CN113861170B - 一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，丙环唑残渣中加入甲醇水溶液，搅拌，静置分层，加入甲苯和盐酸、静置、分层，然后加入氢氧化钠水溶液、水，静置分层，上层脱干甲苯，得丙环唑。本发明通过萃取、成盐、中和、脱溶等方法，将残渣中的丙环唑进行了回收，使丙环唑残渣中回收的丙环唑质量大幅度提高，且丙环唑的含量达到95％以上，显著提高了丙环唑残渣的回收利用效率，降低了物耗成本，既经济又环保，而且方法简单，回收率高，适合广泛推广。
Description
技术领域
本发明涉及废渣处理工艺技术领域，具体涉及一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方。
背景技术
丙环唑，是一种既有保护作用又有治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，化学名称为：(±)1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氯戊烷-2-基甲基]-1氢-1,2,4-三氮唑，其结构如(Ⅰ)式所示。
丙环唑是淄醇甲基化抑制剂，能被根茎叶部吸收，并很快地在植物体内向上传导，广泛应用于防治子囊菌、担子菌和半知菌所引起的植物病害，特别是对小麦根腐病、白粉病、水稻恶苗病等具有良好的防治效果。其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效。
丙环唑具有高效、低毒、活性广等特点，应用前景广阔，目前国内较普遍使用的合成丙环唑的方法是以2,4-二氯苯乙酮为原料，先溴化，再与1,2-戊二醇环合，最后与三唑金属盐缩合生成丙环唑，得到丙环唑粗品。丙环唑的粗品中一般含约10％丙环唑异构体，粗品经过精馏后会得95％～99％的丙环唑，丙环唑精馏前后会产生残渣，而这种残渣中依旧含有15％～20％未完全精馏回收的丙环唑和65％～70％异构体，还含有丙环唑合成过程中产生的间二氯苯、对二氯苯、2,4-二氯苯乙酮，未反应完的溴化物，以及一些沸点相近物等成分，这些成分和未完全精馏回收的丙环唑及异构体一起组成精馏残渣，这些残渣通过精馏很难提纯，国内厂家均将其作为危废处理，而这样的处理方式不仅污染环境，还不能对精馏残渣中的残留丙环唑进行回收，因此需要提供一种对丙环唑精馏残渣中残留的丙环唑进行进一步回收的回收方法。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，以解决上述技术问题。
本发明提供如下技术方案：
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，加入甲醇水溶液150g～180g，搅拌30分钟～50分钟，然后静置10分钟～30分钟，分层得到上层清液和下层混合物；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g～800g，待体系温度为20℃～40℃，滴加盐酸243g～285g，滴加完毕后保温1小时～3小时，静置30分钟～60分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入氢氧化钠水溶液10g～25g、清水50g～100g，搅拌30分钟～55分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
优选地，步骤一中，所述丙环唑残渣中的丙环唑的含量为15％～22％，异构体的含量为60％～72％。
优选地，步骤一中，所述甲醇水溶液的浓度为60wt％～70wt％。
优选地，步骤二中，所述盐酸的浓度为25wt％～30wt％。
优选地，步骤二中，所述的体系温度为25℃～35℃；所述的保温时间为1小时～2小时。
优选地，步骤三中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为5wt％～10wt％。
优选地，步骤一中，所述的下层混合物的质量为745g～897g。
优选地，所述丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，加入甲醇水溶液150g，搅拌30分钟，然后静置30分钟，分层得到上层清液和下层混合物；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g，待体系温度为20℃，滴加盐酸243g～252g，滴加完毕后保温1小时，静置30分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入5wt％氢氧化钠水溶液10g、清水50g，搅拌30分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
优选地，步骤三中，所述的丙环唑的含量为95.5％～96.8％。
从上述的技术方案可以看出，本发明的有益效果是：
本发明通过萃取、成盐、中和、脱溶等方法，将残渣中的丙环唑进行了回收，使丙环唑残渣中回收的丙环唑质量大幅度提高，且丙环唑的含量达到95％以上，显著提高了丙环唑残渣的回收利用效率，降低了物耗成本，既经济又环保，而且方法简单，回收率高，适合广泛推广。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施方式，对本发明做进一步详细说明。在此，本发明的示意性实施方式及其说明用于解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法
丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，其中丙环唑含量为15％，异构体含量为60％，加入60wt％甲醇水溶液160g，搅拌40分钟，然后静置20分钟，分层得到上层清液和下层混合物786g，下层混合物中丙环唑含量为17％，异构体含量为68％；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯600g，待体系温度为25℃，滴加25wt％盐酸255g，滴加完毕后保温2小时，静置40分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入8wt％氢氧化钠水溶液15g、清水70g，搅拌40分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
经过上述过程，本实施例回收丙环唑残渣中的丙环唑产品质量为142.7g，含量为96.2％，回收率为91.54％。
实施例2
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法
丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，其中丙环唑含量为20％，异构体含量为68％，加入68wt％甲醇水溶液170g，搅拌45分钟，然后静置25分钟，分层得到上层清液和下层混合物852g，下层混合物中丙环唑含量为22％，异构体含量为68％；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯700g，待体系温度为35℃，滴加30wt％盐酸263g，滴加完毕后保温2小时，静置50分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入8wt％氢氧化钠水溶液22g、清水80g，搅拌50分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
经过上述过程，本实施例回收丙环唑残渣中的丙环唑产品质量为187.8g，含量为96.5％，回收率为90.62％。
实施例3
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法
丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，其中丙环唑含量为18％，异构体含量为66％，加入65wt％甲醇水溶液150g，搅拌30分钟，然后静置10分钟，分层得到上层清液和下层混合物870g，下层混合物中丙环唑含量为20％，异构体含量为75％；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g，待体系温度为20℃，滴加30wt％盐酸243g，滴加完毕后保温1小时，静置30分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入5wt％氢氧化钠水溶液10g、清水50g，搅拌30分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
经过上述过程，本实施例回收丙环唑残渣中的丙环唑产品质量为169.5g，含量为95.6％，回收率为90.02％。
实施例4
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法
丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，其中丙环唑含量为16％，异构体含量为67％，加入65wt％甲醇水溶液150g，搅拌30分钟，然后静置10分钟，分层得到上层清液和下层混合物776g，下层混合物中丙环唑含量为19.8％，异构体含量为75.3％；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g，待体系温度为20℃，滴加30wt％盐酸247g，滴加完毕后保温1小时，静置30分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入5wt％氢氧化钠水溶液10g、清水50g，搅拌30分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
经过上述过程，本实施例回收丙环唑残渣中的丙环唑产品质量为150.2g，含量为95.5％，回收率为89.65％。
实施例5
一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法
丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，其中丙环唑含量为22％，异构体含量为72％，加入70wt％甲醇水溶液180g，搅拌30分钟～50分钟，然后静置30分钟，分层得到上层清液和下层混合物897g，下层混合物中丙环唑含量为20％，异构体含量为75％；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯800g，待体系温度为40℃，滴加25wt％～30wt％盐酸285g，滴加完毕后保温3小时，静置60分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入10wt％氢氧化钠水溶液25g、清水100g，搅拌55分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
经过上述过程，本实施例回收丙环唑残渣中的丙环唑产品质量为209.8g，含量为96.8％，回收率为92.3％。
实施例1～实施例5回收丙环唑的结果如表1所示：
表1
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明实施例可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，加入甲醇水溶液150g～180g，搅拌30分钟～50分钟，然后静置10分钟～30分钟，分层得到上层清液和下层混合物；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g～800g，待体系温度为20℃～40℃，滴加盐酸243g～285g，滴加完毕后保温1小时～3小时，静置30分钟～60分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入氢氧化钠水溶液10g～25g、清水50g～100g，搅拌30分钟～55分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑；
步骤一中，所述甲醇水溶液的浓度为60wt％～70wt％；步骤二中，所述盐酸的浓度为25wt％～30wt％；步骤三中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为5wt％～10wt％。
2.根据权利要求1所述的丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，步骤一中，所述丙环唑残渣中的丙环唑的含量为15％～22％，异构体的含量为60％～72％。
3.根据权利要求1所述的丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，步骤二中，所述的体系温度为25℃～35℃；所述的保温时间为1小时～2小时。
4.根据权利要求1所述的丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，步骤一中，所述的下层混合物的质量为745g～897g。
5.根据权利要求1所述的丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，所述丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，包括以下步骤：
步骤一、取丙环唑残渣1000g，加入甲醇水溶液150g，搅拌30分钟，然后静置30分钟，分层得到上层清液和下层混合物；
步骤二、向步骤一得到的下层混合物中加入甲苯500g，待体系温度为20℃，滴加盐酸243g～252g，滴加完毕后保温1小时，静置30分钟，分层，得到下层异构体层和上层丙环唑的甲苯溶液层；
步骤三、向步骤二得到的丙环唑的甲苯溶液层中加入5wt％氢氧化钠水溶液10g、清水50g，搅拌30分钟，静置分层，有机层水洗、干燥、脱溶，得丙环唑。
6.根据权利要求1所述的丙环唑残渣中回收丙环唑的方法，其特征在于，步骤三中，所述的丙环唑的含量为95.5％～96.8％。
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