CN113880056A - 一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 - Google Patents
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113880056A CN113880056A CN202111269949.8A CN202111269949A CN113880056A CN 113880056 A CN113880056 A CN 113880056A CN 202111269949 A CN202111269949 A CN 202111269949A CN 113880056 A CN113880056 A CN 113880056A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfur
- microspheres
- chemical
- carbon disulfide
- preparing hydrophilic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0237—Converting into particles, e.g. by granulation, milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0243—Other after-treatment of sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,所述方法中,化学硫磺颗粒溶解在二硫化碳溶液中,同时加入不饱和脂肪酸,在二硫化碳不断挥发的过程中,单质硫颗粒不断形成,同时不饱和脂肪酸自组装形成硫颗粒的外膜,将疏水性的化学硫颗粒转变为结构均一、可控的亲水性硫磺微球;本发明提供的方法可以将整个流程控制在2小时内完成,而且二硫化碳可以实现重复利用,降低成本和环境污染的风险。
Description
技术领域
本发明涉及化学工程领域,尤其涉及一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法。
背景技术
单质硫通常以化学硫颗粒的形式存在。化学硫颗粒具有的强疏水性限制了其在制备杀虫剂、肥料等方面的应用。生物硫磺是由微生物合成的一种单质硫颗粒,除含有主要的硫元素外,还含有碳、氢、氧、氮等元素,通常认为生物硫磺呈球状,内部为单质硫,外层由有机物构成,由于表层结构的亲水性,使得生物硫磺的亲水性很好,能在水溶液中很好的分散,可以制备杀虫剂和硫肥以及储能材料等。由于生物硫磺产量低,难以规模化生产,而且微生物合成的生物硫磺结构复杂,受影响因素多,无法合成结构、组成均一的生物硫磺颗粒。因此,开发制备亲水性的类生物硫磺的方法成为新的研究方向。
目前,有报道称,在碱性条件下,硫化物可以在含有氧气以及有机物的环境中形成少量的球状、片状或杆状的类生物硫磺,但是这一过程往往需要几周甚至几个月的时间,而且产量非常低,难以实现工业化生产。因此,有必要建立一种快速、简单地制备亲水性类生物硫磺的方法。本方法将提供一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,可以实现可放大的快速制备,而且硫磺微球的结构均一、可控。
发明内容
为解决现有合成生物硫磺的技术中耗时长、得率低、结构复杂等问题,本发明提供了一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,本发明不需要微生物参与,整个反应过程简单、快速。
为达到上述目的,本发明的技术方案如下:
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将化学硫磺粉碎得到微米级颗粒,加入到二硫化碳中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)将长链不饱和脂肪酸加入到步骤(1)得到的含硫溶液中,搅拌,反应得到亲水性硫磺微球;
其中,步骤(2)反应过程中挥发的二硫化碳经过冷凝、回收。
作为本发明的一种改进,在步骤(1)中,所述化学硫磺的纯度为99.5%以上。
作为本发明的一种改进,在步骤(1)中,所述微米级颗粒的粒径≤100μm。
优选地,在步骤(1)中,所述微米级颗粒的粒径≤50μm。
作为本发明的一种改进,在步骤(1)中,所述微米级颗粒与二硫化碳溶液的质量体积比为1:10-1:100(g/ml)。
优选地,在步骤(1)中,所述微米级颗粒与二硫化碳溶液的质量体积比为1:50(g/ml)。
作为本发明的一种改进,在步骤(2)中,所述长链不饱和脂肪酸与含硫溶液的体积比为0.005:1-0.025:1。
优选地,在步骤(2)中,所述长链不饱和脂肪酸与含硫溶液的体积比为0.013:1。
作为本发明的一种改进,所述长链不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸中的一种。
作为本发明的一种改进,在步骤(2)中,所述搅拌的转速为700-1500rpm。
优选地,在步骤(2)中,所述搅拌的转速为900-1100rpm。
作为本发明的一种改进,在步骤(2)中,所述反应的温度为35-45℃。
优选地,在步骤(2)中,所述反应的温度为39-41℃。
作为本发明的一种改进,在步骤(2)中,所述反应的时间为30-90分钟。
优选地,在步骤(2)中,所述反应时间为30-60分钟。
作为本发明的一种改进,所述二硫化碳的冷凝温度为5-15℃。
优选地,所述二硫化碳的冷凝温度为7-10℃。
本发明的有益效果为:
(1)本发明整个流程可以控制在2小时内完成,大大降低时间成本。
(2)本发明获得的硫颗粒结构均一、可控。
(3)本发明二硫化碳可以实现重复利用,降低成本,同时降低环境污染风险。
附图说明
图1为本发明实施例1亲水性硫磺微球与化学硫颗粒对比的冷场扫描电镜图,其中,左图为化学硫颗粒,右图为亲水性硫磺微球;
图2为本发明实施例2亲水性硫磺微球外膜的环境扫描电镜图;
图3为本发明实施例3亲水性硫磺微球外膜的冷场扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式,进一步阐明本发明,应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法:
操作步骤如下:
(1)将纯度为99.5%的化学硫磺颗粒粉碎至50-100微米;按固液比1:100(g/ml)加入到二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其1.0%体积的油酸,在搅拌转速为1100rpm、温度为40℃的条件下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,40分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在7℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行重复利用。
实施例2
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法:
操作步骤如下:
(1)将纯度为99.9%的化学硫磺颗粒粉碎至50-100微米;按固液比1:50(g/ml)加入到二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其1.5%体积的亚油酸,在搅拌转速为1000rpm、温度为37℃的情况下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,60分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在10℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行重复利用。
实施例3
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法:
操作步骤如下:
(1)将纯度为99.5%的化学硫磺颗粒粉碎至50-100微米;按固液比1:100(g/ml)加入到二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其0.8%体积的亚麻酸,在搅拌转速为900rpm、温度为43℃的情况下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,30 分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在15℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行重复利用。
实施例4
重复利用实施3回收的二硫化碳,操作步骤如下:
(1)将纯度为99.5%的化学硫磺颗粒粉碎至50-100微米;按固液比1:100(g/ml)加入到实施例3回收的二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其0.8%体积的亚麻酸,在搅拌转速为900rpm、温度为43℃的情况下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,30 分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在15℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行再次重复利用。
实施例5
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法:
操作步骤如下:
(1)将纯度为99.7%的化学硫磺颗粒粉碎至30-50微米;按固液比1:50(g/ml)加入到二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其1.0%体积的亚油酸,在搅拌转速为1000rpm、温度为40℃的情况下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,40分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在7℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行重复利用。
实施例6
一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法:
操作步骤如下:
(1)将纯度为99.9%的化学硫磺颗粒粉碎至30-50微米;按固液比1:70(g/ml)加入到二硫化碳溶液中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)向步骤(1)的含硫溶液中加入其1.1%体积的亚油酸,在搅拌转速为900rpm、温度为37℃的情况下,二硫化碳不断以气体形式挥发,逐渐生成亲水性的硫微球,40分钟二硫化碳完全挥发;
步骤(2)中挥发的二硫化碳经过在8℃冷凝后,得到二硫化碳溶液,可以进行重复利用。
从图1-3可以观察到硫颗粒外膜的形成。
需要说明的是,以上内容仅仅说明了本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将化学硫磺粉碎得到微米级颗粒,加入到二硫化碳中进行溶解,得到含硫溶液;
(2)将长链不饱和脂肪酸加入到步骤(1)得到的含硫溶液中,搅拌,反应得到亲水性硫磺微球;
其中,步骤(2)反应过程中挥发的二硫化碳经过冷凝、回收。
2.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述化学硫磺的纯度为99.5%以上。
3.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述微米级颗粒的粒径≤100μm。
4.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述微米级颗粒与二硫化碳的质量体积比为1:10-1:100。
5.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述长链不饱和脂肪酸与含硫溶液的体积比为0.005:1-0.025:1。
6.根据权利要求5所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,所述长链不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述搅拌的转速为700-1500rpm。
8.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述反应的温度为35-45℃。
9.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述反应的时间为30-90分钟。
10.根据权利要求1所述的一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法,其特征在于,所述二硫化碳的冷凝温度为5-15℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111269949.8A CN113880056A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111269949.8A CN113880056A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113880056A true CN113880056A (zh) | 2022-01-04 |
Family
ID=79014357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111269949.8A Pending CN113880056A (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113880056A (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5391781A (en) * | 1993-10-15 | 1995-02-21 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for dispersing sulfur in aqueous systems |
WO2001007361A1 (de) * | 1999-07-21 | 2001-02-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Nanopartikulärer schwefel, seine herstellung und verwendung |
CN1377583A (zh) * | 2002-05-23 | 2002-11-06 | 许惠朝 | 超细速溶硫磺粉制作工艺 |
CN1762794A (zh) * | 2005-09-30 | 2006-04-26 | 刘金成 | 一种将硫泡沫中单质硫及脱硫液进行分离回收的工艺 |
CN101743193A (zh) * | 2007-06-07 | 2010-06-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 改性硫和包含改性硫作为粘合剂的产品 |
CN102258786A (zh) * | 2011-06-17 | 2011-11-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于药物载体的多孔微球、制备方法及药物负载方法 |
CN104548905A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乳液氧化脱硫和硫磺回收方法 |
CN105355894A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-24 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种纳米硫颗粒的制备方法 |
US20210221682A1 (en) * | 2020-01-20 | 2021-07-22 | Phil Ho Ahn | Modified Sulfur and Production Method Thereof |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111269949.8A patent/CN113880056A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5391781A (en) * | 1993-10-15 | 1995-02-21 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for dispersing sulfur in aqueous systems |
WO2001007361A1 (de) * | 1999-07-21 | 2001-02-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Nanopartikulärer schwefel, seine herstellung und verwendung |
CN1377583A (zh) * | 2002-05-23 | 2002-11-06 | 许惠朝 | 超细速溶硫磺粉制作工艺 |
CN1762794A (zh) * | 2005-09-30 | 2006-04-26 | 刘金成 | 一种将硫泡沫中单质硫及脱硫液进行分离回收的工艺 |
CN101743193A (zh) * | 2007-06-07 | 2010-06-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 改性硫和包含改性硫作为粘合剂的产品 |
CN102258786A (zh) * | 2011-06-17 | 2011-11-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于药物载体的多孔微球、制备方法及药物负载方法 |
CN104548905A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乳液氧化脱硫和硫磺回收方法 |
CN105355894A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-24 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种纳米硫颗粒的制备方法 |
US20210221682A1 (en) * | 2020-01-20 | 2021-07-22 | Phil Ho Ahn | Modified Sulfur and Production Method Thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101100002B (zh) | 用于生产金属纳米颗粒的方法 | |
CN109939699B (zh) | 一种钼掺杂二硫化钒微米花材料及其制备方法和应用 | |
CN102701281A (zh) | 一种花状二硫化钼空心微球的制备方法 | |
CN109734132B (zh) | 一种在混合溶剂体系中控制合成二硫化钼颗粒的方法 | |
CN106745322B (zh) | 一种二硫化亚铁微球及其制备方法 | |
Talekar et al. | Immobilized enzyme mediated synthesis of silver nanoparticles using cross-linked enzyme aggregates (CLEAs) of NADH-dependent nitrate reductase | |
CN112010360A (zh) | 一种通用的合成多种形貌的碳包覆的镍金属化合物的制备方法 | |
Feng et al. | The one-pot synthesis of a ZnSe/ZnS photocatalyst for H2 evolution and microbial bioproduction | |
KR20110019224A (ko) | 금속 씨앗을 이용한 금속 나노입자의 제조 방법 및 금속 씨앗을 함유하는 금속 나노입자 | |
CN102765707A (zh) | 一种纳微尺度磷酸铁及其溶剂萃取-微乳液的制备方法和应用 | |
CN110745869A (zh) | 一种基于溶剂热法合成的FeS纳米颗粒、制备方法和应用 | |
CN113880056A (zh) | 一种利用化学硫磺制备亲水性硫磺微球的方法 | |
CN102275966B (zh) | 一种碳酸钙微粒的制备方法 | |
JP2008088480A (ja) | 銀ナノ粒子の製造方法 | |
CN107456963B (zh) | 一种二氧化锰纳米花与氧化硅纳米纤维复合催化剂及其制备方法 | |
CN111569871B (zh) | 一种花状结构铂纳米材料的制备方法 | |
CN110722173B (zh) | 一种银纳米片及其低温制备方法 | |
CN105819496B (zh) | 一种中空纳米硫化银微球的制备方法 | |
Chang et al. | Cadmium sulfide net framework nanoparticles for photo-catalyzed cell redox | |
Shadiya et al. | Isolation and Characterization of Fibrillar Nanosilica of Floral Origin: Cortaderia selloana Flowers as the Silica Source | |
KR101369338B1 (ko) | 미생물을 이용한 석탄으로부터 황철석의 제거방법 | |
CN113403298A (zh) | 一种游离酶的固定化方法 | |
Na et al. | Facile synthesis of Co3O4 nanoparticles and their biomimetic activity | |
CN111039272A (zh) | 一种纳米碳微球及其可控制备方法与应用 | |
CN115784309A (zh) | 一种花状二硫化钨微米颗粒及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230731 Address after: 1 Beier street, Zhongguancun, Haidian District, Beijing Applicant after: Institute of Process Engineering, Chinese Academy of Sciences Applicant after: Yabang green process and new materials research institute Nanjing Co.,Ltd. Address before: No.118, West Park Road, Changlu street, Jiangbei new district, Nanjing City, Jiangsu Province, 210000 Applicant before: Yabang green process and new materials research institute Nanjing Co.,Ltd. |