括发光模块2580R。
像素2502R包括发光元件2550R以及可以向该发光元件2550R供应电力的晶体管2502t。注意,将晶体管2502t用作像素电路的一部分。发光模块2580R 包括发光元件2550R以及着色层2567R。
发光元件2550R包括下部电极、上部电极以及下部电极与上部电极之间的 EL层。作为发光元件2550R,例如可以使用实施方式1至实施方式3所示的发光元件。
另外,也可以在下部电极与上部电极之间采用微腔结构,增强特定波长的光的强度。
在密封层2560被设置于提取光一侧的情况下,密封层2560接触于发光元件2550R及着色层2567R。
着色层2567R位于与发光元件2550R重叠的位置。由此,发光元件2550R 所发射的光的一部分透过着色层2567R,而向图24A中的箭头所示的方向被射出到发光模块2580R的外部。
显示装置2501在发射光的方向上包括遮光层2567BM。遮光层2567BM以围绕着色层2567R的方式设置。
着色层2567R具有使特定波长区域的光透过的功能即可,例如,可以使用使红色波长区域的光透过的滤色片、使绿色波长区域的光透过的滤色片、使蓝色波长区域的光透过的滤色片以及使黄色波长区域的光透过的滤色片等。每个滤色片可以通过印刷法、喷墨法、利用光刻技术的蚀刻法等并使用各种材料形成。
在显示装置2501中设置有绝缘层2521。绝缘层2521覆盖晶体管2502t。注意,绝缘层2521具有使起因于像素电路的凹凸平坦的功能。另外,可以使绝缘层2521具有能够抑制杂质扩散的功能。由此,能够抑制由于杂质扩散而晶体管2502t等的可靠性降低。
发光元件2550R被形成于绝缘层2521的上方。以与发光元件2550R所包括的下部电极的端部重叠的方式设置分隔壁2528。注意,可以在分隔壁2528 上形成控制衬底2510与衬底2570的间隔的间隔物。
扫描线驱动电路2503g(1)包括晶体管2503t及电容器2503c。注意,可以将驱动电路与像素电路经同一工序形成在同一衬底上。
在衬底2510上设置有能够供应信号的布线2511。在布线2511上设置有端子2519。FPC2509(1)电连接到端子2519。FPC2509(1)具有供应视频信号、时钟信号、起始信号、复位信号等的功能。注意,FPC2509(1)也可以安装有印刷线路板(PWB)。
此外,可以将各种结构的晶体管适用于显示装置2501。在图24A中,虽然示出了使用底栅型晶体管的情况,但不局限于此,例如可以将图24B所示的顶栅型晶体管适用于显示装置2501。
另外,对晶体管2502t及晶体管2503t的极性没有特别的限制。例如,可以使用n沟道晶体管及p沟道晶体管,或者可以使用n沟道晶体管或p沟道晶体管。此外,对用于晶体管2502t及2503t的半导体膜的结晶性也没有特别的限制。例如,可以使用非晶半导体膜或结晶半导体膜。作为半导体材料,可以使用第14族半导体(例如,含有硅的半导体)、化合物半导体(包括氧化物半导体)、有机半导体等。通过将能隙为2eV以上,优选为2.5eV以上,更优选为3eV以上的氧化物半导体用于晶体管2502t和晶体管2503t中的任一个或两个,能够降低晶体管的关态电流,所以是优选的。作为该氧化物半导体,可以举出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、Sn、 Hf或Nd)等。
<关于触摸传感器的说明>
接着,参照图24C说明触摸传感器2595的详细内容。图24C是沿图23B 中的点划线X3-X4所示的部分的截面图。
触摸传感器2595包括:在衬底2590上配置为交错形状的电极2591及电极2592;覆盖电极2591及电极2592的绝缘层2593;以及使相邻的电极2591 电连接的布线2594。
电极2591及电极2592使用具有透光性的导电材料形成。作为具有透光性的导电材料,可以使用氧化铟、铟锡氧化物、铟锌氧化物、氧化锌、添加有镓的氧化锌等导电氧化物。注意,还可以使用含有石墨烯的膜。含有石墨烯的膜例如可以通过使包含氧化石墨烯的膜还原而形成。作为还原方法,可以举出进行加热的方法等。
例如,在通过溅射法将具有透光性的导电材料形成在衬底2590上之后,可以通过光刻法等各种图案形成技术去除不需要的部分来形成电极2591及电极2592。
作为用于绝缘层2593的材料,例如除了丙烯酸树脂、环氧树脂等树脂、具有硅氧烷键的树脂之外,还可以使用氧化硅、氧氮化硅、氧化铝等无机绝缘材料。
达到电极2591的开口设置在绝缘层2593中,并且布线2594与相邻的电极2591电连接。由于透光导电材料可以提高触摸面板的开口率,因此可以适用于布线2594。另外,因为其导电性高于电极2591及电极2592的材料可以减少电阻,所以可以适用于布线2594。
电极2592延在一个方向上,多个电极2592设置为条纹状。布线2594以与电极2592交叉的方式设置。
夹着一个电极2592设置有一对电极2591。布线2594电连接一对电极2591。
注意,多个电极2591并不一定要设置在与一个电极2592正交的方向上,也可以设置为形成大于0°且小于90°的角。
一个布线2598与电极2591或电极2592电连接。另外,将布线2598的一部分用作端子。作为布线2598,例如可以使用金属材料诸如铝、金、铂、银、镍、钛、钨、铬、钼、铁、钴、铜或钯等或者包含该金属材料的合金材料。
注意,通过设置覆盖绝缘层2593及布线2594的绝缘层,可以保护触摸传感器2595。
连接层2599电连接布线2598与FPC2509(2)。
作为连接层2599,可以使用各向异性导电膜(ACF:Anisotropic ConductiveFilm)或各向异性导电膏(ACP:Anisotropic Conductive Paste)等。
<关于触摸面板的说明2>
接着,参照图25A说明触摸面板2000的详细内容。图25A是沿图23A中的点划线X5-X6所示的部分的截面图。
图25A所示的触摸面板2000是将图24A所说明的显示装置2501与图24C 所说明的触摸传感器2595贴合在一起的结构。
图25A所示的触摸面板2000除了图24A及图24C所说明的结构之外还包括粘合层2597及防反射层2567p。
粘合层2597以与布线2594接触的方式设置。注意,粘合层2597以使触摸传感器2595重叠于显示装置2501的方式将衬底2590贴合到衬底2570。粘合层2597优选具有透光性。作为粘合层2597,可以使用热固化树脂或紫外线固化树脂。例如,可以使用丙烯酸类树脂、氨酯类树脂、环氧类树脂或硅氧烷类树脂。
防反射层2567p设置在重叠于像素的位置上。作为防反射层2567p,例如可以使用圆偏振片。
接着,参照图25B对与图25A所示的结构不同的结构的触摸面板进行说明。
图25B是触摸面板2001的截面图。图25B所示的触摸面板2001与图25A 所示的触摸面板2000的不同之处是相对于显示装置2501的触摸传感器2595 的位置。在这里对不同的结构进行详细的说明,而对可以使用同样的结构的部分援用触摸面板2000的说明。
着色层2567R位于与发光元件2550R重叠的位置。图25B所示的发光元件 2550R将光射出到设置有晶体管2502t的一侧。由此,发光元件2550R所发射的光的一部分透过着色层2567R,而向图25B中的箭头所示的方向被射出到发光模块2580R的外部。
触摸传感器2595被设置于显示装置2501的衬底2510一侧。
粘合层2597位于衬底2510与衬底2590之间,并将显示装置2501和触摸传感器2595贴合在一起。
如图25A及图25B所示,从发光元件射出的光可以经过衬底2510和衬底 2570中的一个或两个射出。
<关于触摸面板的驱动方法的说明>
接着,参照图26A及图26B对触摸面板的驱动方法的一个例子进行说明。
图26A是示出互电容式触摸传感器的结构的方框图。在图26A中,示出脉冲电压输出电路2601及电流检测电路2602。注意,在图26A中,以X1至X6 的六个布线表示被施加有脉冲电压的电极2621,并以Y1至Y6的六个布线表示检测电流的变化的电极2622。图26A示出由于使电极2621与电极2622重叠而形成的电容器2603。注意,电极2621与电极2622的功能可以互相调换。
脉冲电压输出电路2601是用来依次将脉冲电压施加到X1至X6的布线的电路。通过对X1至X6的布线施加脉冲电压,在形成电容器2603的电极2621 与电极2622之间产生电场。例如,当电极之间的电场被遮蔽,在电容器2603 (互电容)中产生变化。通过利用该变化,可以检测出被检测体的接近或接触。
电流检测电路2602是用来检测电容器2603的互电容变化所引起的Y1至 Y6的布线的电流变化的电路。在Y1至Y6的布线中,如果没有被检测体的接近或接触,所检测的电流值则没有变化,而另一方面,在由于所检测的被检测体的接近或接触而互电容减少的情况下,检测到电流值减少的变化。注意,通过积分电路等检测电流即可。
图26B示出图26A所示的互电容式触摸传感器中的输入/输出波形的时序图。在图26B中,在一个帧期间进行各行列中的被检测体的检测。图26B示出没有检测出被检测体(未触摸)的期间和检测出被检测体(触摸)的期间。图 26B示出对应于Y1至Y6的布线所检测出的电流值的电压值的波形。
依次对X1至X6的布线施加脉冲电压,Y1至Y6的布线的波形根据该脉冲电压变化。当没有被检测体的接近或接触时,Y1至Y6的波形根据X1至X6的布线的电压变化产生变化。在有被检测体接近或接触的部位电流值减少,因而与其相应的电压值的波形也产生变化。
如此,通过检测互电容的变化,可以检测出被检测体的接近或接触。
<关于传感器电路的说明>
作为触摸传感器,图26A虽然示出在布线的交叉部只设置电容器2603的无源矩阵型触摸传感器的结构,但是也可以采用包括晶体管和电容器的有源矩阵型触摸传感器。图27示出有源矩阵型触摸传感器所包括的传感器电路的一个例子。
图27所示的传感器电路包括电容器2603、晶体管2611、晶体管2612及晶体管2613。
对晶体管2613的栅极施加信号G2。对晶体管2613的源极和漏极中的一个施加电压VRES,并且晶体管2613的源极和漏极中的另一个与电容器2603的一个电极及晶体管2611的栅极电连接。晶体管2611的源极和漏极中的一个与晶体管2612的源极和漏极中的一个电连接,对晶体管2611的源极和漏极中的另一个施加电压VSS。对晶体管2612的栅极施加信号G1,晶体管2612的源极和漏极中的另一个与布线ML电连接。对电容器2603的另一个电极施加电压VSS。
接下来,对图27所述的传感器电路的工作进行说明。首先,通过作为信号G2施加使晶体管2613成为开启状态的电位,与晶体管2611的栅极连接的节点n被施加对应于电压VRES的电位。接着,通过作为信号G2施加使晶体管 2613成为关闭状态的电位,节点n的电位被保持。
接着,由于手指等被检测体的接近或接触,电容器2603的互电容产生变化,而节点n的电位随其由VRES变化。
在读出工作中,作为信号G1施加使晶体管2612成为开启状态的电位。流过晶体管2611的电流,即流过布线ML的电流根据节点n的电位而产生变化。通过检测该电流,可以检测出被检测体的接近或接触。
在晶体管2611、晶体管2612及晶体管2613中,优选将氧化物半导体层用于形成有其沟道区的半导体层。尤其是通过将这种晶体管用于晶体管2613,能够长期间保持节点n的电位,由此可以减少对节点n再次供应VRES的工作(刷新工作)的频度。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式8
在本实施方式中,参照图28、图29A至图29G、图30A至图30D以及图31A 及图31B对包括本发明的一个方式的发光元件的显示模块及电子设备进行说明。
<关于显示模块的说明>
图28所示的显示模块8000在上盖8001与下盖8002之间包括连接于FPC8003的触摸传感器8004、连接于FPC8005的显示装置8006、框架8009、印刷衬底8010以及电池8011。
例如可以将本发明的一个方式的发光元件用于显示装置8006。
上盖8001及下盖8002可以根据触摸传感器8004及显示装置8006的尺寸可以适当地改变形状或尺寸。
触摸传感器8004能够是电阻膜式触摸传感器或电容式触摸传感器,并且能够被形成为与显示装置8006重叠。此外,也可以使显示装置8006的对置衬底(密封衬底)具有触摸传感器的功能。另外,也可以在显示装置8006的各像素内设置光传感器,而形成光学触摸传感器。
框架8009除了具有保护显示装置8006的功能以外还具有用来遮断因印刷衬底8010的工作而产生的电磁波的电磁屏蔽的功能。也可以将框架8009用作散热板。
印刷衬底8010具有电源电路以及用来输出视频信号及时钟信号的信号处理电路。作为对电源电路供应电力的电源,既可以采用外部的商业电源,又可以采用另行设置的电池8011的电源。当使用商业电源时,可以省略电池8011。
在显示模块8000中还可以设置偏振片、相位差板、棱镜片等构件。
<关于电子设备的说明>
图29A至图29G是示出电子设备的图。这些电子设备可以包括框体9000、显示部9001、扬声器9003、操作键9005(包括电源开关或操作开关)、连接端子9006、传感器9007(它具有测量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、转速、距离、光、液、磁、温度、化学物质、声音、时间、硬度、电场、电流、电压、电力、辐射线、流量、湿度、倾斜度、振动、气味或红外线)、麦克风9008等。另外,传感器9007可以如脉冲传感器及指纹传感器等那样具有测定生物信息的功能。
图29A至图29G所示的电子设备可以具有各种功能。例如,可以具有如下功能:将各种信息(静态图像、动态图像、文字图像等)显示在显示部上的功能;触控传感器的功能;显示日历、日期或时间等的功能;通过利用各种软件 (程序)控制处理的功能;进行无线通信的功能;通过利用无线通信功能来连接到各种计算机网络的功能;通过利用无线通信功能,进行各种数据的发送或接收的功能;读出储存在存储介质中的程序或数据来将其显示在显示部上的功能;等。注意,图29A至图29G所示的电子设备可具有的功能不局限于上述功能,而可以具有各种功能。虽然在图29A至图29G中未图示,但是电子设备可以包括多个显示部。也可以在该电子设备中设置照相机等而使其具有如下功能:拍摄静态图像的功能;拍摄动态图像的功能;将所拍摄的图像储存在存储介质(外部存储介质或内置于照相机的存储介质)中的功能;将所拍摄的图像显示在显示部上的功能;等。
下面,详细地说明图29A至图29G所示的电子设备。
图29A是示出便携式信息终端9100的透视图。便携式信息终端9100所包括的显示部9001具有柔性。因此,可以沿着所弯曲的框体9000的弯曲面组装显示部9001。另外,显示部9001具备触摸传感器,而可以用手指或触屏笔等触摸屏幕来进行操作。例如,通过触摸显示于显示部9001上的图标,可以启动应用程序。
图29B是示出便携式信息终端9101的透视图。便携式信息终端9101例如具有电话机、电子笔记本和信息阅读装置等中的一种或多种的功能。具体而言,可以将其用作智能手机。注意,扬声器9003、连接端子9006、传感器9007等在便携式信息终端9101中未图示,但可以设置在与图29A所示的便携式信息终端9100同样的位置上。另外,便携式信息终端9101可以将文字或图像信息显示在其多个面上。例如,可以将三个操作按钮9050(还称为操作图标或只称为图标)显示在显示部9001的一个面上。另外,可以将由虚线矩形表示的信息9051显示在显示部9001的另一个面上。此外,作为信息9051的一个例子,可以举出提示收到来自电子邮件、SNS(Social Networking Services:社交网络服务)或电话等的信息的显示;电子邮件或SNS等的标题;电子邮件或SNS 等的发送者姓名;日期;时间;电量;以及天线接收的强度等。或者,可以在显示有信息9051的位置上显示操作按钮9050等代替信息9051。
图29C是示出便携式信息终端9102的透视图。便携式信息终端9102具有将信息显示在显示部9001的三个以上的面上的功能。在此,示出信息9052、信息9053、信息9054分别显示于不同的面上的例子。例如,便携式信息终端 9102的使用者能够在将便携式信息终端9102放在上衣口袋里的状态下确认其显示(这里是信息9053)。具体而言,将打来电话的人的电话号码或姓名等显示在能够从便携式信息终端9102的上方观看这些信息的位置。使用者可以确认到该显示而无需从口袋里拿出便携式信息终端9102,由此能够判断是否接电话。
图29D是示出手表型便携式信息终端9200的透视图。便携式信息终端9200 可以执行移动电话、电子邮件、文章的阅读及编辑、音乐播放、网络通信、电脑游戏等各种应用程序。此外,显示部9001的显示面被弯曲,能够在所弯曲的显示面上进行显示。另外,便携式信息终端9200可以进行被通信标准化的近距离无线通信。例如,通过与可进行无线通信的耳麦相互通信,可以进行免提通话。此外,便携式信息终端9200包括连接端子9006,可以通过连接器直接与其他信息终端进行数据的交换。另外,也可以通过连接端子9006进行充电。此外,充电工作也可以利用无线供电进行,而不通过连接端子9006。
图29E至图29G是示出能够折叠的便携式信息终端9201的透视图。另外,图29E是展开状态的便携式信息终端9201的透视图,图29F是从展开状态和折叠状态中的一个状态变为另一个状态的中途的状态的便携式信息终端9201 的透视图,图29G是折叠状态的便携式信息终端9201的透视图。便携式信息终端9201在折叠状态下可携带性好,在展开状态下因为具有无缝拼接的较大的显示区域而其显示的一览性强。便携式信息终端9201所包括的显示部9001 由铰链9055所连接的三个框体9000来支撑。通过铰链9055使两个框体9000 之间弯折,可以从便携式信息终端9201的展开状态可逆性地变为折叠状态。例如,可以以1mm以上且150mm以下的曲率半径使便携式信息终端9201弯曲。
作为电子设备,例如可以举出:电视装置(也称为电视或电视接收机);用于计算机等的监视器;数码相机;数码成像机;数码相框;移动电话机(也称为移动电话、移动电话装置);护目镜型显示装置(可穿戴显示装置);便携式游戏机;便携式信息终端;声音再现装置;弹珠机等大型游戏机等。
图30A示出电视装置的一个例子。在电视装置9300中,显示部9001组装于框体9000中。在此示出利用支架9301支撑框体9000的结构。
可以通过利用框体9000所具备的操作开关、另外提供的遥控操作机9311 进行图30A所示的电视装置9300的操作。另外,也可以在显示部9001中具备触摸传感器,通过用手指等触摸显示部9001可以进行显示部9001的操作。也可以在遥控操作机9311中具备显示从该遥控操作机9311输出的数据的显示部。通过利用遥控操作机9311所具备的操作键或触摸屏,可以进行频道及音量的操作,并可以对显示在显示部9001上的图像进行操作。
另外,电视装置9300采用具备接收机及调制解调器等的结构。可以通过利用接收机接收一般的电视广播。再者,通过调制解调器将电视装置连接到有线或无线方式的通信网络,从而进行单向(从发送者到接收者)或双向(发送者和接收者之间或接收者之间等)的数据通信。
此外,由于本发明的一个方式的电子设备或照明装置具有柔性,因此也可以将该电子设备或照明装置沿着房屋及高楼的内壁或外壁、汽车的内部装饰或外部装饰的曲面组装。
图30B示出汽车9700的外观。图30C示出汽车9700的驾驶座位。汽车9700 包括车体9701、车轮9702、仪表盘9703、灯9704等。本发明的一个方式的显示装置或发光装置等可用于汽车9700的显示部等。例如,本发明的一个方式的显示装置或发光装置等可设置于图30C所示的显示部9710至显示部9715。
显示部9710和显示部9711是设置在汽车的挡风玻璃上的显示装置。通过使用具有透光性的导电材料来制造显示装置或发光装置等中的电极及布线,可以使本发明的一个方式的显示装置或发光装置等成为能看到对面的所谓的透明式显示装置或输入/输出装置。透明式显示装置的显示部9710和显示部9711 即使在驾驶汽车9700时也不会成为视野的障碍。因此,可以将本发明的一个方式的显示装置或发光装置等设置在汽车9700的挡风玻璃上。另外,当在显示装置或发光装置等中设置用来驱动显示装置或输入/输出装置的晶体管等时,优选采用使用有机半导体材料的有机晶体管、使用氧化物半导体的晶体管等具有透光性的晶体管。
显示部9712是设置在立柱部分的显示装置。例如,通过将来自设置在车体的成像单元的影像显示在显示部9712,可以补充被立柱遮挡的视野。显示部 9713是设置在仪表盘部分的显示装置。例如,通过将来自设置在车体的成像单元的影像显示在显示部9713,可以补充被仪表盘遮挡的视野。也就是说,通过显示来自设置在汽车外侧的成像单元的影像,可以补充死角,从而提高安全性。另外,通过显示补充看不到的部分的影像,可以更自然、更舒适地确认安全。
图30D示出采用长座椅作为驾驶座位及副驾驶座位的汽车室内。显示部 9721是设置在车门部分的显示装置。例如,通过将来自设置在车体的成像单元的影像显示在显示部9721,可以补充被车门遮挡的视野。另外,显示部9722 是设置在方向盘的显示装置。显示部9723是设置在长座椅的中央部的显示装置。另外,通过将显示装置设置在被坐面或靠背部分等,也可以将该显示装置用作以该显示装置为发热源的座椅取暖器。
显示部9714、显示部9715或显示部9722可以提供导航信息、速度表、转速计、行驶距离、加油量、排档状态、空调的设定以及其他各种信息。另外,使用者可以适当地改变显示部所显示的显示内容及布局等。另外,显示部9710 至显示部9713、显示部9721及显示部9723也可以显示上述信息。显示部9710 至显示部9715、显示部9721至显示部9723还可以被用作照明装置。此外,显示部9710至显示部9715、显示部9721至显示部9723还可以被用作加热装置。
本发明的一个方式的电子设备可以包括二次电池,优选通过非接触电力传送对二次电池充电。
作为二次电池,例如可以举出使用凝胶电解质的锂聚合物电池(锂离子聚合物电池)等锂离子二次电池、锂离子电池、镍氢电池、镍镉电池、有机自由基电池、铅蓄电池、空气二次电池、镍锌电池、银锌电池等。
本发明的一个方式的电子设备也可以包括天线。通过由天线接收信号,可以在显示部上显示图像或信息等。另外,在电子设备包括二次电池时,可以将天线用于非接触电力传送。
图31A和图31B所示的显示装置9500包括多个显示面板9501、轴部9511、轴承部9512。多个显示面板9501都包括显示区域9502、具有透光性的区域 9503。
多个显示面板9501具有柔性。以其一部分互相重叠的方式设置相邻的两个显示面板9501。例如,可以重叠相邻的两个显示面板9501的各具有透光性的区域9503。通过使用多个显示面板9501,可以实现屏幕大的显示装置。另外,根据使用情况可以卷绕显示面板9501,所以可以实现通用性高的显示装置。
图31A和图31B示出相邻的显示面板9501的显示区域9502彼此分开的情况,但是不局限于此,例如,也可以通过没有间隙地重叠相邻的显示面板9501 的显示区域9502,实现连续的显示区域9502。
本实施方式所示的电子设备的特征在于:包括用来显示某些信息的显示部。注意,本发明的一个方式的发光元件也可以应用于不包括显示部的电子设备。另外,虽然在本实施方式中示出了电子设备的显示部具有柔性且可以在弯曲的显示面上进行显示的结构或能够使其显示部折叠的结构,但不局限于此,也可以采用不具有柔性且在平面部上进行显示的结构。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。
实施方式9
在本实施方式中,参照图32A至图32C以及图33A至图33D对包括本发明的一个方式的发光元件的发光装置进行说明。
图32A是本实施方式所示的发光装置3000的透视图,图32B是沿着图32A 所示的点划线E-F切断的截面图。注意,在图32A中,为了避免繁杂而以虚线表示构成要素的一部分。
图32A及图32B所示的发光装置3000包括衬底3001、衬底3001上的发光元件3005、设置于发光元件3005的外周的第一密封区域3007以及设置于第一密封区域3007的外周的第二密封区域3009。
另外,来自发光元件3005的发光从衬底3001和衬底3003中的任一个或两个射出。在图32A及图32B中,说明来自发光元件3005的发光射出到下方一侧(衬底3001一侧)的结构。
如图32A及图32B所示,发光装置3000具有以被第一密封区域3007及第二密封区域3009包围的方式配置发光元件3005的双密封结构。通过采用双密封结构,能够适当地抑制从外部侵入发光元件3005一侧的杂质(例如,水、氧等)。注意,并不一定必须要设置第一密封区域3007及第二密封区域3009。例如,可以只设置第一密封区域3007。
注意,在图32B中,第一密封区域3007及第二密封区域3009以与衬底3001 及衬底3003接触的方式设置。但是,不局限于此,例如,第一密封区域3007 和第二密封区域3009中的一个或两个可以以与形成在衬底3001的上方的绝缘膜或导电膜接触的方式设置。或者,第一密封区域3007和第二密封区域3009 中的一个或两个可以以与形成在衬底3003的下方的绝缘膜或导电膜接触的方式设置。
作为衬底3001及衬底3003的结构,分别采用与上述实施方式3所记载的衬底200及衬底220同样的结构,即可。作为发光元件3005的结构,采用与上述实施方式所记载的发光元件同样的结构,即可。
第一密封区域3007可以使用包含玻璃的材料(例如,玻璃粉、玻璃带等)。第二密封区域3009可以使用包含树脂的材料。通过将包含玻璃的材料用于第一密封区域3007,可以提高生产率及密封性。此外,通过将包含树脂的材料用于第二密封区域3009,可以提高抗冲击性及耐热性。但是,用于第一密封区域 3007及第二密封区域3009的材料不局限于此,第一密封区域3007可以使用包含树脂的材料形成,而第二密封区域3009可以使用包含玻璃的材料形成。
上述玻璃粉例如可以包含氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化铯、氧化钠、氧化钾、氧化硼、氧化钒、氧化锌、氧化碲、氧化铝、二氧化硅、氧化铅、氧化锡、氧化磷、氧化钌、氧化铑、氧化铁、氧化铜、二氧化锰、氧化钼、氧化铌、氧化钛、氧化钨、氧化铋、氧化锆、氧化锂、氧化锑、硼酸铅玻璃、磷酸锡玻璃、钒酸盐玻璃或硼硅酸盐玻璃等。为了吸收红外光,玻璃粉优选包含一种以上的过渡金属。
作为上述玻璃粉,例如,在衬底上涂敷玻璃粉浆料并对其进行加热或照射激光等。玻璃粉浆料包含上述玻璃粉及使用有机溶剂稀释的树脂(也称为粘合剂)。注意,也可以使用在玻璃粉中添加有吸收激光束的波长的光的吸收剂的玻璃粉浆料。此外,作为激光,例如优选使用Nd:YAG激光或半导体激光等。激光照射形状可以为圆形或四角形。
作为上述包含树脂的材料,例如可以使用包括聚酯、聚烯烃、聚酰胺(尼龙、芳族聚酰胺等)、聚酰亚胺、聚碳酸酯或丙烯酸、氨酯、环氧或具有硅氧烷键合的树脂的材料。
注意,当第一密封区域3007和第二密封区域3009中的任一个或两个使用包含玻璃的材料时,该包含玻璃的材料的热膨胀率优选近于衬底3001的热膨胀率。通过采用上述结构,可以抑制由于热应力而在包含玻璃的材料或衬底 3001中产生裂缝。
例如,在将包含玻璃的材料用于第一密封区域3007并将包含树脂的材料用于第二密封区域3009的情况下,具有如下优异的效果。
第二密封区域3009被设置得比第一密封区域3007更靠近发光装置3000 的外周部一侧。在发光装置3000中,越接近外周部,起因于外力等的应变越大。因此,使用包含树脂的材料对产生更大的应变的发光装置3000的外周部一侧,即为第二密封区域3009进行密封,并且使用包含玻璃的材料对设置于第二密封区域3009的内侧的第一密封区域3007进行密封,由此,即便发生起因于外力等的应变,发光装置3000也不容易损坏。
另外,如图32B所示,在被衬底3001、衬底3003、第一密封区域3007及第二密封区域3009包围的区域中形成第一区域3011。此外,在被衬底3001、衬底3003、发光元件3005及第一密封区域3007包围的区域中形成第二区域 3013。
第一区域3011及第二区域3013例如优选填充有稀有气体或氮气体等惰性气体或者丙烯酸类树脂或环氧类树脂等树脂。注意,作为第一区域3011及第二区域3013,与大气压状态相比,更优选为减压状态。
图32C示出图32B所示的结构的变形例。图32C是示出发光装置3000的变形例的截面图。
在图32C所示的结构中,衬底3003的一部分设置有凹部,并且,该凹部设置有干燥剂3018。其他结构与图32B所示的结构相同。
作为干燥剂3018,可以使用通过化学吸附来吸附水分等的物质或者通过物理吸附来吸附水分等的物质。作为可用作干燥剂3018的物质,例如可以举出碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物(氧化钙或氧化钡等)、硫酸盐、金属卤化物、高氯酸盐、沸石或硅胶等。
接着,参照图33A至图33D对图32B所示的发光装置3000的变形实例进行说明。注意,图33A至图33D是说明图32B所示的发光装置3000的变形实例的截面图。
在图33A至图33D所示的发光装置中,不设置第二密封区域3009,而只设置第一密封区域3007。此外,在图33A至图33D所示的发光装置中,具有区域 3014代替图32B所示的第二区域3013。
作为区域3014,例如可以使用包括聚酯、聚烯烃、聚酰胺(尼龙、芳族聚酰胺等)、聚酰亚胺、聚碳酸酯、丙烯酸树枝、环氧树脂、氨酯、环氧树脂或具有硅氧烷键合的树脂的材料。
当将上述材料用于区域3014时,可以得到所谓的固体密封的发光装置。
在图33B所示的发光装置中,在图33A所示的发光装置的衬底3001一侧设置衬底3015。
如图33B所示,衬底3015具有凹凸。通过将具有凹凸的衬底3015设置于发光元件3005的提取光一侧,可以提高来自发光元件3005的光的光提取效率。注意,可以设置用作扩散板的衬底代替如图33B所示那样的具有凹凸的结构。
图33A所示的发光装置具有从衬底3001一侧提取光的结构,而另一方面,图33C所示的发光装置具有从衬底3003一侧提取光的结构。
图33C所示的发光装置在衬底3003一侧包括衬底3015。其他结构是与图 33B所示的发光装置同样的结构。
在图33D所示的发光装置中,不设置图33C所示的发光装置的衬底3003、 3015,而只设置衬底3016。
衬底3016包括位于离发光元件3005近的一侧的第一凹凸以及位于离发光元件3005远的一侧的第二凹凸。通过采用图33D所示的结构,可以进一步提高来自发光元件3005的光的光提取效率。
因此,通过使用本实施方式所示的结构,能够实现由于水分或氧等杂质而导致的发光元件的劣化得到抑制的发光装置。或者,通过使用本实施方式所示的结构,能够实现光提取效率高的发光装置。
注意,本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施方式10
在本实施方式中,参照图34A至图34C及图35说明将本发明的一个方式的发光元件适用于各种照明装置及电子设备的情况的例子。
通过将本发明的一个方式的发光元件形成在具有柔性的衬底上,能够实现包括具有曲面的发光区域的电子设备或照明装置。
此外,还可以将应用了本发明的一个方式的发光装置适用于汽车的照明,其中该照明被设置于仪表盘、挡风玻璃、天花板等。
图34A示出多功能终端3500的一个面的透视图,图34B示出多功能终端 3500的另一个面的透视图。在多功能终端3500中,框体3502组装有显示部 3504、照相机3506、照明3508等。可以将本发明的一个方式的发光装置用于照明3508。
将包括本发明的一个方式的发光装置的照明3508用作面光源。因此,不同于以LED为代表的点光源,能够得到指向性低的发光。例如,当将照明3508 和照相机3506组合使用时,可以在使照明3508点亮或闪烁的同时使用照相机 3506来进行拍摄。因为照明3508具有面光源的功能,可以获得仿佛在自然光下拍摄般的照片。
注意,图34A及图34B所示的多功能终端3500与图29A至图29G所示的电子设备同样地可以具有各种各样的功能。
可以在框体3502的内部设置扬声器、传感器(该传感器具有测量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、转速、距离、光、液、磁、温度、化学物质、声音、时间、硬度、电场、电流、电压、电力、辐射线、流量、湿度、倾斜度、振动、气味或红外线)、麦克风等。此外,通过在多功能终端3500内部设置具有陀螺仪和加速度传感器等检测倾斜度的传感器的检测装置,可以判断多功能终端3500的方向(多功能终端是水平方向还是垂直方向)而自动进行显示部3504的屏面显示的切换。
另外,也可以将显示部3504用作图像传感器。例如,当用手掌或手指触摸显示部3504时,来拍摄掌纹、指纹等,能够进行个人识别。另外,通过在显示部3504中设置发射近红外光的背光或感测光源,也能够拍摄手指静脉、手掌静脉等。注意,可以将本发明的一个方式的发光装置适用于显示部3504。
图34C示出安全灯(security light)3600的透视图。安全灯3600在框体3602的外侧包括照明3608,并且,框体3602组装有扬声器3610等。可以将本发明的一个方式的发光装置用于照明3608。
安全灯3600例如在抓住或握住照明3608时进行发光。另外,可以在框体 3602的内部设置有能够控制安全灯3600的发光方式的电子电路。作为该电子电路,例如可以为能够实现一次或间歇性的多次发光的电路或通过控制发光的电流值能够调整发光的光量的电路。此外,也可以组装在照明3608进行发光的同时从扬声器3610发出很大的警报音的电路。
安全灯3600因为能够向所有方向发射光,所以可以发射光或发出光和声音来恐吓歹徒等。另外,安全灯3600可以包括具有摄像功能的数码静态相机等照相机。
图35是将发光元件用于室内照明装置8501的例子。另外,因为发光元件可以实现大面积化,所以也可以形成大面积的照明装置。此外,也可以通过使用具有曲面的框体来形成发光区域具有曲面的照明装置8502。本实施方式所示的发光元件为薄膜状,所以框体的设计的自由度高。因此,可以形成能够对应各种设计的照明装置。并且,室内的墙面也可以设置有大型的照明装置8503。另外,也可以在照明装置8501、照明装置8502、照明装置8503中设置触摸传感器,启动或关闭电源。
另外,通过将发光元件用于桌子的表面一侧,可以提供具有桌子的功能的照明装置8504。此外,通过将发光元件用于其他家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明装置。
如上所述,通过应用本发明的一个方式的发光装置,能够得到照明装置及电子设备。注意,不局限于本实施方式所示的照明装置及电子设备,该发光装置可以应用于各种领域的电子设备。
本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而实施。
实施例1
在本实施例中,说明本发明的一个方式的发光元件的制造例子以及该发光元件的特性。在本实施例中制造的发光元件的结构与图1A是同样的。表1及表2示出详细的元件结构。另外,下面示出所使用的化合物的结构及简称。
[化8]
[化9]
[表1]
[表2]
<发光元件的制造>
《发光元件1的制造》
下面示出在本实施例中制造的发光元件的制造方法。
作为电极101,在玻璃衬底上形成厚度为70nm的ITSO膜。电极101的面积为4mm2(2mm×2mm)。
在电极101上以重量比为DBT3P-II:MoO3=1:0.5的方式共蒸镀DBT3P-II和氧化钼(MoO3)以形成厚度为60nm的空穴注入层111。
作为空穴传输层112,在空穴注入层111上进行蒸镀形成厚度为20nm的 BPAFLP。
作为发光层130,在空穴传输层112上以重量比为2PCCzDBq:PCBBiF:Ir (tBuppm)2(acac)=0.7:0.3:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀2-(9’-苯基-3,3’-联-9H-咔唑-9-基)二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2PCCzDBq)、PCBBiF、 Ir(tBuppm)2(acac),接着,以重量比为2PCCzDBq:PCBBiF:Ir(tBuppm)2 (acac)=0.8:0.2:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀2PCCzDBq、PCBBiF、Ir (tBuppm)2(acac)。注意,在发光层130中,2PCCzDBq相当于主体材料(第一有机化合物),PCBBiF相当于主体材料(第二有机化合物),Ir(tBuppm) 2(acac)相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的2PCCzDBq 以及厚度为10nm的BPhen。接着,作为电子注入层119,在电子传输层118上蒸镀厚度为1nm的LiF。
作为电极102,在电子注入层119上形成厚度为200nm的铝(Al)。
接着,在氮气氛的手套箱中,使用有机EL用密封剂将用来密封的玻璃衬底固定于形成有有机材料的玻璃衬底,由此密封发光元件1。具体而言,将密封剂涂敷于形成在玻璃衬底上的有机材料的周围,贴合该玻璃衬底和用来密封的玻璃衬底,以6J/cm2照射波长为365nm的紫外光,并且以80℃进行1小时的加热处理。由上述工序得到发光元件1。
《发光元件2至发光元件5的制造》
发光元件2至发光元件5与上述发光元件1的不同之处仅在于发光层130 及电子传输层118的形成工序,而其他工序都与发光元件1采用同样的制造方法。
作为发光元件2的发光层130,以重量比为2mPCcBCzPDBq:PCBBiF:Ir (tBuppm)2(acac)=0.8:0.2:0.05、厚度为40nm的方式共蒸镀2-[3-(10- {9-苯基-9H-咔唑-3-基}-7H-苯并[c]咔唑-7-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉 (简称:2mPCcBCzPDBq)、PCBBiF、Ir(tBuppm)2(acac)。注意,在发光层 130中,2mPCcBCzPDBq相当于主体材料(第一有机化合物),PCBBiF相当于主体材料(第二有机化合物),Ir(tBuppm)2(acac)相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的 2mPCcBCzPDBq以及厚度为10nm的BPhen。
作为发光元件3的发光层130,以重量比为4PCCzBfpm-02:PCBBiF:Ir (tBuppm)2(acac)=0.7:0.3:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4-(9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑-9-基)苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶、PCBBiF、Ir(tBuppm) 2(acac),接着,以重量比为4PCCzBfpm-02:PCBBiF:Ir(tBuppm)2(acac) =0.8:0.2:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4PCCzBfpm-02、PCBBiF、Ir(tBuppm) 2(acac)。注意,在发光层130中,4PCCzBfpm-02相当于主体材料(第一有机化合物),PCBBiF相当于主体材料(第二有机化合物),Ir(tBuppm)2(acac) 相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的 4PCCzBfpm-02以及厚度为10nm的BPhen。
作为发光元件4的发光层130,以重量比为4mPCCzPBfpm-02:PCBBiF:Ir (tBuppm)2(acac)=0.7:0.3:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4-[3-(9’- 苯基-2,3’-联-9H-咔唑-9-基)苯基]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶、PCBBiF、Ir (tBuppm)2(acac),接着,以重量比为4mPCCzPBfpm-02:PCBBiF:Ir(tBuppm) 2(acac)=0.8:0.2:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4mPCCzPBfpm-02、PCBBiF、 Ir(tBuppm)2(acac)。注意,在发光层130中,4mPCCzPBfpm-02相当于主体材料(第一有机化合物),PCBBiF相当于主体材料(第二有机化合物),Ir(tBuppm)2(acac)相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的4mPCCzPBfpm-02以及厚度为10nm的BPhen。
作为发光元件5的发光层130,以重量比为4,6mBTcP2Pm:PCBBiF:Ir (tBuppm)2(acac)=0.7:0.3:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀5,5’-(4, 6-嘧啶二基二(pyrimidinediyldi)-3,1-亚苯)双-5H-苯并噻吩并[3,2-c] 咔唑(简称:4,6mBTcP2Pm)、PCBBiF、Ir(tBuppm)2(acac),接着,以重量比为4,6mBTcP2Pm:PCBBiF:Ir(tBuppm)2(acac)=0.8:0.2:0.05、厚度为 20nm的方式共蒸镀4,6mBTcP2Pm、PCBBiF、Ir(tBuppm)2(acac)。注意,在发光层130中,4,6mBTcP2Pm相当于主体材料(第一有机化合物),PCBBiF 相当于主体材料(第二有机化合物),Ir(tBuppm)2(acac)相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的4,6mBTcP2Pm 以及厚度为10nm的BPhen。
《发光元件6的制造》
发光元件6与上述发光元件1的不同之处仅在于空穴传输层112、发光层 130及电子传输层118的形成工序,而其他工序都与发光元件1采用同样的制造方法。
作为发光元件6的空穴传输层112,以厚度为20nm的方式蒸镀PCCP。
作为发光层130,以重量比为4,6mBTcP2Pm:PCCP:Ir(ppy)3=0.7:0.3:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4,6mBTcP2Pm、PCCP、Ir(ppy)3,接着,以重量比为4,6mBTcP2Pm:PCCP:Ir(ppy)3=0.8:0.2:0.05、厚度为20nm的方式共蒸镀4,6mBTcP2Pm、PCCP、Ir(ppy)3。注意,在发光层130中,4,6mBTcP2Pm 相当于主体材料(第一有机化合物),PCCP相当于主体材料(第二有机化合物), Ir(ppy)3相当于客体材料。
作为电子传输层118,在发光层130上依次蒸镀厚度为20nm的4,6mBTcP2Pm 以及厚度为10nm的BPhen。
<发光元件的特性>
关于所制造的发光元件1至发光元件6,图36A及图36B示出亮度-电流密度特性。图37A及图37B示出亮度-电压特性。图38A及图38B示出电流效率- 亮度特性。图39A及图39B示出电力效率-亮度特性。图40A及图40B示出外量子效率-亮度特性。各发光元件的测定在室温(保持为23℃的气氛)下进行。
表3示出1000cd/m2附近的发光元件1至发光元件6的元件特性。
[表3]
图41A及图41B分别示出以2.5mA/cm2的电流密度使电流流过发光元件1 至发光元件6时的电致发射光谱。
如图41A及图41B所示,发光元件1至发光元件5的电致发射光谱的峰值波长分别为547nm、546nm、546nm、547nm及548nm,这表示起因于客体材料 Ir(tBuppm)2(acac)的绿色发光。另外,发光元件6的电致发射光谱的峰值波长为524nm,这表示起因于客体材料Ir(ppy)3的发光。
如图36A及图36B、图37A及图37B、图38A及图38B、图39A及图39B以及图40A及图40B所示,发光元件1至发光元件6的外量子效率的最大值分别为24%、25%、25%、26%、25%及21%,这是很高的值。
另外,发光元件1至发光元件6的发光开始电压(亮度超过1cd/m2的电压) 分别为2.3V、2.3V、2.4V、2.3V、2.4V及2.4V,这表示驱动电压低。因此,得出每个发光元件都示出高电力效率及低功耗的结果。
<CV测定结果>
通过循环伏安法(CV)测定在上面制造的发光元件中使用的化合物的电化学特性(氧化反应特性及还原反应特性)。注意,在测定中,使用电化学分析仪(BAS株式会社(BASInc.)制造,ALS型号600A或600C),并且对将各化合物溶解于N,N-二甲基甲酰胺(简称:DMF)而成的溶液进行测定。在测定中,使相对于参考电极的工作电极的电位在适当的范围中变化,由此得出各氧化峰值电位、还原峰值电位。因为参考电极的氧化还原电位估计为-4.94eV,所以从该数值和所得到的峰值电位算出各化合物的HOMO能级及LUMO能级。表4示出CV测定的结果。
[表4]
如表4所示,作为第一有机化合物的2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、 4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02及4,6mBTcP2Pm都具有小于作为第二有机化合物的PCBBiF及PCCP的HOMO能级及LUMO能级。因此,当如发光元件1至发光元件6那样将该化合物用于发光层时,从一对电极注入的作为载流子的电子及空穴分别被高效地注入第一有机化合物(2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、 4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02或4,6mBTcP2Pm)及第二有机化合物(PCBBiF 或PCCP),由此第一有机化合物(2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02或4,6mBTcP2Pm)和第二有机化合物(PCBBiF或PCCP)可以形成激基复合物。
另外,由第一有机化合物(2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02或4,6mBTcP2Pm)和第二有机化合物(PCBBiF或PCCP)形成的激基复合物在第一有机化合物(2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、4PCCzBfpm-02、 4mPCCzPBfpm-02或4,6mBTcP2Pm)中具有LUMO能级,在第二有机化合物(PCBBiF 或PCCP)中具有HOMO能级。
2PCCzDBq的LUMO能级与PCBBiF的HOMO能级的能量差是2.40eV,2mPCcBCzPDBq的LUMO能级与PCBBiF的HOMO能级的能量差是2.36eV, 4PCCzBfpm-02的LUMO能级与PCBBiF的HOMO能级的能量差是2.52eV, 4mPCCzPBfpm-02的LUMO能级与PCBBiF的HOMO能级的能量差是2.34eV,4, 6mBTcP2Pm的LUMO能级与PCBBiF的HOMO能级的能量差是2.46eV。这些大于从图41A及图41B所示的发光元件1至发光元件5的电致发射光谱的峰值波长计算出的发光能量(2.27eV)。因此,激发能可以从由第一有机化合物 (2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02或4,6mBTcP2Pm) 和第二有机化合物(PCBBiF)形成的激基复合物移动到作为客体材料的Ir (tBuppm)2(acac)。
另外,4,6mBTcP2Pm的LUMO能级与PCCP的HOMO能级的能量差是2.73eV。这大于从图41B所示的发光元件6的电致发射光谱的峰值波长计算出的发光能量(2.37eV)。因此,激发能可以从由第一有机化合物(4,6mBTcP2Pm)和第二有机化合物(PCCP)形成的激基复合物移动到作为客体材料的Ir(ppy)3。
<S1能级及T1能级的测定>
接着,为求用于发光层130的化合物的S1能级及T1能级,以低温(10K) 测定各化合物的发射光谱。
在该测定中,使用显微PL装置LabRAM HR-PL(日本堀场制作所制造),作为激发光使用波长为325nm的He-Cd激光,作为检测器使用CCD检测器,并且将测定温度设定为10K。
在该发射光谱的测定中,除了一般的发射光谱的测定以外,还进行了着眼于发光寿命长的发光的时间分辨发射光谱的测定。由于本发射光谱的测定在低温(10K)中进行,所以在一般的发射光谱的测定中,除了作为主要发光成分的荧光以外,还观察到一部分磷光。另外,在着眼于发光寿命长的发光的时间分辨发射光谱的测定中,主要观察到磷光。图42、图43、图44、图45、图46、图47及图48分别示出以低温对2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、4PCCzBfpm-02、 4mPCCzPBfpm-02、4,6mBTcP2Pm、PCBBiF及PCCP进行测定的时间分辨光谱。
表5示出:由在上述测定的发射光谱的结果中发射光谱的荧光成分的最短波长一侧的峰值(包括肩峰)以及磷光成分的最短波长一侧的峰值(包括肩峰) 的波长计算出的各化合物的S1能级及T1能级。
[表5]
简称 | S1能级(eV) | T1能级(eV) | S1能级-T1能级(eV) |
2PCCzDBq | 2.53 | 2.41 | 0.11 |
2mPCcBCzPDBq | 2.53 | 2.39 | 0.14 |
4PCCzBfpm-02 | 2.71 | 2.51 | 0.20 |
4mPCCzPBfpm-02 | 2.64 | 2.50 | 0.14 |
4,6mBTcP2Pm | 2.79 | 2.61 | 0.18 |
PCBBiF | 3.00 | 2.44 | 0.56 |
PCCP | 3.17 | 2.66 | 0.52 |
如表5所示,作为第一有机化合物的2PCCzDBq、2mPCcBCzPDBq、 4PCCzBfpm-02、4mPCCzPBfpm-02及4,6mBTcP2Pm的S1能级与T1能级的差都是0.2eV以下。也就是说,由于S1能级与T1能级的能量差小,所以是能够通过反系间窜越将三重激发能转换为单重激发能的化合物。
另外,表5所示的各化合物的T1能级都比从图41A及图41B所示的发光元件1至发光元件6的电致发射光谱的峰值波长计算出的发光能量(2.27eV及 2.37eV)大。由于发光元件1至发光元件6所包含的客体材料是磷光材料,所以发光是基于三重MLCT跃迁的发光。因此,表5所示的各化合物适合用于发光元件1至发光元件6的主体材料。
如此,S1能级与T1能级的能量差为0.2eV以下的第一有机化合物和第二有机化合物是能够形成激基复合物的组合的化合物。另外,通过将这些化合物用于发光元件的主体材料,可以从客体材料高效地得到发光。
通过本发明的一个方式,可以提供发光效率高的发光元件。另外,通过本发明的一个方式,可以提供驱动电压低且功耗低的发光元件。
实施例2
即使将荧光材料的红荧烯或TBRb换为用于实施例1的发光元件4的客体材料的Ir(tBuppm)2(acac),也可以得到起因于该荧光材料的良好的发光。此时,将客体材料的质量比从0.05改变为0.01即可。
(参考例子1)
在本参考例子中,说明在实施例1中用作主体材料的化合物的 2mPCcBCzPDBq的合成方法。
<合成例子1>
《步骤1》
将5.9g(20mmol)的10-溴-7H-苯并[c]咔唑、5.8g(20mmol)的N-苯基 -9H-咔唑-3-基硼酸(ylboronic acid)、0.91g(3.0mmol)的三(2-甲基苯基)膦、80mL的甲苯、20mL的乙醇、40mL的碳酸钾水溶液(2.0mol/L)放入 200mL的三口烧瓶中。在对烧瓶内进行减压的同时进行搅拌,由此对该混合物进行脱气。在脱气后,使烧瓶内成为氮气流,将该混合物加热为60℃。在加热后,添加0.22g(1.0mmol)的醋酸钯(II),以80℃对该混合物进行2.5小时的搅拌。在搅拌后,使其冷却到室温,接着利用水、饱和食盐水对该混合物的有机层进行洗涤,然后添加硫酸镁进行干燥。将对该混合物进行重力过滤而得到的滤液浓缩,由此以89%的收率得到8.2g的目的物的褐色固体。如下通式(a-1)示出步骤1的合成方案。
[化10]
《步骤2》
将2.3g(5.0mmol)的10-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-7H-苯并[c]咔唑、 1.7g(5.0mmol)的2-(3-氯苯基)二苯并[f,h]喹喔啉、0.35g(0.80mmol) 的二-叔丁基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦(简称:cBRIDP(注册商标))、 1.5g(15mmol)的叔丁醇钠放入200mL的三口烧瓶中。然后,对烧瓶内进行氮置换,放入25mL的二甲苯。通过在对烧瓶内进行减压的同时搅拌所得到的混合物来进行脱气。在脱气后,使烧瓶内成为氮气流,将该混合物加热为80℃。在加热后,添加83mg(0.20mmol)的氯化烯丙基钯(II)二聚物,以150℃对该混合物进行2.5小时的搅拌。在搅拌后,使其冷却到室温,接着通过抽滤收集所析出的固体。在收集后,利用甲苯、乙醇、水进行洗涤,将所得到的固体添加到500mL的甲苯中,并进行加热使其溶解。将所得到的溶液透过滤纸而过滤,将滤液浓缩而以51%的收率得到1.9g的目的物的褐色固体。利用梯度升华方法对所得到的1.9g的固体进行升华纯化。通过以如下条件进行升华纯化而以45%的收率得到0.81g的目的物的固体:在压力为3.2Pa且氩流量为 15mL/min的状态下以380℃对固体进行15.5小时的加热。下面通式(a-2)示出步骤2的合成方案。
[化11]
通过核磁共振法(NMR)测定在上述步骤中得到的固体的质子(1H)。图 49A及图49B示出测定结果。另外,以下示出所得到的值。由此可知在本合成例子中得到了2mPCcBCzPDBq。
1H-NMR(氯仿-d,500MHz):δ=7.35(t,J=8.0Hz,1H),7.46-7.59(m, 5H),7.65-7.66(m,4H),7.12-7.95(m,13H),8.07(d,J=8.0Hz,1H), 8.30(d,J=8.0Hz,1H),8.52(d,J=8.0Hz,1H),8.55(sd,J=1.0Hz, 1H),8.65-8.68(m,2H),8.72(st,J=1.0Hz,1H),8.98(s,1H),9.02 (d,J=9.0Hz,1H),9.26(dd,J1=7.8Hz,J2=1.5Hz,1H),9.37(dd,J1=8.3Hz, J2=1.0Hz,1H),9.51(s,1H)。
<2mPCcBCzPDBq的特性>
接着,通过循环伏安法(CV)测定2mPCcBCzPDBq的电化学特性(氧化反应特性及还原反应特性)。
作为测定装置使用电化学分析仪(BAS株式会社(BAS Inc.)制造的ALS 型号600A或600C)。关于用于CV测定的溶液,作为溶剂使用脱水的二甲基甲酰胺(DMF,西格玛-奥尔德里奇公司(Sigma-Aldrich Inc.)制造,99.8%,目录号码:22705-6),将作为支持电解质(supporting electrolyte)的高氯酸四正丁基铵(n-Bu4NClO4,东京化成工业株式会社制造,目录号码:T0836) 溶解于溶剂并使高氯酸四正丁基铵的浓度为100mmol/L。此外,将测定对象溶解于溶剂并使其浓度为2mmol/L。另外,作为工作电极使用铂电极(BAS株式会社制造,PTE铂电极),作为辅助电极使用铂电极(BAS株式会社制造,VC-3 用Pt对电极(5cm)),作为参考电极使用Ag/Ag+电极(BAS株式会社制造, RE7非水溶剂型参考电极)。注意,测定在20℃至25℃的室温下进行。另外,将CV测定时的扫描速度统一为0.1V/s,测定相对于参考电极的氧化电位(Ea) 及还原电位(Ec)。注意,Ea是氧化-还原波的中间电位,Ec是还原-氧化波的中间电位。在此,由于在本参考例子中使用的参考电极的氧化还原电位被估计为-4.94eV,所以从该数值和所得到的峰值电位分别计算出化合物的HOMO能级及LUMO能级。另外,反复进行100次CV测定,并对第100循环的测定中的氧化-还原波与第1循环的氧化-还原波进行比较,由此调查化合物的电稳定性。
其结果,可知2mPCcBCzPDBq的HOMO能级为-5.65eV,LUMO能级为-3.00eV。对氧化-还原波的反复测定中的第1循环与第100循环后的波形进行比较,结果在Ea测定及Ec测定中分别保持68%及90%的峰值强度,由此确认到 2mPCcBCzPDBq对还原一直具有非常好的抗性。
另外,利用PerkinElmer,Inc.制造的Pyris1DSC进行2mPCcBCzPDBq的差示扫描量热测定(DSC测定)。在差示扫描量热测定中,以40℃/min的升温速度使温度从-10℃上升到350℃,在以相同的温度保持1分钟后,以40℃/min 的降温速度使温度降低到-10℃,将该操作连续进行两次,并且采用第2次的测定结果。由DSC测定可以明确地知道2mPCcBCzPDBq的玻璃转化点为174℃,因此可以明确地知道这是具有高耐热性的化合物。
(参考例子2)
在本参考例子中,说明在实施例1中用作主体材料的化合物的 4mPCCzPBfpm-02的合成方法。
<合成例子2>
《步骤1:9-(3-溴苯基)-9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑的合成》
首先,将5.0g(12mmol)的9-苯基-2,3’-联-9H-咔唑、4.3g(18mmol) 的3-溴碘苯、3.9g(18mmol)的磷酸三钾放入具备回流管的三口烧瓶中,对烧瓶内进行氮置换。对该混合物添加100mL的二氧六环、0.21g(1.8mmol)的反 -N,N’-二甲基环己烷-1,2-二胺、0.18g(0.92mmol)的碘化铜,在氮气流下以120℃进行32小时的加热搅拌。利用甲苯对所得到的反应物进行萃取。利用饱和食盐水洗涤所得到的萃取液,添加硫酸镁,并进行过滤。蒸馏而去除所得到的滤液的溶剂,作为展开溶剂使用比例从甲苯:己烷=1:4逐渐变化而最终成为甲苯:己烷=1:2的混合溶剂通过硅胶柱色谱法进行纯化。由此得到4.9g的目的物(收率:70%,黄色固体)。下面通式(A-4)示出步骤1的合成方案。
[化12]
《步骤2:9-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷(dioxaborolane) -2-基)苯基]-9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑的合成》
接着,将在上述步骤1中合成的4.8g(8.5mmol)的9-(3-溴苯基)-9’- 苯基-2,3’-联-9H-咔唑、2.8g(11mmol)的联硼酸频那醇酯、2.5g(26mmol) 的醋酸钾放入三口烧瓶中,对该烧瓶内进行氮置换。对该混合物放入90mL的1, 4-二氧六环、0.35g(0.43mmol)的[1,1’双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II),以100℃进行2小时30分钟的加热搅拌。利用甲苯对所得到的反应物进行萃取。利用饱和食盐水洗涤所得到的萃取液,添加硫酸镁,并进行过滤。蒸馏而去除所得到的滤液的溶剂,以甲苯:己烷=1:2为展开溶剂通过中性硅胶柱色谱法进行纯化,得到2.6g的目的物(收率:48%,黄色固体)。下面通式 (B-4)示出步骤2的合成方案。
[化13]
《步骤3:4mPCCzPBfpm-02的合成》
接着,将0.72g(3.5mmol)的4-氯[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶、在上述步骤2的合成法中合成的2.6g(4.2mmol)的9-[3-(4,4,5,5-四甲基-1, 3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)苯基]-9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑、2mL的2M碳酸钾水溶液、18mL的甲苯、2mL的乙醇放入具备回流管的三口烧瓶中,对该烧瓶内进行氮置换。对该混合物放入16mg(0.071mmol)的醋酸钯(II)、43mg (0.14mmol)的三(2-甲基苯基)膦(简称:P(o-tolyl)3),以90℃进行 28小时的加热搅拌。对所得到的反应物进行过滤,利用水及乙醇对过滤物进行洗涤。使所得到的过滤物溶解于热甲苯,并对以硅藻土、硅胶、硅藻土的顺序填充的助滤剂进行过滤。蒸馏而去除所得到的滤液的溶剂,利用甲苯和乙醇的混合溶剂进行重新结晶,由此得到1.7g的目的物的4mPCCzPBfpm-02(收率: 72%,黄色固体)。利用梯度升华法对该1.7g的黄色固体进行升华纯化。升华纯化的条件为如下:在压力为2.8Pa、氩气体的流量为5mL/min的状态下,以290℃对黄色固体进行加热。在升华纯化后,以64%的收率得到1.1g的目的物的黄白色固体。下面通式(C-4)示出步骤3的合成方案。
[化14]
下面示出在上述步骤3中得到的黄白色固体的利用核磁共振分光法 (1H-NMR)的测定结果。图50示出1H-NMR图。由该结果可知,在本合成例子2 中,得到本发明的一个方式的4mPCCzPBfpm-02。
1H-NMRδ(CDCl3):7.21-7.25(m,1H),7.34-7.50(m,9H),7.53(d, 2H),7.57-7.60(t,3H),7.73(d,2H),7.88-7.92(m,3H),8.08(d, 1H),8.22(d,1H),8.25-8.28(t,2H),8.42(ds,1H),8.68(ms, 1H),8.93(s,1H),9.29(s,1H)。
(参考例子3)
在本参考例子中,说明在实施例1中被用作主体材料的化合物的 4PCCzBfpm-02的合成方法。
<合成例子3>
《4PCCzBfpm-02的合成》
首先,在以氮置换的三口烧瓶中放入0.24g(6.0mmol)的氢化钠(60%),一边搅拌一边滴入20mL的DMF。将烧瓶冷却到0℃,滴入1.8g(4.4mmol)的 9’-苯基-2,3’-联-9H-咔唑和20mL的DMF的混合液,在室温下进行30分钟的搅拌。在搅拌后,将烧瓶冷却到0℃,添加0.82g(4.0mmol)的4-氯[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶和20mL的DMF的混合液,在室温下进行20小时的搅拌。将所得到的反应液体放入冰水中,对还添加有甲苯的混合溶液利用甲苯进行萃取,利用饱和食盐水对萃取液进行洗涤,添加硫酸镁,进行过滤。蒸馏而去除所得到的滤液的溶剂,通过将甲苯用作展开溶剂的硅胶柱色谱法进行纯化。通过利用甲苯和乙醇的混合溶剂使其重新结晶,得到1.6g的目的物的 4PCCzBfpm-02(收率:65%,黄白色固体)。如下通式(A-5)示出本步骤的合成方案。
[化15]
然后,利用梯度升华法将以上述合成法合成的2.6g的4PCCzBfpm-02的黄白色固体升华纯化。升华纯化中,在压力为2.5Pa且氩气流量为10mL/min的条件下以290℃对黄白色固体进行加热。在升华纯化后,以81%的收率得到2.1g 的目的物的黄白色固体。
下面示出在上述步骤中得到的黄白色固体的利用核磁共振分光法(1H-NMR) 的测定结果。图51示出1H-NMR图。由该结果可知,在本合成例子3中,得到本发明的一个方式的4PCCzBfpm-02。
1H-NMRδ(CDCl3):7.26-7.30(m,1H),7.41-7.51(m,6H),7.57-7.63 (m,5H),7.72-7.79(m,4H),7.90(d,1H),8.10-8.12(m,2H),8.17 (d,1H),8.22(d,1H),8.37(d,1H),8.41(ds,1H),9.30(s,1H)。
附图标记说明
100:EL层;101:电极;101a:导电层;101b:导电层;101c:导电层; 102:电极;103:电极;103a:导电层;103b:导电层;104:电极;104a:导电层;104b:导电层;106:发光单元;108:发光单元;109:发光单元; 110:发光单元;111:空穴注入层;112:空穴传输层;113:电子传输层;114:电子注入层;115:电荷产生层;116:空穴注入层;117:空穴传输层;118:电子传输层;119:电子注入层;120:发光层;121:主体材料;122:客体材料;123B:发光层;123G:发光层;123R:发光层;130:发光层;131:主体材料;131_1:有机化合物;131_2:有机化合物;132:客体材料;140:发光层;141:主体材料;141_1;有机化合物;141_2;有机化合物;142:客体材料;145:分隔壁;150:发光元件;152:发光元件;170:发光层;180:发光层;180a:发光层;180b:发光层;200:衬底;220:衬底;221B;区域; 221G;区域;221R;区域;222B;区域;222G;区域;222R;区域;223:遮光层;224B;光学元件;224G;光学元件;224R;光学元件;250:发光元件; 252:发光元件;254:发光元件;260a:发光元件;260b:发光元件;262a:发光元件;262b:发光元件;301_1;布线;301_5;布线;301_6;布线;301_7;布线;302_1;布线;302_2;布线;303_1;晶体管;303_6;晶体管;303_7;晶体管;304:电容器;304_1;电容器;304_2;电容器;305:发光元件;306_1;布线;306_3;布线;307_1;布线;307_3;布线;308_1;晶体管;308_6;晶体管;309_1;晶体管;309_2;晶体管;311_1;布线;311_3;布线;312_1;布线;312_2;布线;600:显示装置;601:信号线驱动电路部;602:像素部; 603:扫描线驱动电路部;604:密封衬底;605:密封剂;607:区域;607a:密封层;607b:密封层;607c:密封层;608:布线;609:FPC;610:元件衬底;611:晶体管;612:晶体管;613:下部电极;614:分隔壁;616:EL层; 617:上部电极;618:发光元件;621:光学元件;622:遮光层;623:晶体管;624:晶体管;801:像素电路;802:像素部;804:驱动电路部;804a:扫描线驱动电路;804b:信号线驱动电路;806:保护电路;807:端子部;852:晶体管;854:晶体管;862:电容器;872:发光元件;1001:衬底;1002:基底绝缘膜;1003:栅极绝缘膜;1006:栅电极;1007:栅电极;1008:栅电极;1020:层间绝缘膜;1021:层间绝缘膜;1022:电极;1024B;下部电极; 1024G;下部电极;1024R;下部电极;1024Y;下部电极;1025:分隔壁;1026:上部电极;1028:EL层;1028B;发光层;1028G;发光层;1028R;发光层; 1028Y;发光层;1029:密封层;1031:密封衬底;1032:密封剂;1033:基材;1034B;着色层;1034G;着色层;1034R;着色层;1034Y;着色层;1035:遮光层;1036:覆盖层;1037:层间绝缘膜;1040:像素部;1041:驱动电路部;1042:周边部;2000:触摸面板;2001:触摸面板;2501:显示装置;2502R;像素;2502t:晶体管;2503c:电容器;2503g:扫描线驱动电路;2503s:信号线驱动电路;2503t:晶体管;2509:FPC;2510:衬底;2510a:绝缘层; 2510b:柔性衬底;2510c:粘合层;2511:布线;2519:端子;2521:绝缘层;2528:分隔壁;2550R;发光元件;2560:密封层;2567BM;遮光层;2567p:防反射层;2567R;着色层;2570:衬底;2570a:绝缘层;2570b:柔性衬底; 2570c:粘合层;2580R;发光模块;2590:衬底;2591:电极;2592:电极; 2593:绝缘层;2594:布线;2595:触摸传感器;2597:粘合层;2598:布线; 2599:连接层;2601:脉冲电压输出电路;2602:电流检测电路;2603:电容器;2611:晶体管;2612:晶体管;2613:晶体管;2621:电极;2622:电极; 3000:发光装置;3001:衬底;3003:衬底;3005:发光元件;3007:密封区域;3009:密封区域;3011:区域;3013:区域;3014:区域;3015:衬底; 3016:衬底;3018:干燥剂;3500:多功能终端;3502:框体;3504:显示部; 3506:照相机;3508:照明;3600:灯;3602:框体;3608:照明;3610:扬声器;8000:显示模块;8001:上盖;8002:下盖;8003:FPC;8004:触摸传感器;8005:FPC;8006:显示装置;8009:框架;8010:印刷衬底;8011:电池;8501:照明装置;8502:照明装置;8503:照明装置;8504:照明装置; 9000:框体;9001:显示部;9003:扬声器;9005:操作键;9006:连接端子;9007:传感器;9008:麦克风;9050:操作按钮;9051:信息;9052:信息;9053:信息;9054:信息;9055:铰链;9100:便携式信息终端;9101:便携式信息终端;9102:便携式信息终端;9200:便携式信息终端;9201:便携式信息终端;9300:电视装置;9301:支架;9311:遥控操作机;9500:显示装置;9501:显示面板;9502:显示区域;9503:区域;9511:轴部;9512:轴承部;9700:汽车;9701:车体;9702:车轮;9703:仪表盘;9704:灯;9710:显示部;9711:显示部;9712:显示部;9713:显示部;9714:显示部;9715:显示部;9721:显示部;9722:显示部;9723:显示部
本申请基于2015年7月8日提交到日本专利局的日本专利申请No. 2015-137123,通过引用将其完整内容并入在此。
Claims (13)
1.一种在电极间具有发光层的发光元件,其是
所述发光层具有主体材料和客体材料,
所述主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物,
所述第一有机化合物具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合,
所述第一有机化合物是具有第一咔唑环、所述第一咔唑环的9位被取代、所述第一咔唑环的2位和3位中的一个被取代、其他没有取代的咔唑化合物的发光元件。
2.一种在电极间具有发光层的发光元件,其是
所述发光层具有主体材料和客体材料,
所述主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物,
在所述第一有机化合物中,最低的单重激发能级与最低的三重激发能级之间的差异大于0eV且为0.2eV以下,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合,
所述第一有机化合物是具有第一咔唑环、所述第一咔唑环的9位被取代、所述第一咔唑环的2位和3位中的一个被取代、其他没有取代的咔唑化合物的发光元件。
3.一种在电极间具有发光层的发光元件,其是
所述发光层具有主体材料和客体材料,
所述主体材料具有第一有机化合物及第二有机化合物,
所述第一有机化合物是可通过反系间窜越由最低的三重激发态产生最低的单重激发态的材料,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合,
所述第一有机化合物是具有第一咔唑环、所述第一咔唑环的9位被取代、所述第一咔唑环的2位和3位中的一个被取代、其他没有取代的咔唑化合物的发光元件。
4.如权利要求1~3中任一项所述的发光元件,其中,
所述客体材料是磷光材料。
5.如权利要求1~3中任一项所述的发光元件,其中,
所述激基复合物呈现的发射光谱与所述客体材料的吸收光谱的最低能量侧的吸收带具有重叠的区域。
6.具有如权利要求1~3中任一项所述的发光元件的发光装置。
7.具有如权利要求1~3中任一项所述的发光元件的照明装置。
8.具有如权利要求1~3中任一项所述的发光元件的电子设备。
9.一种发光层用主体材料,
其具有第一有机化合物及第二有机化合物,
在所述第一有机化合物中,单重激发能级与三重激发能级之间的差异大于0eV且为0.2eV以下,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合。
10.一种发光层用主体材料,
其具有第一有机化合物及第二有机化合物,
所述第一有机化合物具有在室温下呈现热活化延迟荧光的功能,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合。
11.一种发光层用主体材料,
其具有第一有机化合物及第二有机化合物,
所述第一有机化合物是可通过反系间窜越由最低的三重激发态产生最低的单重激发态的材料,
所述第一有机化合物及所述第二有机化合物是形成激基复合物的组合。
12.如权利要求9~11中任一项所述的发光层用主体材料,其中,
所述发光层用主体材料用于荧光发光层。
13.如权利要求9~11中任一项所述的发光层用主体材料,其中,
所述发光层用主体材料用于磷光发光层。
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