CN113861504A - 一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法 - Google Patents

一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法,包括破碎后混合废塑料在有机溶剂I中进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料,对第一溶液析出处理和分离后,得到第二溶液和第二滤渣,将第二滤渣在有机溶剂II中进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,对第三溶液进行析出处理和分离后,得到含氯塑料固体颗粒。本发明提供的方法对混合废塑料进行分离,选择性分离含氯塑料效果好,效率高,分离所得含氯塑料颗粒可进一步利用。此外,回收后的有机溶剂可循环使用,本发明经济性高,污染物少。

Description

一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法
技术领域
本发明属于废塑料的回收技术领域,具体涉及一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法。
背景技术
由于塑料的大量生产、消费与较短的使用周期使得塑料废弃物的数量急剧增加。塑料的大量废弃不仅造成资源的巨大浪费,也给环境带来极大危害:污染土壤和海洋、焚烧处理产生大量有物质。在能源问题日益突出、环境问题日益严峻的新形势下,加强废旧塑料回收利用的研究引起了各国政府的高度重视。
现有技术的混合塑料分离技术包括手工分拣、重力分离、浮选、静电分离和选择性溶解等方法。塑料的手工分拣过程劳动强度大、工作环境恶劣、分离效率低。重力分离和静电分离对物理性质相近的混合塑料的分离有很大局限性。浮选可以实现对密度相近的混合塑料具有很好的优势,但是塑料大多具有相近的疏水性质,通过润湿剂的调整可以实现混合塑料的选择性分离。目前采用浮选对废旧塑料进行分离的研究相对较少,并且均采用润湿剂直接调整塑料进行浮选,一般润湿剂对不同塑料的吸附差异较小,因此分离效果不够理想。
聚苯乙烯(PS)具有良好的透光性被广泛应用于光学工业中,抗冲击PS的力学性能较好用于制作机械零件和部件。聚氯乙烯(PVC)具有较大的多分散性,在建筑材料、工业制品、日用品、地板革、地板砖、人造革、管材、电线电缆、包装膜、瓶、发泡材料、密封材料、纤维等方面均有广泛应用。两者物理性质形近,回收过程中很容易混到一起。而混合回收的聚氯乙烯和聚苯乙烯对会对二者的再次利用带来不便和困难。
现有技术还采用溶剂溶解技术对混合废塑料进行分离。
CN1481413A公开了一种处理由掺杂了低分子聚合物和其它杂质的大分子聚合物所组成的混合物塑料废物的方法,其特征由以下步骤表明:a)将混合塑料废物引入一种有机溶剂中,在此溶剂中,混合塑料废物中的至少一种大分子聚合物在针对此聚合物的特定温度下是可溶解的,b)保持此溶液于常压和某一工作温度下,对混合塑料废物与溶剂的单位重量比进行调整,在上述条件下大分子聚合物无论那一种都不会被溶解;c)在混合塑料废物处于溶剂中的特定停留时间内,萃取低分子组分,并根据具体情况;d)从溶剂中除去净化的混合塑料废物。
CN109955406A公开的一种PET塑料废料回收处理工艺方法,利用PET与PVC在特定溶剂中溶解度不同的特性,通过在特定溶剂的作用下溶解杂质PVC,烘干滤渣即可得到纯品PET塑料,有效提高了PET塑料的纯度同时可以副产较高纯度的回收PVC塑料,有效提高了回收PET塑料的纯度,降低了PVC杂质对PET性质的影响,同时副产出PVC塑料,提高了经济效益。
现有技术采用溶剂溶解对废塑料进行回收分类时,存在对含氯塑料溶解率低,或者溶解速度慢效率低的问题。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术采用溶剂分离废塑料时,存在对含氯塑料溶解率低,或者溶解速度慢效率低的问题。
本发明提供一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法,包括:
(1)混合废塑料在有机溶剂I中进行溶解,所述有机溶剂I为含有四氢呋喃和酮类溶剂的混合物,对溶解混合物进行固液分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料,混合废塑料与有机溶剂I的比值为0.1-1g/ml;
(2)对第一溶液进行析出处理和分离后,得到第二溶液和第二滤渣,第二溶液为回收后有机溶剂I;
(3)将第二滤渣在有机溶剂II中进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒,第二滤渣与有机溶剂II的比值为0.1-1g/ml。
在本发明中,所述含氯塑料是指聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯及其共聚物中的一种或几种。所述混合废塑料包括聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的任一种,以及其他热塑性废塑料中的一种或几种。所述热塑性塑料是指,在特定温度范围内受热软化(或熔化),冷却后硬化、并且能多次反复,其性能也不发生显著变化的塑料。本发明所述其他热塑性塑料包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等聚烯烃中的一种或几种。
在优选的情况下,本发明所述混合废塑料中包括含氯塑料和聚苯乙烯,以及其他热塑性废塑料中的一种或几种。
在本发明其中一种实施方式中,所述混合废塑料为选自新鲜生活垃圾中废塑料、工农业生产中废塑料、陈化垃圾中废塑料中的一种或几种。
在优选的情况下,在步骤(1)中混合废塑料在与有机溶剂I接触前,进行清洗、干燥和破碎。混合废塑料破碎的粒度为1-40mm,优选为1-20mm。本发明中对混合废塑料的破碎方式没有限定,可以采用一级或多级串联破碎装置,选自压缩式、冲击式、研磨式、剪切式破碎装置中的一种或多种组合。
本发明在步骤(1)中采用特定的有机溶剂I对混合废塑料进行选择性溶解,将混合废塑料中所含的含氯塑料溶解到溶液中。当混合废塑料中含有聚苯乙烯,在本发明步骤(1)中,含氯塑料和聚苯乙烯会一起溶解在有机溶剂I中。
在优选的情况下,步骤(1)中混合废塑料与有机溶剂I的混合温度为20-120℃,混合时间为15-200min。
在优选的情况下,步骤(1)所述有机溶剂I中四氢呋喃:酮类溶剂的重量比为1:10-10:1,更优选为1:7-7:1。
在优选的情况下,所述酮类溶剂选自甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮中一种或几种。
进一步优选,所述酮类溶剂选自环己酮和/或甲乙酮。
进一步优选,所述有机溶剂I中四氢呋喃:酮类溶剂的重量比为1:3-3:1。
在本发明步骤(1)中,对充分溶解后的固液混合物进行固液分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一溶液为含有含氯塑料的溶液,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料。当混合废塑料中含有聚苯乙烯时,所述第一溶液为含有含氯塑料和聚苯乙烯的溶液。所述固液分离采用一级或多级串联或并联的压滤机、板框、离心机、螺旋挤压脱溶剂设备中的一种或几种。在优选的情况下固液分离为过滤分离,过滤时采用滤网孔径为0.5-1mm的滤网。
在本发明步骤(2)中对第一溶液进行析出处理,优选所述析出处理选自反萃取、简单蒸馏、闪蒸、精馏中一种或几种方式。析出处理和分离后得到第二溶液和第二滤渣,所述第二溶液为回收后有机溶剂I,可循环至步骤(1)中重复使用。
在本发明其中一种优选的实施方式中,步骤(2)所述析出处理采用简单蒸馏的方式,蒸馏温度为40-160℃。将第一溶液进行简单蒸馏,有机溶剂I受热后变成气态,冷凝后得到第二溶液,即回收后有机溶剂I,蒸馏后得到的不溶物为第二滤渣,其为含氯塑料,或者含氯塑料和聚苯乙烯固体颗粒。
在本发明其中一种优选的实施方式中,步骤(2)所述析出处理采用反萃取耦合蒸馏的方式,反萃取剂为水,反萃取的温度为70-100℃,蒸馏温度为80-100℃。第一溶液进入反萃取装置与反萃取剂水接触后,溶解的含氯塑料和聚苯乙烯以固体颗粒的形式析出,液体部分则是含水的有机溶剂I。
在优选的情况下,反萃取后物料采用过滤的方式进行分离,得到第二滤渣和含有机溶剂废水。采用的过滤装置为一级或多级串联或并联的压滤机、板框、离心机、螺旋挤压脱溶剂设备中的一种或几种。含有机溶剂废水在溶剂蒸馏装置内经蒸馏处理后,得到水和第二溶液,所述第二溶液为回收的有机溶剂I,所得回收的有机溶剂可重复使用。
在本发明步骤(3)中,将第二滤渣在有机溶剂II中充分混合进行溶解,优选所述有机溶剂II为选自苯、甲苯、二甲苯、异丙基甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二硫化碳、汽油、二氧六环、吡啶中的一种或几种;优选为二氯甲烷、二甲苯、乙酸丁酯和二甲苯的重量比为1:2-2:1的混合溶剂中的一种或几种。
在优选的情况下,步骤(3)中第二滤渣与有机溶剂II的混合温度为20-120℃,混合时间为15-200min。
在本发明步骤(3)中,对充分溶解后的固液混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,所述第三滤渣为含氯塑料固体颗粒。当混合废塑料中含有聚苯乙烯时,所述第三溶液为含有聚苯乙烯的溶液。所述固液分离采用一级或多级串联或并联的压滤机、板框、离心机、螺旋挤压脱溶剂设备中的一种或几种。在优选的情况下固液分离为过滤分离,过滤采用滤网孔径为0.5-1mm的滤网。
在本发明其中一种优选的实施方式中,本发明还包括步骤(4):
(4)对第三溶液进行析出处理和分离后,得到第四溶液和第四滤渣,所述第四溶液为回收后有机溶剂II,第四滤渣为聚苯乙烯固体颗粒。
在优选的情况下,所述步骤(4)所述析出处理选自简单蒸馏、闪蒸、精馏中一种或几种方式。
在本发明其中一种优选的实施方式中,步骤(4)所述析出处理采用简单蒸馏的方式,蒸馏温度为40-170℃。将第三溶液进行简单蒸馏,有机溶剂II受热后变成气态,冷凝后得到第四溶液,即回收后有机溶剂II,蒸馏后得到的不溶物为第四滤渣,所述第四滤渣为聚苯乙烯固体颗粒。
本发明提供的选择性溶解的方法对混合废塑料进行分离,选择性分离含氯塑料效果好,效率高,分离所得含氯塑料颗粒可进一步利用。如果混合废塑料中含有聚苯乙烯,本发明可以实现含氯塑料与聚苯乙烯颗粒的分离。此外,回收后的有机溶剂可循环使用,本发明经济性高,污染物少。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明做进一步的说明,但不应因此理解为对本发明的限定。
实施例中采用的混合废塑料A的组成的重量比为:PE:PP:PVC=10:5:0.5。
采用的混合废塑料B的组成的重量比为:PE:PP:PS:PVC=10:5:1:0.5。
采用的混合废塑料C的组成的重量比为:PE:PP:PS:PVC=10:5:1:1。
在实施例中,第一滤渣中氯含量采用库伦法进行测定,具体方法为《石油化工分析方法》(RIPP试验方法)中的《电量法测定原油中总氯含量》(RIPP 64-90)的方法进行测定。所用仪器为微库仑分析仪。试样为第一滤渣的粉末样品。
第二滤渣、第三滤渣的氯含量同样采用库伦法进行测定,其PVC质量分数由氯含量检测结果计算得到。
实施例1-6
对本发明的步骤(1)有机溶剂I的选择性进行举例说明。
破碎粒度为4mm的混合废塑料A与有机溶剂I进行混合,在一定条件下进行溶解。对溶解混合物采用滤网孔径为0.5mm的筛网进行过滤分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料,反应条件和结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002561886930000071
从表1可以看出,采用混合废塑料A,采用本发明优选的有机溶剂I,所得第一滤渣的氯含量更低,说明能更有效地脱除含氯塑料。
实施例7-11
对本发明的步骤(1)有机溶剂I的选择性进行进一步举例说明。
破碎粒度为5mm的混合废塑料与有机溶剂I进行混合,在一定条件下进行溶解。对溶解混合物采用滤网孔径为0.5mm的筛网进行过滤分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料,第一滤渣的氯含量、反应条件如表2所示。
表2
Figure BDA0002561886930000081
从表2可以看出,不论是采用混合废塑料B还是混合塑料C,采用本发明优选的有机溶剂I,均能有效地脱除含氯塑料。
实施例12
将实施例7所得的第一溶液在反萃取装置在60℃中与水接触,析出的不溶物干燥得到第二滤渣,反萃取溶液进行多级精馏,70℃馏程采出的溶剂为四氢呋喃,100℃馏程采出的溶剂为水,最后剩余的为环己酮,从而得到回收后的有机溶剂I。在第二滤渣中,PVC质量分数为31.6%。将第二滤渣与有机溶剂II甲苯进行混合,在一定条件下进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒。在第三滤渣中,PVC质量分数为95.6%。反应条件和结果如表3所示。
实施例13
将实施例8所得的第一溶液在80℃下进行蒸馏,蒸馏出的气相经冷凝后得到第二溶液即为回收后有机溶剂I;析出的溶质干燥得到第二滤渣。在第二滤渣中,PVC质量分数为32.1%。将第二滤渣与有机溶剂II二甲苯进行混合,在一定条件下进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒。在第三滤渣中,PVC质量分数为96.3%。对第三溶液进行在140℃下进行蒸馏后,蒸馏出的气相经冷凝后得到第四溶液即为回收后有机溶剂II;析出的溶质干燥得到第四滤渣,其为聚苯乙烯固体颗粒。反应条件和结果如表3所示。
实施例14
将实施例11所得的第一溶液在80℃下进行蒸馏,蒸馏出的气相经冷凝后得到第二溶液即为回收后有机溶剂I;析出的溶质干燥得到第二滤渣。在第二滤渣中,PVC质量百数为46.7%。将第二滤渣与有机溶剂II为乙酸丁酯和二甲苯的重量比1:2混合溶剂进行混合,在一定条件下进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒。在第三滤渣中,PVC质量分数为96.8%。对第三溶液进行在140℃下进行蒸馏后,蒸馏出的气相经冷凝后得到第四溶液即为回收后有机溶剂II;析出的溶质干燥得到第四滤渣,其为聚苯乙烯固体颗粒。反应条件和结果如表3所示。
实施例15
将实施例11所得的第一溶液在反萃取装置在60℃中与水接触,析出的不溶物干燥得到第二滤渣,反萃取溶液在80℃下进行蒸馏,蒸馏出的气相经冷凝后得到第二溶液即为回收后有机溶剂I。在第二滤渣中,PVC质量分数为43.2%。将第二滤渣与有机溶剂II二氯甲烷进行混合,在一定条件下进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒。在第三滤渣中,PVC质量分数为97.6%。对第三溶液进行在40℃下进行蒸馏后,蒸馏出的气相经冷凝后得到第四溶液即为回收后有机溶剂II;析出的溶质干燥得到第四滤渣,其为聚苯乙烯固体颗粒。反应条件和结果如表3所示。
表3
Figure BDA0002561886930000101

Claims (17)

1.一种从混合废塑料中分离含氯塑料的方法,包括:
(1)混合废塑料在有机溶剂I中进行溶解,所述有机溶剂I为含有四氢呋喃和酮类溶剂的混合物,对溶解混合物进行固液分离,得到第一溶液和第一滤渣,所述第一滤渣为脱除含氯塑料的混合废塑料,混合废塑料与有机溶剂I的比值为0.1-1g/ml;
(2)对第一溶液进行析出处理和分离后,得到第二溶液和第二滤渣,第二溶液为回收后有机溶剂I;
(3)将第二滤渣在有机溶剂II中进行溶解,对溶解混合物进行固液分离,得到第三溶液和第三滤渣,第三滤渣为含氯塑料固体颗粒,第二滤渣与有机溶剂II的比值为0.1-1g/ml。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述混合废塑料包括聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯中的任一种,以及其他热塑性废塑料中的一种或几种。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述混合废塑料为新鲜生活垃圾中废塑料、工农业生产中废塑料、陈化垃圾中废塑料中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中混合废塑料在与有机溶剂I接触前进行破碎,破碎后混合废塑料的粒度为1-40mm,优选为1-20mm。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中混合废塑料与有机溶剂I的混合温度为20-120℃,混合时间为15-200min。
6.按照权利要求1所述的方法,步骤(1)所述有机溶剂I中四氢呋喃:酮类溶剂的重量比为1:10-10:1,优选为1:7-7:1。
7.按照权利要求1或6所述的方法,其特征在于,其特征在于,步骤(1)所述酮类溶剂选自甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮中一种或几种。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述酮类溶剂选自环己酮和/或甲乙酮;所述有机溶剂I中四氢呋喃:酮类溶剂的重量比为1:3-3:1。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)固液分离为过滤分离,过滤采用滤网孔径为0.5~1mm的滤网。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)所述析出处理选自反萃取、简单蒸馏、闪蒸、精馏中一种或几种方式。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述析出处理采用简单蒸馏的方式,蒸馏温度为40-160℃。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述析出处理采用反萃取耦合蒸馏的方式,反萃取剂为水,反萃取的温度为70-100℃,蒸馏温度为80-100℃。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述有机溶剂II为选自苯、甲苯、二甲苯、异丙基甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二硫化碳、汽油、二氧六环、吡啶中的一种或几种;优选为二氯甲烷、二甲苯、乙酸丁酯和二甲苯的重量比为1:2-2:1的混合溶剂中的一种或几种。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中第二滤渣与有机溶剂II的混合温度为20-120℃,混合时间为15-200min;
所述固液分离为过滤分离,过滤采用滤网孔径为0.5-1mm的滤网。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括步骤(4):
(4)对第三溶液进行析出处理和分离后,得到第四溶液和第四滤渣,所述第四溶液为回收后有机溶剂II,第四滤渣为聚苯乙烯固体颗粒。
16.按照权利要求15所述的方法,其特征在于,所述步骤(4)所述析出处理选自简单蒸馏、闪蒸、精馏中一种或几种方式。
17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述析出处理采用简单蒸馏的方式,蒸馏温度为40-170℃。
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